红参加工过程中人参皂苷化学反应HPLC_MS_MS研究
不同蒸制工艺对红参中人参皂苷类成分的影响_张颖
［Abstract］ Objective： To investigate effects of temperature，time in processing process of Ginseng Ｒadix et Ｒhizoma Ｒubra on the content of ginsenosides． Method： The content of total saponins was determined by UV， orthogonal test was adopted to investigated effects of heating time，steaming temperature，steaming time，drying temperature on total saponins content． The contents of ginsenoside Ｒb1 ，Ｒb2 ，Ｒc，Ｒd，Ｒe，Ｒg1 ，Ｒg2 ，Ｒg3 ， Ｒh1 ，Ｒh2 were proformed by HPLC，chromatographic conditions were as follows： ZOＲBAX SB-C18 column （ 2. 1 mm × 100 mm，3. 5 μm） ，column temperature 30 ℃ ，mobile phase of water-acetonitrile gradient elution，flow rate 1. 0 mL·min － 1 ，detection wavelength 203 nm，injection volume 5 μL； Effects of different steaming and drying temperature on kinds of ginsenosides were compared by high resolution liquid chromatography-quadrupoletime of flight mass spectrometry． Ｒesult： Optimum processing technology for the highest content of total saponins was： temperature raised to 100 ℃ at 60 min， steamed for 6 h and dried at 50 ℃ ， steaming and drying temperature had significant difference． Under different steaming and drying temperature， the contents of ginsenoside Ｒb1 ， Ｒb2 ， Ｒc， Ｒd， Ｒe， Ｒg1 ， Ｒg2 ， Ｒg3 ， Ｒh1 ， Ｒh2 changed remarkably． Conclusion： According to needs of actual production，processing method of Ginseng Ｒadix et Ｒhizoma Ｒubra should adjust for quality control． This study would provide a reference for production and new drugs development of ginsenosides．
活性炭对红参提取液中人参皂苷吸附作用的HPLC测定
表达导致了许多能量合成基因（ a tp ，n uo ，cyo ） 转录水平的显著 降低，而几乎所有的转录和翻译相关基因（rpo，rpl，rpm，rps， rrf，rrl，rrs） 也是如此。由于 IPTG 的诱导，重组菌培养液中 许多噬菌体相关基因（ p s p ，h f l ） 和转座子相关基因（ t ra ，i n s ） 得 到显著调节。这些结果表明与重组蛋白产生相关联的信号机制会诱 导细菌产生一种噬菌体防御机制形式的代谢负担。重组蛋白的表达 引发了一个转录响应流，对维持表达生产的必需基因负调节。
中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2005, 36（8） ·4 7 5·
活性炭对红参提取液中人参皂苷吸附作用的HPLC测定
崔勤敏，吴永江，程翼宇 *
（浙江大学药学院中药科学与工程学系，浙江杭州 ３１００２７）
· 4 7 6· 中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2005, 36（8）
加，相对含量减小，即活性炭吸附的 1 增加，且 对不同皂苷的吸附作用明显不同。其中峰号为 1、 3、6～14 的 1 降低量均大于 30％，特别是 12、14
［陈 丹译 胡又佳校］
40 和 60℃，每个样本平行 3 份。将上述样品移入 50ml 量瓶，加水定容。离心，所得澄清溶液作为 系列供试品溶液，进样前经 0.45µm 微孔膜过滤。 2.2 色谱条件
上述供试品溶液采用 HPLC 法分析。色谱条件 为：色谱柱 C18 柱（4.6 mm × 250 mm，5µm）。流 动相 50mmol/L 的 KH2PO4 缓冲液（A）和乙腈 - 水 （80∶20）（B），梯度程序为：0～5 min，25％B； 3 0 mi n ，4 1 ％B ；5 0 mi n ，6 2 ％B ；6 5 mi n ，8 0 ％ B ；8 0 m i n ，8 5 ％B 。流速 1 ml / mi n ，检测波长 202nm，柱温 40℃，进样量 20µl。 3 结果 3.1 活性炭加入量对 1 的吸附影响
UPLC Orbitrap HRMS 法分析西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷类成分
UPLC Orbitrap HRMS 法分析西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷类成分张勇;黄鑫;李帅坪;刘淑莹【摘要】采用超高效液相色谱‐四极杆静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC Orbitrap HRMS ）技术测定西洋参蒸参弃液浓缩物中15种人参皂苷单体成分含量。
采用Thermo Scientific Syncronis C18色谱柱（100 mm ×2.1 mm ×1.7μm），以乙腈‐0.1％甲酸水溶液为流动相，使用电喷雾电离源（ESI），四极杆静电场轨道阱质量分析器，高分辨质谱仪采集数据。
结果表明，人参皂苷 Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11在线性范围内均存在良好的线性关系，48 h内稳定性实验RSD 值均小于5％，平均加样回收率为94.38％～102.10％，RSD值不大于3％。
西洋鲜参在不同蒸制温度和蒸制时间下得到9组蒸参弃液，通过分析其浓缩物中15种人参皂苷单体化合物的含量，并比较各成分含量的变化情况，总结了4种类型人参皂苷的化学转化规律。
该方法简便、准确、灵敏度高、专属性强、重复性好，适用于西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷成分含量的测定，可为开发蒸参弃液提供有效的检测手段。
%A method was applied to determine the contents of 15 ginsenosides in steamed Panax quinquefoliums L .liquid waste concentrates by ultra‐performance liquid c hroma‐tography‐Orbitrap high resolution mass spectrometry (UPLC Orbitrap HRMS ) .The sample was separated on Thermo Scientific Syncronis C18 column (100 mm × 2.1 mm × 1.7 μm) with the gradient elution of acetonitril‐0.1% formic acid as mobile phases ,and the flow rate was 0.2 mL/min .The column temperature was set at 35 ℃ .The electros‐pray ionization (ESI) and the Orbitrap massanalyzer were used with high resolution mass data collection .Ginsenosides Rg1 、Rg2 、Rg3 、Rb1 、Rb2 、Rc、Rd、Re、Rh1 、Rh2 、Rk1 、Ro、F1 、F2 and pseudo ginsenoside F11 show good linearrelationship ,respectively . The average RSD value of stability test is less than 5% within 48 h .The average sample recovery was in the range of94.38%‐102.10% ,and the RSD value is less than 3% . The c ontents of 15 ginsenosides in steamed Panax quinquefoliums L .liquid waste con‐centrates under different temperatures and times were determined and compared .For the protopanaxdiol (PPD) type ginsenosides ,with the rising of steaming temperature and time ,the contents of Rb1 ,Rb2 ,Rc ,Rd and F2 decreased gradually .While the con‐tents of Rg3 ,Rh2 ,Rk1 and Rd increased firstly and then decreased or decreased firstly and then increased .The ginsenoside transformation could explain the content more or less .The protopanaxtriol (PPT ) ,oleanane and ocotillol types ginsenosides presented the similar conversion pathway .The chemical conversion of four types of ginsenosides were summarized .This method is simple ,accurate ,sensitive ,specific and has good repeatability ,w hich could be used to determine the contents of ginsenosides in steamed Panax quinque f oliums L .liquid waste and proved to be effective for detection of the steamed Panax quinquefoliums L .liquid waste concentrates .The steamed Panax quin‐quefoli ums L .liquid waste concentrates includes a variety of ginsenosides ,of which the minor ginsenosides have higher bioactivities .So the steamed Panax quinque foliums L . liquid waste is of great value to develop .It also provides raw materials for medicine and health products .【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2017(038)001【总页数】8页(P52-59)【关键词】超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC Orbitrap HRMS );西洋参蒸参弃液;人参皂苷【作者】张勇;黄鑫;李帅坪;刘淑莹【作者单位】长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117; 中国科学院长春应用化学研究所长春质谱中心，吉林长春130022【正文语种】中文【中图分类】O657.63西洋参为五加科人参属植物Panax quinquefolium L.的干燥根[1]，又名洋参、花旗参，原产于美国和加拿大[2]。
人参炮制过程中化学成分变化及机制研究
人参炮制过程中化学成分变化及机制研究一、本文概述人参，被誉为“百草之王”，在中医药学中具有举足轻重的地位。
其独特的药用价值主要源于其所含的丰富化学成分，包括皂苷、多糖、氨基酸等。
炮制，作为中药加工的重要环节，对人参药效的发挥起着至关重要的作用。
然而，炮制过程中人参化学成分的变化及其机制，一直是中医药研究领域的热点和难点。
本文旨在系统探讨人参炮制过程中化学成分的变化及其机制，以期为人参炮制工艺的优化和人参药效的进一步提升提供理论支撑。
我们将对炮制过程中人参主要化学成分的动态变化进行深入研究，揭示炮制温度、时间、方法等因素对人参化学成分的影响规律。
通过现代分析技术和生物学手段，从分子层面探讨炮制过程中化学成分变化的机制，为人参炮制工艺的现代化和标准化提供科学依据。
本文的研究不仅有助于深入理解人参炮制过程中的化学变化，还将为中药炮制技术的传承与创新提供有益参考，推动中医药学的现代化发展。
二、人参炮制方法概述人参作为一种具有广泛药用价值的中药材，其炮制过程对于其最终药效的发挥具有至关重要的作用。
炮制方法的选择和应用，不仅能够调整人参的药性，还能改善其口感，甚至能够增加或减少某些化学成分的含量，从而满足不同的药用需求。
传统的人参炮制方法主要包括晒干、烘干、蒸煮、炖煮等多种方式。
晒干法是将新鲜人参洗净后，置于通风干燥处自然晾干，此方法能够保持人参的原始色泽和形态，但炮制时间较长，易受到天气和环境的影响。
烘干法则通过控制温度和湿度，加速人参的干燥过程，但可能导致部分活性成分的流失。
蒸煮法是将人参置于蒸笼或蒸锅中，利用水蒸气进行加热处理，这种方法能够保持人参的原有形态和色泽，同时有利于部分活性成分的溶出。
炖煮法则是在一定的温度和压力下，将人参与其他药材一同煮制，此方法能够增强人参的药效，但也可能导致某些成分的分解或转化。
现代炮制技术则包括微波炮制、超声波炮制等物理方法，以及酶解法、发酵法等生物技术手段。
这些新技术具有炮制时间短、效率高、能够精准控制炮制过程等优点，因此在人参炮制领域得到了广泛的应用和研究。
红参中总皂苷及人参皂苷Rg_(1)、Re、Rb_(1)含量的测定
红参中总皂苷及人参皂苷Rg1.Re.Rb1含量的测定刘春霖，谢强胜，李启艳，高天阳，刘慧香，蒋慧(山东省食品药品检验研究院，山东省食品药品安全检测工程技术研究中心，山东济南250101)摘要：目的测定不同产地的26批红参药材中总皂苷及人参皂苷Rg1,Re,Rb1的含量。
方法采用紫外可见分光光度法测定红参中总皂苷的含量，高效液相色谱法测定红参中人参皂苷Rg1、Re、Rh的含量。
结果26批红参药材中总皂苷含量为1.2%〜3.0%，人参皂苷Rg1、Re含量之和为0.17%〜0.61%，人参皂苷Rb〔含量为0.21%〜0.81%o结论不同产地的红参药材总皂苷及人参皂苷Rg1,Re.Rb1的含量存在差异,提示应进一步规范红参药材的种植、加工炮制及标准的建立。
关键词：红参;总皂苷;人参皂苷Rg〔、Re、Rb〔；含量测定中图分类号:R927.2文献标识码:A文章编号：2095-5375(2021)02-0087-004doi：10.13506/ki.jpr.2021.02.005Determination of total ginsenosides,ginsenosides Rg i,Re and Rb i in red ginsengLIU Chunlin,XIE Qiangsheng,LI Qiyan,GAO Tianyang,LIU Huixiang,JIANG Hui(Shandong Research Center of Engineering and Technology for Safety Inspection of Food and Drug, Shandong Institute for Food and Drug Control, Jinan250101,China)Abstract:Objective The contents of total ginsenosides,ginsenosides Rg〔,Re and Rb〔in26batches of red ginseng from different habitats were determined.Methods The contents of total ginsenosides in red ginseng were determined by uv-visible spectrophotometry and ginsenosides Rg〔,Re and Rb〔in red ginseng were determined by high performance liquid chromatography.Results The contents of total ginsenosides in26batches of red ginseng were1.2%~3.0%,the sum of ginsenosides Rg[and Re were0.17%~0.61%,and ginsenosides Rb〔were0.21%~0.81%.Conclusion The contents of total ginsenosides,ginsenosides Rg〔,Re and Rb〔of red ginseng from different habitats were different.It is suggested that the planting, processing and establishment of standard should be further regulated.Key words:Red ginseng;Total ginsenosides;Ginsenosides Rg〔,Re,Rb〔；Determination红参为五加科植物人参(Panax ginseng C.A. Mey.)的栽培品经蒸制后的干燥根和根茎。
红参的炮制工艺与高效液相色谱法对比红参与生晒参的研究
红参的炮制工艺与高效液相色谱法对比红参与生晒参的研究翟 宁1,贺 燕2,李玉春2,张语迟2 (1.吉林市食品药品监督管理局稽查分局,吉林 吉林 132011;2.长春中医药大学研究生学院,吉林 长春 130117)[摘 要] 目的:通过总皂苷含量测定与观察外观优选红参最佳的炮制工艺,比较出炮制后红参与生晒参中主要单体皂苷变化。
方法:通过高效液相色谱法对炮制后红参与人参中主要单体皂苷进行比较。
结果:最佳炮制人参的工艺为在一个小时内温度由20℃提升至100℃,在100℃的条件下蒸制3h、蒸制结束后将人参从蒸箱中取出,于50℃条件下烘干。
炮制后人参皂苷Rb1、Rc显著减少,Rg3、20S-Rg3显著增多。
结论:该条件下蒸制出的人参炮制品色泽鲜艳、有光泽,人参皂苷相对较高。
炮制后红参大分子皂苷水解,易生成红参中一些特有的小分子的皂苷成分。
[关键词] 红参;人参总皂苷;人参单体皂苷;高效液相色谱法中图分类号:R283 文献标识码:B 文章编号:1004-0412(2007)17-1852-02 人参蒸制后干燥者称为“红参”,人参药性偏凉,适用于气阴不足,红参药性偏温,适用于气虚阳虚者。
另外红参与人参相比化学成分种类与含量发生了变化[1,2],红参的作用较生晒人参缓和。
现对红参的泡制工艺及以高效液相色谱法对比红参与晒参结果报告如下。
1 资料与方法 1.1 仪器与药品:Varian紫外可见分光光度计;W aters600半制备型高效液相系统;E LS D2000检测器;电子分析天平; K Q2500E型医用数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);人参皂苷Rg1、Re、Rg3、Rb1、Rc、Rb2、Rd、(吉林大学药学院提供);醋酸:Fisher试剂公司(色谱纯)、乙腈Fisher试剂公司(色谱纯),其他试剂为分析纯(北京化工厂)。
水为超纯水(1812MΩ・c m)1.2 方法1.2.1 红参炮制:在蒸制的过程中,将直径在2～3c m的鲜参清洗干净,头稍向下摆放在带有屉布的蒸参箱中,鲜参周围用屉布盖全,以保证气流稳定。
红参加工过程中人参皂苷化学反应HPLC_MS_MS研究_肖盛元
红参加工过程中人参皂苷化学反应HPLC/MS/MS研究肖盛元,罗国安(清华大学化学系,北京 100084)摘 要:目的 研究红参加工过程中人参皂苷的变化机制。
方法 采用HPL C/M S/M S方法对生晒人参中主要皂苷类成分进行结构推测。
用HPL C/M S方法对生晒人参和红参中的二醇型、三醇型和齐墩果酸型人参皂苷进行比较。
结果 在红参加工过程中丙二酸单酰人参皂苷酯键水解产生相应的人参皂苷,脱羧产生相应的糖乙酰化人参皂苷。
在加工过程中达玛烷型人参皂苷主要发生20位糖苷键水解和异构化。
齐墩果酸型皂苷发生酯苷键和醚苷键的水解。
结论 人参加工成红参后皂苷类成分发生较大的变化,人参加工可能产生红参的特异成分。
关键词:人参;炮制;人参皂苷中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:02532670(2005)01004004C hemical reactions of ginsenosides in red ginseng processing by HPLC/MS/MSX IAO Sheng-y ua n,LUO Guo-a n(Cente r of Analysis,Depa rtment o f Chemistry,T sing hua U niv ersity,Beijing100084,China) Abstract:Objective To study the reaction m echa nism o f ginseno sides in red ginseng processing. Methods The ma jo r constituents o f ginseno sides w ere assigned by HPLC/M S/M S data.Ginseno sides (including pro topanax adiol,pro to panax atriol,a nd olea nolic acid ty pe)of white g inseng and red ginseng w ere co mpared by HPLC/M S data.Results Ginsenosides w ere produced from esterolysis of cor respo nding malonyl ginsenosides in red ginseng processing.Ano ther reaction of malonyl ginsenosides in red ginseng pro cessing w as decarbo xy lated to pro duce co rrespo nding acetyl ginsenosides.Hydro lysis of g lycosidic bo nd at C20and iso merous reaction of C20w ere the m ain reaction of damma ra ne ty pe ginsenoside. High deg ree of estero lysis and glycosidic bond hydroly sis of olea nolic acid ty pe ginsenosides all occur red during the red ginseng processing.C onclusion Great changes of ginseno sides hav e been obviously fo und in processing ginseng to red ginseng.Special constituents of red ginseng could be produced in ginseng processing.Key words:Panax ginseng C.A.Mey;pro cessing;ginsenosides 人参是五加科植物人参Panax ginseng C.A. Mey的干燥根,其性温、味甘,大补元气、强心固脱、安神生津。
朝鲜红参中人参皂苷类成分含量测定及指纹图谱研究_唐晓晶
图1 人参皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Re、Rg1混和对照品高效液相色谱图图2 朝鲜红参样品高效液相色谱图注:1.人参皂苷Rg1;2.人参皂苷Re;3.人参皂苷Rb1;4.人参皂苷Rb2;5.人参皂苷Rb32.1.2 对照品溶液的制备精密称取人参皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Re、Rg1适量,用甲醇配制成浓度分别为200µg·ml-1、200µg·ml-1、4µg·ml-1、200µg·ml-1、200µg·ml-1的混和对照品溶液,即得。
2.1.3 供试品溶液的制备取样品适量,粉碎,过四号筛,取约2g,精密称定,置具塞三角瓶中,精密加入70%甲醇100ml,密塞,称定重量,加热回流2小时,放冷,再称定重量,用70%甲醇补足减失的重量,摇匀,滤过,弃去初滤液,精密量取续滤液50ml,置蒸发皿中蒸干,残渣加水溶解并转移至5ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,精密量取1ml,置已处理好的OASIS-C18小柱,依次用水、25%甲醇、70%甲醇各5ml洗脱,收集70%甲醇洗脱液,蒸干,残渣加甲醇溶解并转移至2ml量瓶中,加甲14批朝鲜红参中人参皂苷Rb 1、Rb 2、Rb 3、Re 、Rg 1含量依次为2.0~10.3mg •g -1,0.6~2.9 mg •g -1,0.1~1.3mg •g -1,0.4~2.4mg •g -1,1.1~5.9mg •g -1,基本情况为含量人参皂苷Rb 1>Rg 1>Rb 2>Re>Rb 3,规格为天>人>地,每个规格个体大(即规格号小)的>个体小(即规格号大)的。
本研究同时测定了4批国产红参的含量,结果所含皂苷类成分基本与朝鲜红参一致。
3.2 本研究将14批朝鲜红参各规格之间相互匹配,结果除地30因含量低外,其它规格相似度均大于0.90,将14批样品与生成的对照指纹图谱相比较,结果同样除地30外,相似度均大于0.90,说明各规格之间相似度较高。
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红参加工过程中人参皂苷化学反应HPLC/MS/MS研究肖盛元,罗国安(清华大学化学系,北京 100084)摘 要:目的 研究红参加工过程中人参皂苷的变化机制。
方法 采用HPL C/M S/M S方法对生晒人参中主要皂苷类成分进行结构推测。
用HP LC/M S方法对生晒人参和红参中的二醇型、三醇型和齐墩果酸型人参皂苷进行比较。
结果 在红参加工过程中丙二酸单酰人参皂苷酯键水解产生相应的人参皂苷,脱羧产生相应的糖乙酰化人参皂苷。
在加工过程中达玛烷型人参皂苷主要发生20位糖苷键水解和异构化。
齐墩果酸型皂苷发生酯苷键和醚苷键的水解。
结论 人参加工成红参后皂苷类成分发生较大的变化,人参加工可能产生红参的特异成分。
关键词:人参;炮制;人参皂苷中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:02532670(2005)01004004Chemical reactions of ginsenosides in red ginseng processing by HPLC/MS/MSXIAO Sheng-yuan,LUO Guo-an(Center of A nalysis,D epar tment o f Chemistry,T singhua U niver sity,Beijing100084,China) Abstract:Objective T o study the r eaction mechanism of g insenosides in red ginseng pr ocessing. Methods T he major co nstituents of g insenosides w ere assig ned by HPLC/M S/M S data.Ginsenosides (including pr otopanaxadio l,protopanax atrio l,and oleanolic acid type)of w hite g inseng and r ed ginseng w er e com pared by HPLC/M S data.Results Ginseno sides w er e pro duced fr om estero lysis of co rresponding m alo ny l ginsenosides in red ginseng pro cessing.Another r eaction of malo ny l ginseno sides in red ginseng processing w as decarbox ylated to produce corresponding acety l g insenosides.Hydroly sis of gly cosidic bond at C20and isomero us reactio n of C20w ere the main reactio n of dam marane type ginsenoside. High deg ree of esterolysis and g lycosidic bo nd hydr olysis of oleanolic acid type ginseno sides all occurred during the red ginseng processing.Conclusion Great chang es of g insenosides have been o bvio usly found in processing ginseng to red ginseng.Special constituents of red g inseng co uld be produced in ginseng pr ocessing.Key words:P anax ginseng C.A.M ey;processing;ginseno sides 人参是五加科植物人参P anax ginseng C.A. M ey的干燥根,其性温、味甘,大补元气、强心固脱、安神生津。
现代医学和药理学证明,人参具有提高机体免疫力、消除疲劳、抗癌[1]、护肝[2,3]等活性。
人参皂苷是人参的主要活性成分之一。
人参经洗净,自然阴干、晒干或烘干制成的人参商品称为“生晒人参”。
经蒸制而成的人参商品则称为“红参”。
生晒人参“性温,大补”,而红参的作用较生晒人参缓和。
所以,中医临床上广泛应用红参对虚脱病人进行补益而不用生晒人参。
人参炮制的过程中化学成分会发生相应变化。
红参中麦芽酚[4],焦谷氨酸[5],甾醇脂肪酸酯和甘油糖酯均高于生晒人参。
皂苷类成分在加工过程中会发生酯键和糖苷键的降解[6～8]。
本实验采用HPLC/M S方法对红参和生晒参的皂苷类成分进行了比较,对加工过程中皂苷类成分的变化途径进行了研究。
1 材料与方法1.1 试剂与仪器:生晒人参和红参均购自吉林农业大学院内参茸市场,经清华大学肖盛元博士鉴定。
色谱纯甲醇,醋酸铵为分析纯。
Agilent1100LC/M SD T rap,操作系统为Agilent Chemstaton,数据处理系统为Agilent LC/MSD Data analysis4.2。
1.2 方法1.2.1 色谱条件:色谱柱:phenomenex Pro digy C18柱(250mm×4.6mm,5 m);流动相:A相为0.1 m mol/L醋酸铵水溶液(加氨水调至pH8.0),B相为乙腈。
梯度条件:0～15min B相线性梯度上升到40%,15～60min维持B相为40%,60～75min B收稿日期:2004-03-22基金项目:国家自然科学基金资助项目(90209035)*通讯作者 Tel:(010)62781685 E-m ail:lu og a@mail.tsin 相上升为100%;进样量:20 L 。
1.2.2 质谱条件:调谐:雾化气30Psi ,干燥气8L /min,干燥气温度350℃;目标质量900,化合物稳定性50%,离子阱驱动水平100%。
Icc:目标30000,最大累积时间50 s,扫描范围:全扫描,m /z 700～1250;质谱/质谱,400～1250。
自动质谱/质谱参数:强度阈值5000,母离子数2,分离宽度2.0,碰撞能量1.00eV ,能量自动调整范围30%～200%。
1.2.3 样品处理:分别取生晒人参和红参,40℃烘干,粉碎,过100目筛,备用;分别称取生晒人参、红参粉末0.4992g 和0.4830g ,于5mL 量瓶中,加甲醇3.5mL ,超声振荡5min ,过夜,再用超声波处理两次,每次10m in,中间间隔1h,加甲醇至刻度,放置1h 后,取上清液,4000r/m in 离心,取上清液备用。
2 结果与讨论2.1 主要信号的HPLC/M S/M S 二级质谱归属与定性:生晒人参HPLC /M S /MS 数据及归属见表1。
表1 生晒人参中主要皂苷类成分的HPLC /MS /MS 数据分析Table 1 HPLC /MS /MS data of maj or ginsenosidesin white ginseng保留时间/m in 相对分子质量M S /M S鉴定 16.0988987/945/927/799mRe 18.3962961/799/783/637/619/475N -R 319.4932931/799/783/637/619/475N -R 121.5946945/799/783/637/619/475/391Re 21.6800799/637Rg 128.2956955/835/793/613/569/523Ro 31.111941193/1150/1107/945/783mRb 133.311641163/1119/;1119/1077/1059mRc33.411941194/1149/945;1149/1107/108933.6794793/673/631/613/56936.111641163/1119;1119/1059mRb 237.411641163/1119/1059mRb 2[9]38.3800799/631/475Rf 39.410321031/1009/987/945/927;945/783/621mRd 40.710321031/987;987/945/927/78341.4770769/637/619/475N-R 243.111081107/945Rb 144.3784783/637/619/475/391Rg 245.510781077/945Rc 48.010781077/945Rb 248.610781077/945Rb 3[10]50.711501149/1107/1089aRb 153.5946945/783/621/459Rd55.911201119/1077/1059aRc/Rs 162.8988987/945/927/799aRe 69.1988987/945/927/783aRd m-丙二酰基,a-乙酰基,N-三七 m-malonyl,a-acetyl,N-notoginseng2.2 生晒人参与红参中二醇型人参皂苷相对响应值比较:分别以生晒人参与红参的提取离子流色谱(ex tracted ion chro matogr am ,EIC)的各色谱峰积分面积占总积分面积的百分比作为相对响应值。
生晒人参与红参的二醇型皂苷相对响应值比较见图1。
白色-生晒人参 黑色-红参w hite-w hite gin sen g black-red ginseng 1-mRb 1 2-m Rc 4-mRb 2 7-m Rd 11-Rb 114-Rc 15-Rb 2 16-Rb 3 18-Rd 20-Rg 3图1 生晒人参和红参中二醇型皂苷相对响应值的比较Fig .1 Comparison of relative response valuein panaxadiol type ginsenosides of white and red ginsengs2.2.1 丙二酸单酰人参皂苷在加工过程中的变化:从图1可以看出,二醇型人参皂苷的糖衍生物在加工过程中有较大的变化。
丙二酸单酰人参皂苷Rb 1(1)、丙二酸单酰人参皂苷Rc (2)、丙二酸单酰人参皂苷Rb 2(4)、丙二酸单酰人参皂苷Rd (7)的相对响应值分别为生晒人参相应皂苷的22.1%、26.1%、28.1%和28.5%。
上述皂苷的同分异构体在红参中的相对响应值与生晒人参中相应成分相对响应值的比值分别为:33.4m in,相对分子质量为1194,22.4%(3);36.1m in,相对分子质量1164,11.1%(5);37.4min ,相对分子质量1164,15.1%(6);40.7min,相对分子质量1032,47.9%(8);41.6m in,相对分子质量1032,31.9%(10)。