羧甲基淀粉钠取代度的测定方法

羧甲基淀粉取代度的测定方法
（－）灰化法：
1．原理
经纯化后的羧甲基淀粉在（700土25）℃灼烧灰化后得到残渣氧化钠，然后用酸碱滴定氧化钠含量，并按氧化钠含量计算取代度。

2．仪器与试剂
（1）高温炉（0～1000℃），滴定管（50ml），烧杯（300ml），3#玻璃砂芯坩埚（30ml），抽滤瓶（1000ml），抽气泵。

（2）0.lmol／L NaOH标准溶液，0.lmol／L HCl标准溶液，0．l％甲基红。

3．操作步骤
称取 1.2g左右样品置于300ml烧杯中，加入20ml 0.5mol／L HCl溶液酸化，充分搅拌15min至没有颗粒，加数滴酚酞指示剂，再用0.5mol／L NaOH溶液中和至红色，继续搅拌至试样溶解，再滴人3滴0.5mol／L NaOH溶液。

边搅拌边滴加95％乙醇溶液，当试液中出现白色沉淀后，迅速加入约200ml 95％乙醇溶液，便析出沉淀。

停止搅拌，在水浴上加热，使沉淀清晰粗大。

将沉淀移入3#玻璃砂芯坩埚中，过滤，先用80％乙醇洗涤数次（约100ml），然后用95％乙醇洗3次（约60ml），吸干，移入烘箱内，在105℃烘至质量恒定（约3h），冷却称量。

将称量后的干纯CMS倒入干燥的30ml瓷坩埚中，在高温炉内，徐徐升温至700℃，保持30min，取出冷至室温。

用少量蒸馏水润湿灼烧物，再用100ml蒸馏水分数次洗，并移至250ml烧杯中，在电炉上缓缓加热至沸，保持5min。

加甲基红指示剂2～3滴，用0.lmol／L HCl标准溶液滴定至终点。

4. 结果计算
式中HCl——滴定时消耗的HCl标准溶液体积（ml）
CHCl——HCl标准溶液的浓度（mol／L）
m——样品质量（g）
（二）酸洗法：
1．原理
羧甲基淀粉试样用酸溶液充分洗涤，使其全部转化成酸式CMS（HCMS），然后加入已知过量的NaOH标准溶液，使HCMS与NaOH发生中和反应，再用标准HCl溶液返滴剩余的NaOH，从而测得CMS的取代度。

或者不是加过量NaOH标准溶液后进行滴定，而是直接用标准Na0H溶液滴定。

2．仪器与试剂
（1）电磁搅拌器，滴定管（50ml），烧杯（50ml）。

（2）2mol/L HCl溶液（用70%甲醇群溶液配制），0.1mol/L NaOH标准溶液，0.1mol ／L HCl标准溶液，0.1％酚酞指示剂。

3. 操作步骤
准确称取0.5g样品，置于50ml 小烧杯中，加入2ml/L HCl溶液40ml，用电磁搅拌器搅拌3h。

过滤，再用80％甲醇溶液洗涤酸化后的样品，至洗涤液中不含氯离子。

用0.lmol ／L NaOH标准溶液40ml溶解，在微热条件下，使溶液呈透明状，立即用0.1 mol/L标准HCl溶液反滴至酚酝指示剂的红色刚退去。

或者用甲醇洗至无氯离子后，将滤饼定量地转移至一干烧杯中，用100ml水分散，在沸水浴中加热15min，冷却，用0.lmol／L NaOH标准溶液滴定至酚酞指示剂变粉红色为止。

4. 结果计算
式中m——样品质量（g）
（三）络合滴定法：
1. 原理
羧甲基淀粉上的羧基可以定量与铜离子发生沉淀反应。

先向样品中加入已知过量的铜标准溶液，使沉淀完全后，过滤，在pH7.5～8时，用EDTA标准溶液滴定过量的铜，即可推导出羧甲基的取代度。

2．仪器与试剂
容量瓶（250ml），移液管（100ml），滴定管（50ml），抽滤装置1套。

0.0l mol／L CuSO4溶液，0.05mol／L EDTA标准溶液，NH4Cl缓冲溶液（pH＝5.2，10gNH4Cl 溶于1L水中），紫脲酸铵指示剂（0.1g紫脲酸铵与10gNaCl一起研匀）。

3．操作步骤
准确称取约0.5g样品于100ml烧杯中，加入1ml乙醇湿润样品后，加50ml水，20mlNH4Cl 缓冲溶液，再用0.1mol／LHCl或0.1mol／L NaOH将溶液pH调至7.5～8.0。

转移至250ml 容量瓶中，加入50mlCuSO4溶液，摇匀，放置15min。

稀释至刻度，摇匀，过滤，取滤液100ml，用紫脲酸铵作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。

相同条件下测硫酸铜溶液空白。

4. 结果计算
式中m——称样量（g）
（四）沉淀法：
1. 原理
羧甲基淀粉与硝酸铀酰试剂定量反应生成沉淀（UCMS）：
沉淀灼烧后生成U3O8，根据U3O8的质量可以推导出羧甲基淀粉的取代度。

2. 仪器与试剂
（l）磁坩埚（带盖），高温马福炉，烘箱，玻璃砂芯坩埚。

（2）4％硝酸铀酰：溶解40gUO2（NO3）2?6H2O于800ml蒸馏水后，稀释至1L；95％乙醇或无水甲醇。

3. 操作步骤
准确称取试样0.25～0.50g，置于60ml烧杯中，用乙醇湿润样品，在50～70℃水浴上不断搅拌下，将样品分散在100ml蒸馏水中，溶解完全后，加300ml蒸馏水，升温至50～70℃，用滴管加入硝酸铀酰溶液约25ml。

加毕，撤去水浴，继续搅拌5～10min。

停止搅拌，使沉淀析出。

通过玻璃砂芯坩埚倾滗滤去清液，每次用200m1水洗涤烧杯中的沉淀，共洗3次，再用100ml乙醇洗两次。

用乙醇将沉淀全部转移至坩埚中，真空过滤，尽可能除去沉淀中的液体。

在130℃烘箱中烘至质量恒定（约1h），称沉淀的质量（为UCMS的质量）。

将沉淀尽可能地转移至带盖的磁坩埚中，重新称量。

在750～800℃马福炉中灼烧至暗绿色U3O8，一般需20～30min。

冷却、称量U3O8的质量。

4. 结果计算
(UCMS中UO2的含量，g/g)
式中0.9 61——U3O8与UO2换算系数
135——1/2UO3摩尔质量（g／mol）
192——1mol淀粉增加的质量[也即（162＋135＋57）-162]
m U3O8-—灼烧后U3O8的质量（g）
m UCMS——沉淀在130℃烘干转移至磁坩埚中重新称量的质量（g）
（五）分光光度法：
1. 原理
CMS和羟基乙酸在100℃的浓硫酸溶液中都可定量地释放甲醛，甲醛与特定试剂生成咕吨鎓染料，其溶液的吸光度服从朗伯一比耳定律，适用于任何取代度的CMS。

其取代度按下式计算：
式中m——与1g CMS样品相当的羟基乙酸量（g）
76——羟基乙酸摩尔质量（g／mol）
57——CH2COOH摩尔质量（g／mol）
2.6-氨基-1-萘酚-3-磺酸法（J酸法）
2．仪器与试剂
分光光度计，25ml具塞比色管，恒温水浴锅。

0.25mol／L NaOH溶液。

1％J酸溶液：将1gJ酸置于100ml容量瓶中，用10ml蒸馏水分散后，置冷水浴中用浓硫酸定容。

羟基乙酸溶液：1g羟基乙酸溶于100ml蒸馏水中作为贮备液，用NaOH溶液中和。

再由它配制成一系列含15～100μg／ml的羟基乙酸标准溶液。

30％醋酸铵溶液。

3．操作步骤
确称取CMS试样0.1g，用0.25mol／L NaOH溶液溶解，转移至250ml容量瓶中定容。

分别移取15～100μg／ml羟基乙酸标准溶液于25ml具塞比色管中，各加入1％J酸0.5ml 及浓H2SO45ml，充分振摇后于沸水浴上加热1h，此时溶液呈棕黄色。

将比色管冷至室温，滴加30％NH4Ac溶液，使各比色管内溶液至刻度，溶液变成蓝色，用分光光度计于620nm 处以试剂为空白测定吸光度。

取1ml样品溶液按标准溶液的测定操作测出吸光度，从标准曲线上求出羟基乙酸含量，进而计算出CMS的取代度。

4. 铬变酸法（1，δ-二羟萘-3，6-二磺酸法）
仪器同上，0.1％铬变酸溶液。

测定步骤基本同J酸法，仅将显色剂改用0.1％铬变酸，浓H2SO4改为1ml，水浴加热时间缩短为0.5h。

显色后溶液为紫色，在570nm处测吸光度。

此法形成的有色络合物较J酸稳定。

（六）电导法：
1. 原理
样品溶解后，加入已知的过量标准NaOH溶液，NaOH与样品中游离羧基反应生成羧酸钠，然后用标准HCl溶液进行电导滴定，可得滴定曲线，如图4-5-5所示。

1为滴定过量NaOH所消耗的HCl溶液体积，由1可得出游离羧基含量。

继续滴定，此时羧酸钠又反应生成羧酸，共用HCl溶液体积为2。

2．结果计算
式中——每克样品中游离羧基含量（％）
每克样品中结合的羧基量为：。