原子荧光法检测汞
原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题
原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题【摘要】本文以测定盲样砷、汞为例，探讨原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题，即试剂空白、样品前处理方法、样品测定时试剂的合理配制及加标回收实验，为检验工作者提供一定参考。
【关键词】原子荧光光谱法；盲样砷、汞；试剂的配制砷、汞是一种蓄积性的有害元素，广泛分布于自然界。
砷、汞的来源很多，包括动植物原料、食品添加剂及接触食品的管道、容器包装材料、器具和涂料等，均会使砷、汞转移到食品中[1]。
长期食用含有砷、汞的食品对人体有害，会造成砷、汞慢性中毒。
目前关于砷、汞含量的测定，前处理一般都采用有机试剂进行富集、萃取或微波消解。
但这两种方法前者分析成本高，操作烦琐。
本文采用微波消解装置进行消解，1%硝酸溶解，用原子荧光光谱法直接进行样品中的砷、汞含量测定。
方法更灵敏、准确。
原子荧光光谱法在测定过程中应注意以下问题：1 试剂空白试剂空白与样品所用试剂的纯度和容器的洁净度有关。
再加之，砷、汞广泛分布于自然界。
因此，砷、汞的检测是易污染、限量低的痕量分析，空白越低，准确度越高。
所以，要求整个实验空白值要很低，实验过程中要严格控制污染。
实验用水应符合gb/t 6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》二级水的要求。
1.1 溶液的配置：载流液的配置5%（体积比）硝酸或盐酸（优级纯）1000ml，不够时再配1.2 还原剂的配置：先配0.5%的naoh溶液，再往里加kbh4配成2%的浓度（先后顺序不要颠倒，因为kbh4直接溶于水会剧烈反应生成氢气而降低了自身的浓度，naoh溶液起到保存剂的作用）以上载流液和还原剂的配置体积只是给出个参考，样品量多就多配些，少就少配。
载流液可放置很长时间，而还原剂溶液用完后放冰箱保存，一般只能用两三天，时间长了浓度会降低而影响反应过程。
kbh4有一定腐蚀性，配置时需注意。
1.3 标准溶液的配置as：1，2，4，8，10 μg/l 50ml或100ml 标准溶液内保证5%（体积比）硝酸或盐酸（优级纯），及1%硫脲的浓度。
汞原子荧光空白值正常范围
汞原子荧光空白值正常范围汞原子荧光空白值是指在测量汞原子荧光强度时，未加入样品的测量结果。
它是判断和校准荧光光谱仪性能的重要指标之一。
了解汞原子荧光空白值的正常范围，对于准确测量样品中汞的含量至关重要。
正常情况下，汞原子荧光空白值应该接近于零。
这是因为在没有加入样品的情况下，荧光光谱仪应该只检测到背景噪音，而不应该有任何明显的信号。
如果汞原子荧光空白值超出正常范围，可能意味着荧光光谱仪存在故障或者样品中存在干扰物质。
汞原子荧光空白值的正常范围可以根据仪器的规格和性能进行确定。
不同型号的荧光光谱仪可能有不同的正常范围，因此在进行汞含量测量之前，应该事先了解所使用仪器的技术规格和正常范围。
除了仪器本身的性能，汞原子荧光空白值的正常范围还受到其他一些因素的影响。
例如，环境温度、湿度、样品处理方法等都可能对荧光光谱仪的性能产生影响。
因此，在进行汞含量测量时，应该尽量控制这些因素，以确保测量结果的准确性。
汞原子荧光空白值异常可能会导致样品中汞含量的误差。
如果汞原子荧光空白值过高，可能会导致测量结果偏低；如果汞原子荧光空白值过低，可能会导致测量结果偏高。
因此，在进行汞含量测量时，应该根据仪器的正常范围进行校准和修正，以确保测量结果的准确性和可靠性。
除了汞原子荧光空白值的正常范围，还有其他一些指标可以用于评估荧光光谱仪的性能。
例如，信号噪音比、线性范围、检出限等都是评估仪器性能的重要指标。
在进行汞含量测量之前，应该对这些指标进行检查和校准，以确保仪器的准确性和可靠性。
了解汞原子荧光空白值的正常范围对于准确测量样品中汞的含量非常重要。
通过控制仪器性能、环境因素和样品处理方法，可以减小汞原子荧光空白值的误差，提高测量结果的准确性和可靠性。
同时，还应该关注其他指标，评估荧光光谱仪的整体性能。
这样才能保证汞含量测量结果的准确性，为环境监测、食品安全等领域的研究和应用提供可靠的数据支持。
原子荧光分析土壤中的汞的注意事项
２结 果与讨 论
２ ． １土 壤 消 解 处 理 ２ ． １ ． １ 消 除 介 质 处 理
品进行消解处理过程 中 ，应对不 同种土壤样 品进行 系统测验 ， 并 对各种 因素产生的影响展 开讨论 。
４结 论
综上所述 ， 采用原子荧光 法测量土壤 中汞含量 ， 其实验过程 土壤和沉积物 中汞的存 在形 式很 多 ， 如 Ｈ ｇ Ｏ、 Ｈ ｇ Ｓ 、 Ｈ ｇ ｃ ｌ ２ 中都 简单 ， 且能够准确 、 快速的完 成测 量要求 ， 在对土壤样品进行消解 含有 汞成 分 ， 所 以要想提 高实验效 果 ， 必须对 土壤样 品进 行消解 处理 时 ， 土壤 中汞物质不会受 到影 响和破 坏 ， 所以其测量值 可以 处理 ， 采用硫酸 溶液和高锰 酸钾溶 液对样 品进 行水溶 消解 ， 本文 真实反应土壤的安全应用性能 。 原子荧光法不仅被应用在测量重 主要对 Ｇ Ｓ Ｓ ２ 、 Ｇ Ｓ Ｓ ３ 、 Ｇ Ｓ Ｓ ８三种土壤样 品进行系 统分析 ， 通 过对上 金属元素 中， 也被广泛应用在各种元素的测量实验 中， 由此可见 ， 述三类土壤进行消 除介 质处 理的实验数据进行分析可知 ， 土壤溶 原子荧光法的应用前 景非 常广 阔 。 液中 ， 汞含量 浓度不同 ， 其测 定值和土壤 回收率也各不相 同 ， 土壤 参 考 文 献
浓度 在 ０ ． ０ １ ４ ０ ． ０ ２ ０ 之间， 其原子荧光测定值 越准确。 ［ １ 】 李辉． 原子荧 光分析法监测鹤壁市区土壤中的砷含量分析『 Ｊ ］ ． 大 ２ ． １ ． ２土 壤 消 解 时 间 家健康（ 学术版 ） ， ２ ０ １ ３ ， １ ４ （ ０ ９ ） ： １ ０ １ 一 ｌ １ ５ ． 本文 以 Ｇ Ｓ Ｓ １ ０为研究对象 ， 探讨其 ｔ壤样 品在不 同消解时间 ［ ２ ］ 陈美春 ， 朱杰丽． 氢化物原子荧光光谱法测定土壤 中汞的不 同确 段 的测 定 结 果 ， 定度评定叶 分析实验室 ， ２ ０ １ ２ ， １ ２ （ ０ ７ ） ： １ ５ ６ — １ ７ ４ ．
原子荧光法测定饲料中汞的含量
４２ 在 使 用 原 子 荧 光 检 测 时 ． 回收 率 在 ９ ％以 ． ５ 上 ， 合 回收 率 的要 求 证 明此 方 法有 一 定 的可 符 行性 ， 且 操作 简 单 ， 并 因其仪 器 是 自动进 样 ． 进 可 行大批 量 检测 ． 而提高 检测 效率 从
４３ 经 试 验 发 现 ， ． 当试 样 中汞 含 量 低 时 ． 回收 率
产 生 ． 以样 品溶液 中与 载流 液 中 的酸 的溶液 浓 所 度 不宜太 低 。 当盐酸 溶 液浓度 降 低时 ． 品 的荧 样
光 强度 值 随 之下 降 ， 检测 数据 不 稳 定 ． 品的平 样 行样 之 间的偏 差也 会 随之 增大 ： 当载 流液 中的 但
盐酸溶 液浓 度提高 时 ． 也会 影 响到 ｒ ． 线性 降 值 使 低， 回收率 下 降 ： 这可 能 是 由于 高浓 度 的盐 酸溶 液 与硼 氢 化 钾溶 液 在 一 级 反应 池 内产 生 了过 量 需要 的新 生态 氢 ．进 而在仪 器 的二级 反 应池 中 ． 大量 的新 生态氢 反 而 冲淡 了汞元 素 的浓度 ． 而 从 使检 测 的灵敏 度有 所 下降 ．建议 使用 ５ ％盐 酸浓
移 取 汞 标 准 工 作 液 （．．） 、．、 ．、 ．、 ３３２ ０ １ ２０ ４０ ０
６ 、 ．、０Ｏ Ｌ于 ｌＯ Ｌ容 量 瓶 中 ，加 入 盐 酸 ． ８０ １ ． ０ ａ ｒ Ｏｍ （ －５ ５ ３３ ）ｍＬ用 蒸 馏 水 定 容 至刻 度 ， 匀 ， 时各 ． 混 此 自相 当 于 汞 浓 度 为 Ｏ ５０ １ ．、００ ３ ．、００ 、．、００ ２ ．、００ ４ ．、
钢科广萄 ０１ ２１ 年第９ 期
一 — ， — — — — — — — — — — — — — — — — — — —
冷原子吸收法、冷原子荧光法测定汞的原理
冷原子吸收法和冷原子荧光法是两种常用于汞元素检测的分析方法，它们的原理如下：
冷原子吸收法：冷原子吸收法利用汞原子在特定波长的紫外光照射下，吸收能量并发生电子激发跃迁的现象。
该方法的基本原理是，将待测样品中的汞原子转化为气态原子，并通过光源产生的特定波长的紫外光与汞原子发生吸收作用。
根据吸收光的强度变化，可以定量测定汞的含量。
冷原子荧光法：冷原子荧光法是一种基于冷原子荧光发射的分析方法。
首先，将待测样品中的汞原子转化为气态原子，并通过光源产生的特定波长的紫外光激发汞原子。
然后，激发的汞原子回到基态时会发射出特定波长的荧光光谱。
通过测量荧光光谱的强度或荧光峰的面积，可以定量测定汞的含量。
这两种方法在测定汞元素时都采用了冷原子技术，即将待测样品中的汞原子转化为气态原子并冷却到较低的温度。
这样做的目的是减小原子之间的碰撞，提高测定的灵敏度和精确度。
冷原子技术的应用可以有效克服汞元素在分析中的挥发和吸附问题，提高分析的准确性和可靠性。
需要注意的是，冷原子吸收法和冷原子荧光法是相对复杂的分析方法，需要专门的仪器设备和专业的操作技术。
在进行汞元素的测定时，应遵循相关的安全操作规程，确保实验人员和环境的安全。
原子荧光光谱法测定汞和砷注意事项
原子荧光光谱法测定汞和砷注意事项(1)试验室温度在15～30℃，湿度小于75%。
(2)应配备精密稳压电源且电源应有良好接地。
(3)仪器台后部应距墙面50cm距离，便于仪器的安装与维护。
(4)氩气纯度大于99.99%，配备标准氧气减压表。
(5)玻璃器皿应清洗整洁，用酸浸泡，且为原子荧光专用。
(6)试剂的纯度应符合要求，普通要求优级纯。
(7)标准储备液应定期更换，标准用法液和还原剂应现用现配。
(8)更换元素灯时一定要关闭主机电源。
(9)注重开机的挨次为计算机、仪器主机、挨次注射或双泵。
(10)仪器用法前应检查二级气液分别器(水封)中是否有水。
(11)测量前仪器应运行预热1h，测量过程中不能举行其他软件操作，注重反应过程中气液分别器中不能有积液。
(12)样品必需澄清，不能有杂质，不能进浓度过高的标准和样品(As浓度小于100ug/mL、Hg浓度小于10ug/mL)。
2.原子荧光测汞注重事项 (1)样品前处理时，按照样品特点，可适当削减或增强酸的种类和用量，并挑选适合样品的前处理办法。
(2)检测过程中要注重检查全程序的试剂空白，发觉试剂或器皿污染应重新检测。
(3)王水具有比单一酸更强的溶解能力，可有效溶解硫化汞，配制王水时，盐酸与硝酸的比例可做适当调节，其中与按9：1的比例处理效果较好，由于在盐酸存在条件下，大量Cl-与Hg2+作用形成稳定的[HgCl4]2-配离子，可抑制汞的吸附和挥发。
(4)前处理时，应盖盖消解，放开消解温度不能超过110℃，有条件可采纳密闭微波消解，以防止汞以氯化物的形式挥发而损失。
(5)当样品中含有较多的有机物时，可适当增强王水的用量，因为环境因素的影响及仪器稳定性的限制，每批样品测定时必需同时绘制校准曲线，标准样品可购买国家标准逐级稀释后用法。
(6)当样品中汞含量较高时，不能挺直测定，应适当削减称样量，或者稀释后再上机测试。
(7)样品消解完毕应尽早测定，普通状况下只允许保存2～3d，并应加入保存液，防止汞的损失。
冷原子荧光法测水中的汞
冷原子荧光法测水中的汞一、实验目的1．掌握用冷原子荧光法测定汞的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。
2．复习第二章第六节中测定汞的各种方法，比较其优、缺点。
二、方法原理水样中的汞离了被还原剂还原为单质汞，再气化成汞蒸气。
其基态汞原子受到波长253.7nm 的紫外光激发，当激发态汞原子去激发时便辐射出相同波长的荧光。
在给定的条件下和较低的浓度范以内，荧光强度与汞的浓度成正比。
三、仪器（1） QM201 荧光测汞仪。
（2）远红外辐射干燥箱（烘箱）。
该烘箱体积小，适用于含汞水样的消化。
（3） 2mL 和 1mL 移液管（4）高纯氮气。
四、试剂（1）去离子水：测试中凡是涉及到水的地方均用去离子水。
（2）硫酸：ρ20＝1.84g/mL，优级纯。
（3）硝酸：ρ20＝1.42g/mL，优级纯。
（4）盐酸：ρ20＝1.18g/mL，优级纯。
（5）洗涤溶液：将 2g 优级纯的高锰酸钾溶解于 950mL 水中，加入 50mL 硫酸。
（6） 5%硝酸—0.05%重铬酸钾溶液（固定溶液）：称取 0.25 克重铬酸钾，用水溶解，加入 25 毫升硝酸，用水稀释到 500 毫升。
（7） 5％高锰酸钾溶液：将 50g 优级纯的高锰酸钾溶解于水中，并用水稀释至l000mL 。
（8） 10％盐酸羟胺溶液；称取 10 克盐酸羟胺 (NH 2OH·HCl) ，溶于水中并稀释至 100毫升。
以 2.5 升 /分的流速通氮气或干净空气30 分钟，以驱除微量汞。
（ 9） 10％氯化亚锡溶液：将 10g 分析纯的氯化亚锡，在无汞污染的通风橱内加入 20mL 盐酸，微微加热助济，溶后继续加热几分钟除汞。
或者将此溶液用经洗涤溶液洗涤的空气以2.5L/min 流速曝气约 1h 除汞，然后用水稀释至 100mL 。
（10）汞标淮贮备溶液：称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞 0.1354g，用固定溶液溶解，移入 1000mL 容量瓶中，再用固定液稀释至刻度，摇匀。
空气和废气 汞、汞及其化合物的测定 原子荧光分光光度法
空气和废气汞、汞及其化合物的测定原子荧光分光光度法法1. 原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解使样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限3×10-3µg/m³。
2. 仪器2.1 原子荧光分光光度计及相应的辅助设备。
2.2 中流量采样器。
2.3 烟尘采样器2.4 玻璃纤维滤筒。
2.5 过氯乙烯滤膜3. 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。
3.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42ɡ/ml。
3.2 硝酸（HNO3）：1+1。
3.3 硝酸（HNO3）：1+19。
3.4 盐酸（HCL）：ρ=1.19ɡ/ml，优级纯。
3.5 5%盐酸（HCL）。
3.6 重铭酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。
3.7 氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
3.8盐酸溶液：1+1。
3.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至100ml。
此溶液现用现配。
3.10 0.5g/L重铭酸钾溶液：称取0.5g重铭酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
3.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105~110°烘干2h），用70ml（1+1）HCL溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0g K2Cr2O7，溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。
此溶液每毫升含1.0mg汞汞标准使用液（Hg），0.500µg/m³：临用时，用0.5L重铭酸钾逐级稀释汞贮备液而成。
水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法技术规程1. 目的本技术规程旨在指导水质汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光光谱测定。
2. 适用范围本技术规程适用于用原子荧光光谱仪测定dH2O水样中汞、砷、硒、铋和锑的测定。
3. 原理原子荧光光谱(AFS)是一种利用物质的原子谱线以及由原子态到分子态发射的光谱线对汞、砷、硒、铋和锑进行测定的分析方法，其原理是利用激发源（如离子激发源、紫外激发源或激光激发源）发出激发谱线照射样品，样品中的原子由激发谱线的能量而发出特定的发射谱线，这些谱线的强弱依赖于样品中汞、砷、硒、铋和锑的浓度。
4. 样品要求4.1 样品要求（1）样品的量：dH2O样品量不少于200mL。
（2）样品的采集和储存：a. 采集dH2O样品时，应使用静电封闭式采样瓶；b. 样品应在采集后24h内分析，否则应冷藏或冷冻储存，储存期不超过14d。
c. 样品比色：样品应为无色透明液体。
5. 仪器要求5.1 原子荧光光谱仪：能够满足本技术规程要求的原子荧光光谱仪。
5.2 测定用具和耗材：按照本技术规程要求准备用于测定汞、砷、硒、铋和锑的所有仪器、用具和耗材。
6. 样品前处理6.1 样品放空：a. 采样瓶中的dH2O样品，应在测定前静置放空，放空时间不少于30min；b. 如果样品中的气体浓度较大，则应使用静电封闭式放空装置，保证样品中的气体不超过5%。
6.2 样品冷却：将采集的样品放置冰箱冷却至4℃以下，冷却时间不少于30min。
6.3 样品准备：将冷却后的dH2O样品接管到可调液柱中，经内标法稀释至汞、砷、硒、铋和锑的浓度均在测定的最低测定范围以内。
7. 样品分析7.1 样品分析方法样品分析时，应在液柱中进行，分析步骤如下：a. 将dH2O样品接入原子荧光光谱仪；b.按照仪器用户手册的操作界面，设置测定汞、砷、硒、铋和锑的温度、电场、电流、稀释比例等参数；c. 启动仪器进行测定；d. 记录测定的发射谱线强度；e. 计算汞、砷、硒、铋和锑的浓度，并绘制谱图。
环境空气 汞的测定 原子荧光法 《空气与废气监测分析方法》(第四版增补版)
新项目试验报告项目名称：环境空气汞的测定原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）项目负责人：杨刚项目审批人：审批日期：一、新项目概述原子吸收分光光法和氢化物发生-原子荧光分光光度法测定汞，灵敏度高、方法快速准确、干扰少；双硫腙分光光度法是经典方法，准确、测定范围等，但操作复杂，要求严格，适用于高浓度汞污染物的监测。
二、检测方法与原理检测方法：原子荧光分光光度法《空气与废气监测分析方法》（第四版）（2003）5.3.7.2原理：通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到氯乙烯滤膜上。
所采集的样品用混合酸消解处理。
在酸性介质中，加热消解是样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。
大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰Hg的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限为3×10-3µg/m3。
三、主要仪器和试剂1.试剂和材料测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
1.1 硝酸：ρ=1.42g/ml，优级纯。
1.2 硝酸：1+1。
1.3 硝酸：1+19。
1.4 盐酸：ρ=1.19g/ml，优级纯。
1.5 5%盐酸。
1.6 重铬酸钾：优级纯。
1.7 氢氧化钾或氢氧化钠：优级纯。
1.8 盐酸溶液：1+1.1.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于已加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至1000ml。
此溶液现用现配。
1.10 0.5g/L重铬酸钾溶液：称取0.5g重铬酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。
1.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105～110℃烘干2h），用70ml（1+1）HCl溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0gK2Cr2O7，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。
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Ａｇ－ＣＮＴ汞阱专利说明
本发明公开了一种单质汞吸附剂及其制备方法和应用。 单质汞吸附剂由表面均匀分布银簇的多壁纳米碳管组 成，所述多壁纳米碳管的直径１０－２００ｎｍ，长 度０．０１－３ｍｍ，所述银簇直径小于３ｎｍ，银 质量含量为０．１％到１２％。将分散的纳米碳管和 硝酸银溶液超声波搅拌混合、过滤、干燥、热还原生 成载银纳米碳管。该纳米碳管因为具有汞齐反应的能 力而具有良好的单质汞吸附能力，脱附的汞完全以单 质汞形态存在。可以作为单质汞吸附剂用于吸附床的 床料，也可以用于烟道的吸附剂喷射脱汞。另外还可 以用于单质汞采样和汞测试系统中的汞阱的制作。
LOGO
原子荧光法（AFS）检测汞
内容
1.
简介原子荧光测汞 原子荧光测汞的应用
2.
3. 4.
原子荧光测汞时存在的问题
原子荧光技术的发展 原子荧光技术相关专利
5.
简介：
原理
原子荧光光谱分析法(AFS) 是基于物质基态原子吸收 辐射光后，本身被激发成激发态原子，不稳定而以荧 光形式放出多余能量，根据产生特征荧光强度进行分 析的方法。 原子荧光法测汞基本原理:在常温下,使气化了的汞原 子蒸汽受汞灯共振幅射后,吸收一定的能量而由基态跃 迁到高能态(激发态),高能态原子返回到基态时,伴随着 能量的释放,发射出与激发光束相同波长的共振荧光, 此荧光经光点倍增管接收而转变成电信号后被测定。 当原子蒸汽浓度很低时,测得的荧光强度与汞原子蒸汽 浓度成正比,因而可用于汞的测定。
影响因素
原子荧光光谱法一般采用KBH4或NaBH4作还原剂。 浓度过高时：产生过多的氢, 灵敏度降低, 并引起液相、 气相干扰 浓度过低时：气态物难以形成。 通过研究发现: 汞在KBH4浓度小于10 g•L- 1时有较高 的荧光强度值, 其后随硼氢化钾浓度的增大而减小并 趋于稳定。
原子荧光法测定水中的汞
原理： 水样中的汞离子被还原为单质汞，形成汞蒸气，其基 态汞原子被波长为253.7nm 的紫外光激发而产生共振 荧光，在一定的测量条件下和较低的浓度范围内，荧 光强度与汞浓度成正比。
原子荧光法测定水中的汞
实验仪器 AFS - 2201 型双道原子荧光光度计
原子荧光法测定水中的汞
原子荧光光谱法监测汞的应用
燃气
水
土壤
原子荧光法测定燃气中的汞
实验仪器 双道原子荧光光度计AFS-2100( 北京科创海光)
原子荧光法测定燃气中的汞
原子荧光光度计条件 负高压240 V, 灯电流10 mA, 氩气载气流量300 mL/min, 屏蔽气流量800 mL/ min, 读数时间20 s,延迟 时间1.0 s。 实验结果 在设定的测定条件下, 元素汞浓度在0~ 20 ng/ L 范围 符合朗伯- 比尔定律, 检出限为0.0094ng/ L, 相对标准 偏差小于1% , 加标回收率在96.85% ~ 101.78%范围 内。 本检测方法具有操作简便, 快速, 精密度和回收率高等 优点, 适合在线检测燃煤烟气中的元素汞浓度。
以ICP 作为原子化器的原子荧光光谱仪
仪器原理结构图
以ICP 作为原子化器的原子荧光光谱仪
原子荧光技术的发展
继续研究其它新型的激发光源及原子化器。与此同时， 改进原有的光源及其供电方式，改进各种原子化器， 使其更为实用化也是重要的工作。
原子荧光技术相关专利
目前在用原子荧光光谱检测汞时常用汞阱对气体中的 单质汞进行富集。 华中科技大学的罗光前等采用化学方法结合热还原方 法利用气相沉积( CVD) 生成的纳米碳管( CNT ) 表面 产生银颗粒, 制成一种新型的汞阱即载银纳米碳管 ( Ag-CN T) ，并申请了专利。
与其它分离技术联用的原子荧光光谱仪 器的研究ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
充分发挥原子荧光仪器装置简单、检出限低、具有多 元素测定能力的优点。与先进的分离抹术联用组成专 用的分析仪器是一个值得注意的方向。 目前联用技术多为原子荧光光谱与气相色谱（GC）、 液相色谱（HOLC）、毛心管电泳（CE）联用。
ＧＣ－ＡＦＳ联用技术的发展
影响因素
另外一个影响因素是酸及酸度。 酸度较低时：影响较小。溶液中某些共存的金属离子 可能产生干扰, 且容易产生固态氢化物或泡沫状氧的 衍生物, 干扰测定 酸度太高时：会产生抑制信号干扰, 还会产生荧光猝 灭而影响灵敏度。 通过研究盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸等常用酸作为反 应介质, 结果表明盐酸为介质效果最佳, 而且盐酸浓度 在0. 06~ 0. 60 mol /L时荧光强度最大且稳定, 一般选 择0. 24 ~ 0. 60 mol /L的盐酸溶液 。
激发光源和原子化器的研究
利用汞与硼氢化钾的化学反应在水溶液中将汞还原为 元素状态，用载气将汞的原子蒸汽带入温度较低的原 子化器中，并用冷原子荧光技术来检测。汞的检出极 限可达pg / ml 数量级，测定精度可达＜２％，测量线 性范围可达到三个数量级。 这是美国EPA 的标准方法。 利用氢化物发生-原子荧光光谱仪作为冷原子荧光测 汞仪使用
原理图
特点
它通常被认为具有以下特点：谱线简单，干扰少；灵 敏度高，检出限低，线性范围宽，精密度好；仪器简 单价廉，可用非色散仪器；精确度类似于原子吸收光 谱AAS，优于原子发射光谱AES。 近年来, 随着国产原子荧光光谱仪的普及,原子荧光光 谱法在食品、医药、化妆品、环境、尿液、电池、涂 料、矿产品等领域汞的检测中得到了广泛的应用。
原子荧光法测定土壤中的汞
实验仪器 AFS- 230E型原子荧光光度计
原子荧光法测定土壤中的汞
仪器条件及测量条件
原子荧光法测定土壤中的汞
实验结果
测定汞的回收率为90% ~ 105%, 检出限为5×10－５m g /L, 精密度为1.8％满足种植地土壤痕量汞检测的要求。
本方法具有操作简单、快速、灵敏度高、基体干扰少、 分析结果稳定等特点。
仪器参数 灯电流（mA） 指标 8 200 8 400 800
仪 器 工 作 条 件
负高压（V） 原子化高度(mm) 载气流量(mL/min) 屏蔽流量（mL/min）
测量方式
读数方式 读数时间（S） 延迟时间（S） 进样体积（mL）
标准曲线法
峰面积 10 1 0.5
原子荧光法测定水中的汞
实验结果 在设定的测定条件下, 元素汞浓度在2~ 10μg/ L 范围 符合朗伯- 比尔定律,得到的标准曲线的线性相关系数 r=0.9996。检出限为0.01μg/ L, 相对标准偏差为2.6% , 加标回收率在96.5% ~ 102.5%范围内。 此分析方法相对标准偏差和准确度均很好,操作简便, 灵敏度高,仪器价格相对低廉,便于推广,适用于环境水 样中汞的日常监测。
主动式捕集装置
北京瑞利分析仪器公司申请了一项专利—“主动式捕 集装置”。该装置采用流量为25L的大流量抽气泵和 大容量高效能汞吸附剂，能够使容积为3.9L的原子化 室中的气体在1分钟内循环6次之多，捕集效率高达 70%。其汞蒸气的捕集效果远远高于被动式捕集装置。
原子荧光技术的发展
1.以激光作为激发光源的原子荧光技术的进一步研究
注意事项
(1) 痕量汞的测定，要求实验用水和试剂具有较高的 纯度，以尽量降低试剂空白。此外，要求容器和实验 室环境也应有较高的洁净度。 (2) 还原瓶内溶液的体积一般以不超过6mL 为宜，当 试样含汞量较高时，可适当少取。但要求测标准和测 试样时各次还原瓶内溶液的体积要一致。 (3) 进样时还原瓶盖要尽量开小，露出只够注射器针 头伸入的小缝，尽量不要让空气进去，以免产生荧光 猝灭。
原子荧光 技术的发 展的主要 研究方向 应该
2.与其它分离技术联用的原子荧光光谱仪器的研究
3.激发光源和原子化器的研究
4.以ICP 作为原子化器的原子荧光光谱仪
以激光作为激发光源的原子荧光技术的 进一步研究
大部分原子荧光的前沿工作都集中在这个课题上。目 前，如何使这项技术实用化是重要的课题。应当特别 注意二极管激光的发展，目前，其发射波长还太长， 今后，如能短至紫外部分将对原子荧光技术的发展起 到重要的作用。
ＧＣ－ＡＦＳ联用技术的发展
气相色谱（GC）与原子荧光光谱（AFS）联用测定汞化 合物形态的研究比较少，气相色谱法用于元素形态分析的 主要目标分析物为挥发性或稳定性的物质或可以通过衍生 物反应转变为挥发性物质，因此ＧＣ—ＡＦＳ联用适合测 定有机汞，因为其沸点较低且热稳定性好。GC—AFS联 用系统如下图
注意事项
(4) 每次进样后，还原瓶必须先后分别用固定液和去 离子水清洗，否则还原瓶内若残留少量液体，能提前 还原下一个测量试样中的汞离子，致使在初次通气时 造成吹出而损失，造成测定结果偏低。 (5) 测量操作要小心，不要使样品溶液流进管道，万 一不慎将溶液吹进，应用滤纸将各处溶液吸干，再用 电吹风吹干各部分。此外，工作一段时期后，荧光池 可能被汞污染，也应打开光路室盖用电吹风吹各部分。 (6) 注意防止汞对实验环境的污染。排废气要通到高 锰酸钾吸收液内或通出室外。
原子荧光法测汞的条件
光电倍增管负高压 石英炉温度 灯电流 载气流量（As气） 屏蔽气流量（As气） 300~320V 300~800 30mA 0.6L/min 1.0L/min NaBH4浓度 NaBH4进样量 读数时间 延迟时间 测量方式 0.2~0.4% 0.8ml 10s 1s 峰面积
原子荧光测汞的关键是优化选择分析条件、选好试剂、 正确配制试剂和搞好仪器维护。
以ICP 作为原子化器的原子荧光光谱仪
80 年代，美国Baird 公司推出了以空心阴极灯为光源，高频电 感耦合等离子体（1.0kw , 40.8MHz RF 发生器）作为原子化器 的原子荧光光谱仪，最近的型号为PLASMA / AFS-2000 。这 种仪器采用以空心阴极灯、干涉滤光片以及光电倍增管组成的 检测单元。仪器不采用单色器，以ICP 原子化器作为中心，在 其周围安装多个检测单元（每一分析元素配一个检测单元）， 形成了多元素分析系统。ICP 作为原子化器的最大优点在于原 子化器具有很高的温度，多种元素都可以得到很好地原子化， 散射干扰的问题也得到了较好的克服。由计算机控制，灯电源 顺序地向各检测单元的空心阴极灯供电（2000次／秒），所产 生的荧光由相应的光电倍增管检测，光电转换后的电信号在放 大后由计算机处理，并报出各元素的分析结果。