冷原子荧光法测水中的汞
关于原子荧光法分析水样中的汞应注意的几个问题
水样保存与运
低温保存
水样应尽快送至实验室进行分析 ，若不能立即分析，应将水样保 存在4℃以下的冷藏环境中，以 降低汞的生物活性和化学变化。
避免震荡
运输过程中应避免剧烈震荡，以 减少汞的挥发和吸附损失。
密封运输
水样运输过程中应确保容器密封 良好，防止水样泄漏和外界污染
。
水样前处理步骤
过滤处理
对于含有悬浮物的水样，需要进行过滤处理，以去除可能 对原子荧光法产生干扰的物质。
分析步骤
1. 样品前处理
水样中的汞通常存在于各种形态，如无机汞、有 机汞等。因此，在进行分析前，需要将水样进行 前处理，如消解、还原等步骤，将各种形态的汞 转化为可测定的形态。
3. 标准品和试剂准备
准备好汞的标准品和所需试剂，确保试剂的纯度 和有效性。
2. 仪器准备
原子荧光分析仪需要在使用前进行预热和稳定， 确保仪器状态良好。同时，需要检查仪器各项参 数是否正确。
对比其他分析方法
对比方法一：冷原子吸收法
• 灵敏度与选择性
• 冷原子吸收法与原子荧光法相比，灵敏度较低，但选择 性较好。在实际应用中，可以根据水样中汞的含量和基 质特点，选择合适的方法进行分析。
对比其他分析方法
对比方法二：电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS） • 多元素分析与高分辨率 • ICP-MS法具有极高的灵敏度和多元素分析能力，能够同时分
富集浓缩
由于水样中汞含量通常较低，需要进行富集浓缩处理，以 提高检测灵敏度和准确性。常用的富集方法有萃取、吸附 等。
消解处理
部分水样中可能含有与汞结合的有机物或无机物，需要进 行消解处理，以释放汞离子，便于后续测定。消解方法可 采用酸消解、微波消解等。
原子荧光法与冷原子吸收法测定水质汞的方法比较
原子荧光法与冷原子吸收法测定水质汞的方法比较摘要：原子荧光法与冷原子吸收法均是目前比较常用的测定水质汞的常用方式，两种检测方式得到的结果并没有明显的差异，本次研究分析并比较了两种方式测定水质汞的效果，结果发现，与冷原子吸收法相比较而言，原子荧光法测定水质汞的检出限更低，线性范围比较宽，灵敏度较好，准确度比较高，在进行水质汞测定的过程中更加推荐应用此种方式。
关键词：原子荧光法；冷原子吸收法；水质汞在进行水质检验的过程中，汞是及其常规的检测项目之一，同时也是有效评估水质中是否存在有毒元素的重要指标。
目前，在进行水质汞检测的过程中常用的方式比较多，如原子荧光法、双硫腙分光光度法、冷原子吸收法和电感耦合等离子体质谱法，双硫腙分光光度法虽然灵敏度较高，所使用的仪器设备比较简单，操作过程便捷，但是准确度比较低。
电感耦合等离子体质谱法检测费用比较高，检测人员的专业技术要求也比较高，并且检测结果很容易受到多个因素的影响而出现误差。
原子荧光光谱法不但灵敏度高，并且准确度好，检出限低，检测结果基本不会受到其他因素的影响。
相比较而言，冷原子吸收法操作更加简单，灵敏度较高，选择性好，由于原子吸收的谱线只发生在主线系，并且谱线比较窄，所以基本不会受到光谱以及其他因素的干扰，能够在极短的时间内得出准确的结果。
本次研究详细的分析了原子荧光法和冷原子吸收法测定水质汞的方式，并比较了两种不同检测方式得到的效果。
1材料与试剂本次研究中还用到了原子荧光光谱仪，光谱仪的性能指标与GB/T 21191中的相关规定相符合，还用到了汞元素灯，可调温的电热板，温控水浴装置（温控调节温度在±1℃）、抽滤装置（孔径为0.45μm的水系微孔滤膜）、分析天平（精度为0.0001克）、采样容器（包括聚乙烯瓶、聚乙烯桶以及硬质玻璃瓶等）、实验室检验中常用到的其他器皿（各器皿的清洗、消毒情况均经过相关检测后合格）。
应用原子荧光法进行水质汞检测时需要用到双道原子荧光光度计【生产企业：北京海光仪器公司；型号：AFS-2202E】；应用冷原子吸收法进行水质汞检测时用到的仪器为冷原子荧光测汞仪【生产企业：北京吉天仪器有限公司；型号：DCMA-300】。
HJ 977-2018 水质 烷基汞的测定吹扫捕集气相色谱-冷原子荧光光谱法
HJ977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法Water quality—Determination of alkylmercury—Purge and Trap/gas chromatography cold vapor atomic fluorescence spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。
2018-11-13发布2019-03-01实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3方法原理 (1)4干扰和消除 (1)5试剂和材料 (2)6仪器和设备 (3)7样品 (4)8分析步骤 (5)9结果计算与表示 (6)10精密度和准确度 (7)11质量保证和质量控制 (8)12废物处理 (8)13注意事项 (8)附录A（资料性附录）方法精密度和准确度 (10)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中烷基汞的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位：环境保护部华南环境科学研究所、清远市环境监测站和连州市环境监测站。
本标准验证单位：中国环境科学研究院、广东省环境监测中心、四川省环境监测总站、深圳市环境监测中心站、江门市环境监测中心站和韶关市环境监测中心站。
本标准生态环境部2018年11月13日批准。
本标准自2019年3月1日起实施。
本标准由生态环境部解释。
ii水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法警告：实验中使用的衍生化试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法测定水样中的汞
冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种常用的分析方法，用于测定水样中的汞。
汞是一种重金属，具有较高的毒性和易积累性，因此对于水样中的汞浓度进行准确监测和分析至关重要。
本文将从原理、方法步骤、应用、优缺点等方面对这两种方法进行深入探讨。
1. 原理冷原子吸收光谱法是一种利用原子在特定波长光照射下发生原子吸收的分析方法。
当汞原子处于基态时，会吸收特定波长的紫外光，从而使原子跃迁至激发态，然后快速退激发并发光。
而冷原子荧光光谱法是利用原子在激发态下发生自发辐射的分析方法。
通过对样品进行前处理，将水样中的汞转化为气态汞原子，然后在特定温度下冷却，使得原子能量较低，从而利用吸收光谱或荧光光谱进行测定。
2. 方法步骤将水样中的汞通过适当的前处理方法转化为气态汞原子。
将气态汞原子冷却至较低温度，使其处于基态或激发态。
使用特定波长的紫外光照射样品，观察汞原子的吸收光谱或发射光谱。
根据吸收或发射的强度，可以准确测定水样中的汞浓度。
3. 应用这两种方法在环境监测、地质勘探、化工生产等领域具有广泛的应用。
特别是在水质监测中，可以准确、快速地测定水样中的汞浓度，保障水环境的安全。
4. 优缺点冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有灵敏度高、准确度高、选择性强等优点。
而在操作上，需要严格控制实验条件，对仪器要求较高，且前处理方法较为繁琐。
个人观点：在分析汞等重金属元素时，冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种非常有效的分析方法。
它们在监测水质中的汞浓度方面具有明显的优势，能够准确、快速地进行分析。
但是在操作上需要非常小心谨慎，确保实验条件的准确性和稳定性。
总结回顾：通过本文的介绍，我们了解到冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有重要的应用价值。
它们的原理和方法步骤虽有些复杂，但在分析汞元素时能够提供准确、可靠的数据支持。
应用中需要严格控制实验条件，以确保准确性和可重复性。
对于水质监测和环境保护而言，这两种方法无疑起着重要的作用。
原子荧光法和冷原子吸收光谱法测汞
1.引言汞是唯一在常温常压下为液态的金属元素。
它有三种基本的形态:以液态或气态形式存在的金属汞、无机汞化合物(包括氯化亚汞、氯化高汞、乙酸汞和硫化汞)以及有机汞化合物(如苯基汞、烷基汞)。
地壳中约含80 μg ·kg-1 汞[ 1], 空气中汞主要来源于岩石的风化、火山爆发及水中汞的蒸发等;水中的汞来自大气及工农业生产的污染, 如氯碱工业用汞作阴极电解食盐, 除汞蒸气的挥发外, 大量的汞和氯化汞从废水中排出;食物中的汞, 通常以甲基汞的形式存在, 甲基汞能积聚在水生生物中, 参加食物链, 使汞在鱼体内富集浓缩, 达到极高浓度。
此外,医学上采用汞齐合金作牙科材料, 其中汞量可达45 %～50 %(质量分数, 下同)。
毒理试验指出, 摄入过量的汞可引起慢性汞中毒或急性汞中毒, 慢性汞中毒能使汞被血液吸收并送到大脑, 严重损害了中枢神经系统。
急性汞中毒会危害呼吸系统、消化系统和泌尿系统。
无机汞的中毒是可逆的, 一定时间后可以通过各种途径从体内排出, 危害较轻。
有机汞对人类健康危害极大, 其中以烷基汞毒性最大(如甲基汞、乙基汞), 这类化合物易溶入细胞膜和脑组织的类脂中, 一旦进入脑细胞则很难排出, 从而损伤中枢神经系统。
因此汞的检测具有现实意义。
汞的测定方法主要有分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、原子光谱法及电化学分析法、原子荧光光谱法等。
本文主要介绍原子荧光法和冷原子吸收法测汞的原理和其应用。
2.原子荧光法测汞2.1原子荧光法的原理是利用汞离子与硼氢化钾在酸性介质中反应生成原子态汞蒸气，被氩气载入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，再由高能态回到基态时，它会发射出特征波长的荧光，而荧光强度在一定范围内与汞的浓度成正比。
原子荧光测汞仪仪器装置主要包括激发光源，聚光系统，原子化器，单色片（滤光片）和检测器等部分。
光源: 原子荧光侧汞法要求光源强度高而稳定, 一般的汞空心阴极灯不适用, 因荧光强度很弱. 常用的有笔型汞灯、低压汞灯、汞无极放电灯和汞蒸汽放电灯，这几种光源中以前二种最好。
原子荧光光谱法测定水中总汞的试验报告
原子荧光光谱法测定水中总汞的试验报告作者：杨帆等来源：《黑龙江水产》 2016年第3期杨帆热比古丽·沙吾提（新疆维吾尔自治区水产科学研究所新疆乌鲁木齐 830000）摘要：当汞被释放到水体中时，水中的微生物能够促使其转化为甲基汞形态。
因此，对水中总汞的检测尤为重要。
本文采用硝酸—盐酸混合试剂热消解水样，然后用氢化物发生原子荧光法测定水质中的总汞。
本次实验的校准曲线相关系数为1.0000，回收率为92.5%～112%，仪器检出限为0.019μg/L。
实验结果说明采用标准方法HJ694-2014测定水中的总汞，可以保证实验结果的准确度和灵敏度。
关键词：原子荧光法；水；汞作者简介：杨帆（1988-），女（汉），助理工程师，研究生，研究方向：水产品质量安全检测，Email：779290780@汞的存在形式大致可以分为两种：无机物形态和有机物形态。
无机物形态的汞主要包括单质汞（Hg0）、一价汞盐（Hg2+2）和二价汞盐（Hg2+）。
有机物形态的汞形成的化合物可以用通式表示：R-Hg-R’和R-Hg+X-。
R和R’是有机基团，其中一个碳原子与汞以共价键方式结合。
非极性的二烃基汞和二羟基汞类化合物易挥发，自然界存在的可能性相对较小，甲基汞类化合物（CH3Hg+）比较稳定。
不同形态的汞对人体的危害性研究表明，甲基汞的毒性最强。
甲基汞的摄入主要与食用含有甲基汞的鱼类及海鲜等水产品有关，育龄期妇女吃这些含甲基汞的食物有极大的风险，可能会影响胎儿的正常发育。
水产品中的汞含量超标往往与其生活的水体息息相关。
当汞以金属态或者是以无机化合物形态被释放到水体中时，水中的微生物能够促使其转化为甲基汞形态，这是由于甲基汞是亲油性的，在动物体内比无机物形态的汞可以更容易累积。
这些甲基汞再由食物链进入水产品中，最终进入人体，易累积于大脑、肝脏和肾脏，诱发一系列病症。
因此，对水中总汞的检测显得尤为重要。
本文采用《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定》（HJ694-2014）原子荧光法测定水中的总汞，取得了较理想的结果。
冷原子荧光光谱法测定废水中的汞
2.2.1 筛分与破碎控制商品煤筛分本质上属于一个按粒度分级的过程，筛分过程需做到分离出超限颗料，并对筛上物进行破碎处理，保证筛上物均能够达到规定粒度以下，性质不均匀的商品煤试样分散性可得到更好保障。
为保证筛分环节质量，需避免筛分出现硬性磕、振行为出现；破碎处理本质上属于减小商品煤试样粒度的过程，后续缩分过程的粒度偏析现象可有效得到有效抑制，缩分误差也能够得到较好控制，因此留取的试样必须基于规定粒度要求进行破碎处理，以此满足缩分环节需要。
值得注意的是，破碎过程需重点避免任意丢弃煤样的行为出现，煤样的完整性控制也需要得到重视。
2.2.2 掺合与缩分控制商品煤试样的掺合本质上属于性质均匀处理过程，代表性的掺合方法有堆锥四分法，这类方法可较好保证煤样的均匀性，具体过程需合理把握堆掺的次数，一般情况下煤样的均匀性会随堆掺的次数提升而提升。
锥体周围粒度的离析现象需在堆锥过程中得到重视，以此保证离析现象大体相同，留、弃两部分的误差也需要同时得到针对性控制，制样精密度要求需要在掺合过程中得到重点体现；在缩分处理中，缩分本质上属于减少商品煤试样质量的过程，该环节的处理不当很容易引发严重的误差问题，因此相关人员必须严格遵循《煤样的制备方法》等规定。
在具体的商品煤试样缩分处理中，为合理控制留样量并尽可能缩小制样方差，必须针对性控制粒度留取试样量，二分器缩分与堆锥四分法缩分存在的操作差异也需要得到直观体现。
在基于二分器缩分的商品煤试样处理中，为保证缩分质量，需严格控制二分器格槽中心位置作为入料位置，为保证二分器能够均匀的使煤样通过，还需要进行往复摆动处理(沿着二分器整个场地)。
而在堆锥四分法人工堆掺的缩分处理过程中，煤样在铲起后需交互地从煤样堆两边对角贴底逐锹铲起，以此逐步堆成另一个圆锥，并尽可能将锥尖作为入料位置，煤样还应设法在煤堆四周均匀撒落，厚度均匀的压成圆饼控制、相等的4个扇形划分也会直接影响商品煤样代表性。
原子荧光法测水中汞的影响因素分析
原子荧光法测水中汞的影响因素分析作者：糜永来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第09期摘要：汞及其化合物屬于剧毒物质，可在体内蓄积。
进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进入人体，引起全身中毒。
因此，汞是我国污染排放总量控制中的重要指标之一。
本文主要就原子荧光法测水中汞的影响因素进行了具体的论述，以供广大同仁交流探讨。
关键词：原子荧光光度计；影响因素由于原子荧光光度计灵敏度很高，加之汞元素在水中是微量或痕量，极易挥发的特性，因此受到了各种因素的影响和干扰；分析人员应从实验用水、玻璃器皿、实验试剂、仪器条件等多方面来避免这些影响因素。
1 实验用水实验用水的质量严重影响试剂空白的稳定，因此整个测定过程用水都要求用二次蒸馏水，其电阻值应在18MΩ以上，可以选用市售较好的实验室用超纯水机，其出水即可达到要求。
2 玻璃量器原子荧光光度计测汞时所用的玻璃容器及各移液管、刻度管等所有量器使用前均需全部在（1+1）的硝酸溶液中浸泡12小时以上，然后用自来水清洗，最后要用二次蒸馏水冲洗干净备用。
若各量器清洗不净，引进污染，就会直接造成实验空白值增高，导致实验失败。
因此，此过程不可省略，必须严格执行。
但需注意一点，浸泡各玻璃量器的酸液需单独配置、使用，并及时更换，且玻璃量器禁止与其他分析项目的量器混用，以免造成交叉污染，影响测定。
3 试剂的影响3.1 实验用酸此实验中除浸泡玻璃量器的酸为分析纯，其他酸均为优级纯及以上。
依据原子荧光光度计测定原理，其反应是在酸性介质中完成的，即5%盐酸载液，若酸的纯度降低或含有其他杂质，便会导致空白增高、波动大，甚至上机时的荧光强度能超过1000或更多，使实验无法进行。
实验中如果出现空白过大，并且已排除实验用水、玻璃量器、仪器等原因，应考虑调换所用的酸，经调换合格酸液后，空白即回复正常。
建议有条件实验室，在此实验中可全部选用优级纯的酸，因为水中汞大多是微量或痕量的，某一步的影响，可能会造成最终结果的严重偏离。
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冷原子荧光法测水中的汞
一、实验目的
1．掌握用冷原子荧光法测定汞的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。
2．复习第二章第六节中测定汞的各种方法，比较其优、缺点。
二、方法原理
水样中的汞离了被还原剂还原为单质汞，再气化成汞蒸气。
其基态汞原子受到波长253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子去激发时便辐射出相同波长的荧光。
在给定的条件下和较低的浓度范以内，荧光强度与汞的浓度成正比。
三、仪器
（1）QM201荧光测汞仪。
（2）远红外辐射干燥箱（烘箱）。
该烘箱体积小，适用于含汞水样的消化。
（3）2mL和1mL移液管
（4）高纯氮气。
四、试剂
（1）去离子水：测试中凡是涉及到水的地方均用去离子水。
（2）硫酸：ρ20＝1.84g/mL，优级纯。
（3）硝酸：ρ20＝1.42g/mL，优级纯。
（4）盐酸：ρ20＝1.18g/mL，优级纯。
（5）洗涤溶液：将2g优级纯的高锰酸钾溶解于950mL水中，加入50mL硫酸。
（6）5%硝酸—0.05%重铬酸钾溶液（固定溶液）：称取0.25克重铬酸钾，用水溶解，加入25毫升硝酸，用水稀释到500毫升。
（7）5％高锰酸钾溶液：将50g优级纯的高锰酸钾溶解于水中，并用水稀释至l000mL。
（8）10％盐酸羟胺溶液；称取10克盐酸羟胺(NH2OH·HCl)，溶于水中并稀释至100毫升。
以2.5升/分的流速通氮气或干净空气30分钟，以驱除微量汞。
（9）10％氯化亚锡溶液：将10g分析纯的氯化亚锡，在无汞污染的通风橱内加入20mL 盐酸，微微加热助济，溶后继续加热几分钟除汞。
或者将此溶液用经洗涤溶液洗涤的空气以2.5L/min流速曝气约1h除汞，然后用水稀释至100mL。
（10）汞标淮贮备溶液：称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞0.1354g，用固定溶液溶解，移入1000mL容量瓶中，再用固定液稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含100μg汞。
（11）汞的中间溶液：吸取汞标准贮备溶液适当体积，用固定溶液稀释至每毫升含10μg汞，摇匀。
（12）汞标准使用溶液，吸取汞的中间溶液，用固定溶液逐级稀释至每毫升含10ng汞。
（13）测汞所用的玻璃器皿，均应用洗涤溶液浸泡煮沸1h。
为避免玻璃壁有可能出现褪色二氧化锰斑点，须趁热取出玻璃器皿，用水冲洗干净备用。
五、测定步骤
1．仪器工作条件
表1列出的仪器工作参数供参考。
表1 工作条件
元素光电管负压
（V）
载气N2流量
（mL/min）
屏蔽N2流量
（mL/min）
仪器测量
（档）
进样量
（mL）
Hg 500 300 600 ×1 2.0 2．水样消解
分别取10mL水样于10mL具塞比色管中，加入0.1mL硫酸（用滴管加4滴），0.1mL 5％高锰酸钾溶液（用滴管加1～2滴，以能保持水样呈紫红色为准），加塞摇匀。
排列于金属架上，放于烘箱内，在比色管上加—个瓷盘盖，防止水样受热管塞跳出，于105℃消解1h，
取出冷却。
向消解水样加入10％盐酸羟胺溶液（做一细长塑料滴管，用其加1滴）经摇动使高锰酸钾刚好褪色。
3．测量
测试操作过程：
①按表1工作条件调好仪器，预热30min。
将显示屏切换到峰值状态，按测量健，测量
指示灯亮，此时以氮气连续吹扫反应瓶，清除其中残余的汞蒸气。
测量结束时，峰值显示应在“10”以下。
如果峰值在“10”以上，多做几次纯水样品的测量，如果该值稳定，也属正常之列，可继续下一步测试。
②用移液管吸取2mL试样，将其从注液口注入反应瓶。
再吸取0.4mL氯化亚锡溶液，
也从该口注入。
③确定显示屏在峰值状态，按测量键测量，此时氮气通入反应瓶的溶液中，使试样和氯
化亚锡溶液得到充分搅拌，并将生成的汞蒸气载入荧光池发生荧光反应。
显示屏显示的数据不断攀升，达到最大峰值时将该数值记录下来以作计算用。
待测量过程结束，打开反应瓶的排液钮将废液排出。
④排尽废液后，用蒸馏水或5％硝酸溶液注入反应瓶，按测量键清洗反应瓶。
重复操作
3次，以减少下一次测量误差。
⑤按上述的方法测试完所有样品后，绘制汞的标准曲线，计算水样中汞的含量。
4．标准曲线
取六个100mL容量瓶，用移液管分别加入10ng/mL汞标准使用溶液0、1、2、3、4、5mL，稀释至100mL，摇匀后测定。
六、注意事项
（1）测定ng/L量级汞，要求实验用的水和试剂的纯度较高，而且其用量应尽可能地少，以降低空白值。
（2）水样在消解过程中，高锰酸钾的紫红色若褪至红褐色，应适当补加高锰酸钾溶液至紫红色不褪。
（3）滴加盐酸羟胺溶液时，应小心勿过量。
因过量的盐酸羟胺会还原汞离子，导致汞的损失。
（4）实验室环境及通风橱和消解水样的烘箱应无汞污染。
（5）测定汞的废气应通到酸性高锰酸钾吸收液内，以防污染环境。
（6）测定试样时，一般应按照从低浓度至高浓度的顺序进行。
测定较高浓度样品后，最好用还原剂SnC12清洗1～2次蠕动泵，以便清除剩余汞。