第十章 酚和醌_1
邢其毅《基础有机化学》配套题库章节题库酚和醌【圣才出品】
第19章酚和醌
一、选择题
下列化合物进行亲电取代反应最容易的是（）。
A．苯酚
B．苯乙酮
C．苯
D．甲苯
【答案】A
二、填空题
写出下列化合物酸度增强顺序。
A．苯酚
B．4-乙酰苯酚
C．2-乙酰苯酚
【答案】A＜C＜B
三、简答题
1．环己醇中混有少量的苯酚，试除去之。
答：加氢氧化钠溶液振荡，使苯酚溶在氢氧化钠溶液中而除去。
2．2，4，6-三叔丁基苯酚在乙酸溶液中与溴反应，生成化合物（A），分子式为，产率几乎是定量的。
（A）的红外光谱中在1630cm-1和1650cm-1处有吸收峰，谱有三个单峰，其面积比为9:18:2，试推测（A）的结构。
答：2，4，6-三叔丁基苯酚的环上电子云密度较高，很容易在酸性条件下与溴发生下列反应：
3．请设计出分离“对甲基苯酚、间硝基苯甲酸、邻二甲苯”混合物的流程图。
答：
4．由苯酚及不超过4个碳原子的有机化合物和其他必要试剂为原料，合成局部麻醉。
答：。
第11章 酚和醌(食品2)
2、氯苯水解 、
Cl
+
NaOH
Cu ,20MPa 350~370℃
ONa
HCl
OH
优点： 操作简便，副产物易分离； 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点： 需要高温、 高压反应， 缺点 ： 需要高温 、 高压反应 ， 且碱对设备的腐蚀严 重，反应困难。 反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 强吸电子基
OH
H3C CH3 C CH2
OH
+
CH3
浓 H2SO4
(CH3)3C
C(CH3)3
4-甲基 甲基-2,6-二 甲基 二 叔丁基苯酚
20
CH3
酚也较容易发生酰基化反应， 酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯 容易发生酰基化反应 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。
二、酚的制法 1、异丙苯氧化法
O OH
OH
O2 / 过过酸过 110~120℃
稀 H2SO4 75~80℃
O
+
氢过氧化异丙苯 聚合橡胶的引发剂
此法是目前工业生产苯酚最主要 最好的方法 最主要和 的方法， 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法， 原料廉价易得，可连续化生产， 原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用 的有机试剂、有机溶剂之一。 的有机试剂、有机溶剂之一。
酚过量： 酚过量：
OH
HCHO
2
H or OH
+
-
HO
CH2
OH CH2 或
OH
OH
23
以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用， 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到 线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂：
天然药化-第章-醌类及其化合物(一)
天然药化-第章-醌类及其化合物(一)天然药化-第章-醌类及其化合物醌类化合物是一种重要的天然产物，主要分布于植物中，包括蔬菜、水果、香料和中药等。
醌类化合物具有广泛的生物活性，不仅具有抗氧化、杀菌、抗炎等作用，还可用于制造染料、化妆品、食品添加剂等。
一、醌类化合物的分类醌类化合物可分为多种不同的类别，如酚醌、萘醌、呋喃醌、苯醌、二苯醌等。
这些不同的醌类化合物有着特定的化学结构和不同的生物活性。
其中，常见的醌类化合物包括：1. 天然类酚醌类：如紫锥花中的紫锥苷，地锦草中的地锦酮等。
2. 萘醌类：如牡荆花叶中的山萘酚，以及黄芪、甘草、人参、五味子等中草药中的五类中药醌。
3. 蘑菇醌：如以色列蘑菇中的甘菌素等。
4. 呋喃醌类：如异染料之一的两性芴醌。
二、醌类化合物的生物活性醌类化合物在医药和工业上有着广泛应用的原因，是因为它们具有多种生物活性。
首先，醌类化合物具有一定的抗氧化作用，可预防因氧化而引发的许多疾病，如癌症、心血管疾病、糖尿病等等。
另外，在抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等方面也有着显著的作用。
例如，液体黄连配合物可以有效对抗流感病毒；白藜芦醇是一种重要的抗癌药物，它可以抑制肿瘤细胞增长；皮肤病中常用的马來醛酸酐则可能对抗皮肤癌细胞。
三、醌类化合物在医药领域的应用醌类化合物被广泛地应用于医药领域，是因为许多醌类化合物具有很好的生物活性，且可以在人体内被吸收和代谢，所以具有一定的药物疗效。
其中，有很多醌类化合物已经成为重要的药物成分，例如：1. 防治疟疾的青蒿素中的二氢青蒿素和青蒿素。
2. 治疗老年痴呆症状的非甾体类药物地芬诺酯。
3. 抗真菌药物的经典代表——格里泰。
4. 维生素K1是一种重要的血液凝固剂，可用于防治出血性疾病。
总之，醌类化合物是一种重要的生物化合物类别，它的广泛应用不仅为医药领域带来了巨大的帮助，而且对工业生产也有着重要的推动作用。
未来，醌类化合物的研究将会得到更广泛的关注和深入的研究，并会为我们的生活带来更多的美好。
酚的结构和命名
1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。
C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 乙醚
diethyl ether
O
二苯醚 biphenyl ether
2）混醚: 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称 为某基某基醚。
CH3OCH2CH3
甲乙醚
CH3 H3C OCH2CH3
CH3
酸性逐渐减弱
故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。
OH+ NaOH
CO 2+ H 2O
ONa
HCl
OH +
NaHC 3 O
OH+ NaCl
OH
+ N2aCO 3
X
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别 和分离酚和醇。
8.2 酚
8.2.1 酚的结构和命名 酚的通式为Ar-OH 羟基直接与苯环相连
酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生
p,π- 共轭效应, - I ＜ + C，故C―O键结合较
为牢固，
OH
本编为大家提供各种类型的PPT课件，如数学课件、语文课件、 英语课件、地理课件、历史课件、政治课件、化学课件、物理课 件等等，想了解不同课件格式和写法，敬请下载! Moreover, our store provides various types of classic sample essays, such as contract agreements, documentary evidence, planning plans, summary reports, party and youth organization materials, reading notes, post reading reflections, essay encyclopedias, lesson plan materials, other sample essays, etc. If you want to learn about different formats and writing methods of sample essays, please stay tuned!
第十章 醛 酮和醌
O H
主
OH
OH CH2 CH3 H CH2 CH3
CH2CH3 1)CH MgI 3 s H ph
2) H3O+
H
+
CH3 ph H H ph CH3
H H
CH3 OH ph CH2CH3
CH3 HO H H ph CH2CH3
CH3 ph C=O H CH3
H3C
O H CH3CH2MgBr H+ H2O H3C H3C
OH H CH2CH3
H3C ph
ph
(R)-3-苯基-2-丁酮
[选择题]
指出(R)-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的主要产物。
C2H5 CH3 (A) H H OH CH2C6H5 (B) CH3 HO C2H5 H H CH2C6H5
4. 与醇加成
（1）醛与醇-----半缩醛、缩醛的生成
CH3CH2CH2CHO + CH3CH2OH CH3CH2OH H+ CH3CH2CH2CH
CHO H ph + CH3MgI CH2CH3
Et2O H+ H2O
CH3 CH3 H OH HO H ph + ph H H CH2CH3 CH2CH3
(主） （次）
与羰基相连的手性碳上，两个较小的
基团在羰基两旁呈邻交叉型,较大的基 团与R呈重叠型。反应时，试剂主要从 位阻小的一边进攻羰基。
O M RL S R'MgX
O O HCCH2CH2CH2CH
O O CH3CCH2CCH2CH3 g
O O CH3CCH2CCH3
戊二醛
O HC— O —C-CH3 O —C—
2，4-戊二酮 -戊二酮
酚醌总结范文
酚醌总结简介酚醌是一种重要的有机化合物，化学式为C6H4O2。
它是由苯酚和苯醌反应而成的产物。
酚醌在化学工业中具有广泛的应用，是合成染料、药物和某些塑料的重要中间体。
本文将对酚醌的性质、制备和应用进行总结。
性质酚醌是一种固体物质，通常呈现为无色结晶或粉末状。
它的熔点为85-89°C，沸点为288-292°C。
酚醌可溶于多种有机溶剂，如醇、醚和酮。
它具有较高的化学稳定性和热稳定性，不容易被氧化或分解。
酚醌是一种具有亲电性的化合物，它可以与芳香胺、醛和酮等进行反应，生成相应的偶氮染料、醚化合物和酮类化合物。
酚醌还可以和一些含酸性基团的物质反应，生成酯类化合物和酸。
制备酚醌的制备方法有多种，其中较常用的方法是苯酚和苯醌的反应。
具体步骤如下：1.将苯酚和苯醌按化学计量比例加入反应容器中。
2.加热反应容器，使其保持在适当的温度范围内，通常为100-150°C。
3.在反应容器中添加催化剂，促进反应的进行。
4.搅拌反应混合物，使其充分混合。
5.继续加热反应混合物，直至反应结束。
6.将反应混合物冷却并结晶，得到酚醌产物。
7.进行纯化和干燥处理，得到纯净的酚醌。
这种制备方法简单易行，反应条件容易控制，产率较高。
应用酚醌在化学工业中具有广泛的应用。
以下是一些典型的应用领域：1.染料合成：酚醌能够与芳香胺反应生成偶氮染料，这些染料在纺织工业和印刷业中被广泛应用。
2.药物合成：酚醌可以用作合成某些药物的中间体，例如一些抗菌药物和抗氧化剂。
3.塑料制备：酚醌可以与酚醛树脂和环氧树脂等反应，制备出具有良好机械性能和耐高温性能的塑料材料。
酚醌还可以用作表面活性剂、光敏剂和防腐剂等。
由于其稳定性和可靠性，酚醌在化学工业中的应用前景广阔。
安全注意事项在使用酚醌时，需要注意以下安全事项：1.酚醌具有刺激性，避免接触皮肤和眼睛。
2.酚醌属于易燃固体，需远离火源和高温环境，储存时应注意防火防爆。
3.使用酚醌时需佩戴防护手套、防护眼镜和防护服。
第10章_第一节 醇 (1)
O
CrO3 N 2 CH2Cl2
b. MnO2（选择性氧化烯丙位羟基, 对双键无影响。 ）
HO CH2CH2CH
CHCH2OH
MnO2
HO CH2CH2CH
CHCHO
⑵脱氢剂
Cu C H OH 325℃ C O
+
H2
R CH2 OH
Cu,325oC
R CH
O 醛
1°醇
R R
2°醇 Cu,325oC CH OHຫໍສະໝຸດ H2C CH2 浓 H2SO4
β H OH
H2C CH2
① 反应历程：生成碳正离子的历程
（1） C C
H OH H +
慢 C C -H2O + H OH2
C
C C + H
（2）
C C C + 电子对转移 H
- H+
② 脱水反应活性： 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 碳正离子稳定性： 3°C+＞ 2°C+ ＞1°C+
②
CH3
Cl
-
③
CH3CCH2CH3 +
三种重排可能
更稳定
+ CH3CHCHCH3 CH3
重排产物 相同
练习：335-25（2）
3. 制备卤代烃的反应
3 ROH + PX3
常用方法
3 RX + P(OH)3 X=Br, I
特点：不发生重排反应。
PBr3 R OH + PI3 or P, I2 R Br
OH
6. 氧化反应 具有α－H的醇，容易被氧化。 α
C OH [O] C O
或 脱氢
徐寿昌《有机化学》(第2版)课后习题(酚和醌)【圣才出品】
（8）2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚
（9）2,6-二氯ห้องสมุดไป่ตู้酚
（10）4-乙基-2-溴苯酚
答：（1）间苯三酚：
+ 3 SO3
HO3S
SO3H NaOH
SO3H
H+ HO
OH OH
（2）4-乙基-1-3-苯二酚
（3）对亚硝基苯酚
（4）苯乙醚
OH + (C2H5)SO4 NaOHaq
OC2H5
（5）2，4-二氯苯氧乙酸
答：化合物（A）丌溶于氢氧化钠，遇 FeCl3 无颜色反应，由此可以判断化合物（A） 丌含有酚羟基。但是该化合物能不一个或两个羟氨分子结合，说明化合物（A）含有两个羰
基。化合物（A）的可能结构为：
。化合物（B）能溶于氢氧化钠，且不 FeCl3 有
（6）对羟基苯磺酸
（7）1-甲基-2-萘酚
（8）9-蒽酚
（9 ）1 ，2 ，3-
苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚
（12）β-氯蒽醌
1 / 11
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
2．写出下列各化合物的构造式： （1）对硝基苯酚 （2）对氨基苯酚 （3）2,4,二氯苯氧（基）乙酸（2,4-D） （4）2,4,6-三溴苯酚 （5）邻羟基苯乙酮 （6）邻羟基乙酰苯 （7）4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二六四抗氧剂） （8）1,4,萘醌-2-磺酸钠 （9）2,6,蒽醌二磺酸（ADA） （10）醌氢醌 （11）2,2-（4,4′-二羟基二苯基）丙烷（双酚 A） （12）对苯醌单肟 答：
答：
3 / 11
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
10-1 第10章 酚和醌 第一节 酚 一、 酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）。 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。
二、 酚的物理性质和光谱性质（略） 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。
1．酚羟基的反应 （1）酸性 OHO
+ H
PKa 10≈（不能使石蕊试纸变色）
酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。
PKa 17CH3CH2OHH2CO3OH 106.5 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 10-2
OHONaOHOH+ NaOHHCl
NaHCO3
NaCl+
+
CO2+ H2O
OHNa2CO3+
X
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。
（2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 6ArOH + FeCl3[ Fe(OAr)6 ] 3-+ 6H+ + 3Cl
-
蓝紫色棕红色 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。
（3）酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 OHONa
OCH2R
OCH3
OCH2CH=CH2
NaOHRCH2Br(CH3)2SO4
+ NaBr
+ NaBr
+ NaBr苯甲醚茴香醚苯基烯丙基醚（ ）CH2=CHCH2Br
在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 （4）酚酯的生成 酚也可以生成酯，但比醇困难。 OH+ CH3COOHH+ 10-3
OHCOOH+ (CH3CO)2OH2SO465-80℃OCOCH3COOH+ CH3COOH
水杨酸乙酰水杨酸阿司匹林（ ）
2．芳环上的亲电取代反应 羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。
（1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 OH+ Br2(H2O)OH
BrBr
Br+3HBr
此反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。
OH+ Br2+ 3HBrOHBrCS20℃OHBr+
（2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 OH+OH
NO2
℃OHNO2+HNO
3
20稀
可用水蒸汽蒸馏分开 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。
（3） 亚硝化 苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。 10-4
OHOHNO℃HNO3稀NaNO2，H2SO47~8OOHNO2
对亚硝基苯酚（ ）80%
上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。
（4）缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应，例如，在稀碱存在下，苯酚与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂。
3．氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如：
OHH2SO4
O
O
O对苯醌（棕黄色）KMnO4 +
多元酚更易被氧化。 OH
OHO
O+ 2Ag + HBr2AgBr
对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 第二节 醌 一、醌类化合物的分类和命名 醌是一类具有共轭体系的环状不饱和二酮类化合物，醌类化合物可由相应的芳香族化合物制备，醌类化合物不具有芳香族化合物的芳香性特征，但是通常仍根据其骨架分为苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌等。 醌类化合物在自然界分布广泛，有一些药物属于醌类化合物，例如辅酶Q10属于苯醌类化合物，茜素、大黄素属于蒽醌类化合物。 10-5
OOCH3OCH3O(CH2CH=CCH2)10CH3
CH3
HOOOHHOOH
CH3
OOOHOH
辅酶Q10 茜素 大黄素 Coenzyme Q10 alizarin emodin 醌类化合物的命名是根据相应的芳烃衍生物来命名。例如：
OO
O
OO
O
O
OCH3
CH3
邻苯醌 对苯醌 2,5-二甲基-1,4-苯醌 1,2-萘醌 0-benzoquinone p-benzoquinone 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone 1,2-naphthaquinone O
OOOO
OOO
1,4-萘醌 2,6-萘醌 9,10-蒽醌 9,10-菲醌 1,4-naphthaquinone 2,6-naphthaquinone 9,10-anthraquinone 9,10-phenanthraquninone
二、化学性质 由于醌类化合物是α,β-不饱和二酮，含有羰基、碳碳双键以及共轭体系，所以醌类化合物能发生羰基的亲核加成反应，碳碳双键的亲电加成反应，以及1,4-共轭加成反应或1,6-共轭加成反应。
1．羰基的亲核加成反应 例如，对苯醌能与两分子羟胺缩合，生成双肟，这也进一步证明了醌类化合物具有二元羰基化合物的结构特征。对苯醌也能与氨基脲缩合，生成双缩氨脲。 10-6
OONH2OHONOHNOHNOHNH2OH
2NH2NHCONH2+
O
ONNHCONH
2
NNHCONH2
2. 碳碳双键的加成反应 以对苯醌为例，在醋酸溶液中对苯醌与溴发生正常的烯键加成反应，生成二溴或四溴化物。
O
OBr2
O
OBr
BrBr2
O
OBrBrBrBr
对苯醌中的碳碳双键受两个羰基的影响，成为一个典型的亲双烯体，可以与共轭二烯烃发生狄尔斯-阿尔特反应。例如：
O
O+35℃
O
O100%
OO100%
3. 共轭加成反应 （1）1,4-加成反应 与α,β-不饱和醛、酮类似，对苯醌与氯化氢加成是按1,4-加成的机理进行： 10-7
OOO+HOH+OHO+OHOClHCl-OHOHCl 与氯化氢的1,4-加成反应类似，将氰化钾水溶液滴加到含有硫酸的对苯醌乙醇溶液中进行反应，结果也是1,4-加成： OOO+HOH+OHO+OHOCNHCN-OH
OHCN （2）1,6-加成反应 对苯醌在亚硫酸水溶液内很容易被还原为对苯二酚（又称氢醌），此为1,6-加氢反应： O
OOH
OH2 H_ 2H
在上述对苯醌还原成氢醌，或氢醌氧化成对苯醌过程中，都能生成难溶于水的醌氢醌。该中间产物为一深绿色闪光物，是由一分子对苯醌与一分子氢醌结合而成。它的形成是因为
这两种分子中π电子体系相互作用的结果：氢醌分子富有π电子，而醌分子缺少π电子，二者形成了电子授受配合物（电荷转移配合物）。此外，分子间的氢键对稳定这种配合物也有一定的作用。 OOOHOH+OHOHO
O 三、醌类化合物的制备 苯醌和萘醌一般是通过一元酚或二元酚或芳胺类化合物氧化得到，也可用氨基酚氧化得到相应的醌类化合物。例如：