罐头食品中锡含量的测定
氢化物原子荧光光谱法测定食品中的锡
氢化物原子荧光光谱法测定食品中的锡发表时间：2018-03-14T13:13:47.550Z 来源：《防护工程》2017年第31期作者：王志红[导读] 自1810年罐头食品问世以来，罐头生产已经成为现代食品工艺中的一大支柱工业。
如皋市综合检验检测中心江苏南通 226500 摘要：自1810年罐头食品问世以来，罐头生产已经成为现代食品工艺中的一大支柱工业，罐头食品也已成为各国人民日常生活中的必需品?但由于罐头食品的包装容器一般为镀锡金属罐，罐装食物接触镀锡层会导致锡的溶出，而锡对人体有毒副作用，尤其是有机锡毒性较大?国家标准方法测定锡常用原子荧光光谱法，样品前处理方法为湿法消解，该方法酸用量大?环境污染严重，且待测元素易污染或损失?微波消解在密封状态下进行，待测元素不易污染或损失，试剂用量小，废酸?废气排放量少，已有微波消解原子荧光光谱法测定锡的报道，但均单独采用微波消解，未见与其它方法进行结合处理?为避免样品消解不充分，同时也为消除试样酸度差异对锡测定的影响，本工作以硫酸辅助微波消解处理样品，采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定罐头食品中锡含量? 关键词：微波消解;原子荧光;罐头食品;锡对于测定食品中锡的前处理，国家标准方法中采用湿式消解法，该法由于敞开?耗时长?酸的用量大，易导致锡的损失和实验室环境污染，危害操作者的健康，而且高氯酸为易爆物，易产生安全事故?微波消解技术是近年发展起来极有前景的样品预处理技术，与前法相比，具有操作简便快速?试剂用量少?样品消解彻底?待测元素损失少?安全环保等突出优点?笔者将微波消解技术与氢化物原子荧光光谱技术相结合测定罐头食品中锡，同时对不同酸体系进行微波消解前处理样品的效果?赶酸程序对分析结果的影响以及氢化物原子荧光光谱法测定锡的仪器条件和各参数进行研究并优化，取得满意效果，现介绍如下?一、材料与方法（一）仪器与试剂 AFS-230E型双道原子荧光分光光度计;MARS微波消解系统;锡空心阴极灯;屏蔽气和载气均为高纯氩气?本法所用试剂由18.2MΩ超纯水配制，所用玻璃器皿皆用10%的硝酸溶液浸泡12h以上，硝酸?盐酸?硫酸均为优级纯，其余试剂为分析纯?氢氧化钾溶液2g/L;硼氢化钾(KBH4)溶液10g/L；硫脲(100g/L)+抗坏血酸(100g/L)混合液；载流为2%的硫酸溶液?锡标准应用溶液(100μg/L):将锡标准贮备液(质量浓度为100μg/mL，购买于国家标准物质中心，编号为GBW(E)080546，以2%的硫酸溶液逐级稀释而成?（二）样品消解准确称取匀浆试样约0.5g于消解罐内，对于易消解的果蔬罐头食品加入8.0mL硝酸，对于油脂丰富的鱼肉罐头食品则加入6.0mL硝酸?2.0mL盐酸溶液混匀，拧紧盖子放置过夜?然后按如下表1消解程序行进样品消解处理?待微波消解仪停止工作后，小心解压，打开消解罐，缓慢加入1.0mL浓硫酸，置于130℃的精确控温电热消解器上加热赶酸至体积剩余2~3mL即取出冷却，将消解液转移至25mL比色管中，纯水定容至25mL?分别取溶液5.0mL于10mL比色管中，加入硫脲+抗坏血酸混合液，纯水至刻度，摇匀放置15min后上机测定?同时做双份空白试验?（三）仪器工作条件光电倍增管负高压:280V;灯主电流60mA，辅电流30mA;原子化器高度:8mm;载气流量:300mL/min;屏蔽气流量:600mL/min;积分方式:峰面积;延迟时间:0.5s;读数时间:7s?（四）标准曲线的绘制手动配制锡标准系列，浓度为10?20?40?80?100μg/L，上机测定相应的荧光值，制作标准曲线?二、结果与讨论（一）微波消解条件的选择 1.微波消解酸体系的选择硫酸的沸点高，在密闭的消解罐中易产生高热，因而对消解罐的耐热性要求高，应尽可能少用?硝酸是一种强氧化性酸，是最常用于消解过程的酸?盐酸是非氧化性酸，有弱还原性，它可以溶解许多金属，并且通过加入其他的酸可以加快溶解的速度?过氧化氢通常与酸混合使用，可以在有机物预消解后再加入避免激烈反应?综合考虑后本文选用了硝酸?硝酸-盐酸2种体系来消化样品?实验结果表明，对于易消解的果蔬罐头，2种消解体系的消解效果都良好，消解液都呈澄清状态?而对于油脂丰富的鱼肉罐头食品用硝酸消化后样品仍呈较浑浊状态，只有采用硝酸-盐酸混合体系才可得到澄清的样品消化液?为避免样品在加酸后反应过于剧烈，可采取放置过夜预消化，再进行微波加热?2.微波消解预处理样品后，后续的赶酸程序也相当关键?除根据待测元素的性质选择不同的加热温度外，还要注意赶酸的程度?赶酸不彻底酸度太高对后续的分析有影响，过分彻底(即所剩溶液体积太少)，待测元素会挥发损失，致使分析结果偏低，甚至不能检出?笔者发现在测定锡时此现象特别明显，这是由于锡发生氢化反应要求的酸度范围窄，而且它具有易溶于浓酸，微溶于稀酸，难溶于水的性质所导致的结果?为了解决此问题，本研究采用在微波消解处理样品后，先加入难挥发的浓硫酸1.0mL，再置于130℃的精确控温电热消解器上进行加热，经多次试验表明，以最终消解液体积剩余2~3mL时，赶酸程度达到最佳?现以易消解的椰汁罐头为样品，称样0.50g加1.0μg锡标准液，按表1中的微波消解程序操作，以不同的混合体系消解?赶酸程序预处理样品，每一序号样品均作6次平行测定，进行准确度和精密度比对试验，结果见表2?从表2中可见，以6.0mLHNO3+2mLHCl混合体系消解，加1.0mL浓硫酸后再作赶酸处理，其准确度最好，精密度最高?（二）氢化物发生反应条件的选择试验在最佳仪器条件下，测定相同质量浓度的锡标准液(50μg/L)的荧光值?1.酸的种类和酸度的选择氢化物发生需要适当的酸度，硫酸?盐酸均可采用?本试验分别选择硫酸?盐酸作载流，酸度范围在0.5%~6%之间测定荧光值，结果见图1?图1氢化物原子荧光光谱法中酸度对荧光强度的影响由图1可见，两种酸作介质产生荧光的效果相当，试验中虽然两种酸的酸度为1%时产生荧光值都高于其它酸含量，但在此酸度下，锡质量浓度在0~100μg/L的标准曲线线性差，相关系数难以达到0.9990，而酸度为2%时，线性关系良好，相关系数大于0.9995，灵敏度也能符合分析要求(方法最低检出限0.059mg/kg)，综合考虑最终试验选择2%的硫酸溶液作为载流和溶液介质?2.硼氢化钾含量的选择硼氢化钾是产生原子态锡的强还原剂，其含量大小直接影响到荧光强度，如果硼氢化钾用量不足还原不完全，导致结果偏低;用量过大，产生过量的氢气使氢化物稀释，导致灵敏度下降?由于硼氢化钾的不稳定性，需要配制在一定质量浓度的氢氧化钾溶液中，经试验选择2g/L的氢氧化钾溶液为稳定剂较合适?其他条件不变，使硼氢化钾质量浓度在5~25g/L范围内测定荧光值，硼氢化钾质量浓度在一定范围内，随质量浓度增大荧光值升高，质量浓度达10g/L时荧光值基本恒定，故还原剂质量浓度选择为10g/L?（三）仪器参数的选择1.灯电流的选择增大灯电流强度，荧光信号会增强，可提高方法的灵敏度，但灯电流过大会发生自吸现象，致使噪声过大，而且会大大缩短灯的使用寿命?通过实验，综合考虑灵敏度?灯的使用寿命并结合实际工作的需要，选择锡灯在主电流60mA?辅电流30mA时，可得到满意的检测结果?2.原子化器高度的选择原子化器高度与待测元素的原子化效率有关?原子化器高度过低时，光源射到炉口所引起的反射光过强，会降低荧光强度，灵敏度低;原子化器过高时，背景噪音过大，灵敏度和测定精密度均会下降?试验表明测定锡的理想高度为8mm?3.载气与屏蔽气流量的选择载气流量大小对氩氢火焰的稳定性与产的荧光强度都有密切关系?载气流量过小氩氢火焰不稳定，测量的重复性差;流量过大时，锡的氢化物被稀释致使灵敏度降低?经试验载气流量选择300mL/min，屏蔽气流量选择600mL/min，测定效果最佳?4.标准曲线线性范围及检出限在本实验条件下，对标准曲线的线性进行测定，锡质量浓度在0~100μg/L的范围内，标准曲线线性方程为1=16.2081×C+5.8154，其相关系数为0.9996?根据本仪器给定的检出限测定程序，连续11次测定空白溶液的荧光信号，自动计算出仪器的检出限为0.5946μg/L，根据取样量0.5g，定容体积为25mL，再2倍稀释测定，得方法最低检测质量分数为0.059mg/kg。
示波极谱法测定罐头食品中的锡
示波极谱法测定罐头食品中的锡
邹晓莉;李敏;蒲永红
【期刊名称】《四川大学学报：医学版》
【年(卷),期】2003(34)3
【摘要】目的建立测定罐头食品中锡的示波极谱测定法。
方法利用锡在硫酸( H2 SO4) -碘化钾 ( KI) -抗坏血酸 ( Vit C) -偏钒酸铵 ( NH4VO3)体系中有一灵敏的极谱波 ,对几种罐头食品中的锡进行测定。
结果锡浓度在0～2 .0μg/ m l 时线性良好 ,方法检出限为0 .12μg/ L ,相对标准偏差 ( RSD)在 4.2 2 %～ 8.3 3 %之间 ;样品平均回收率为 94.7%～ 112 .0 %。
将本法与食品国家卫生标准方法比较 ,结果令人满意。
结论本法简便、快速、灵敏 ,测定干扰少。
【总页数】2页(P580-581)
【关键词】示波极谱法;测定;罐头食品;锡
【作者】邹晓莉;李敏;蒲永红
【作者单位】四川大学华西公共卫生学院卫生检测学教研室;四川省卫生管理干部学院卫生检测教研室
【正文语种】中文
【中图分类】R155.5
【相关文献】
1.示波极谱法测定有色金属矿石中微量锡的不确定度评估 [J], 黄涛
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4.硫酸-抗坏血酸-氯化钠体系示波极谱法测定矿石中的锡 [J], 王丽莉;刘忠胜;高明姬;尹春梅
5.硫氰酸钾—乙酸体系示波极谱法测定罐头食品中微量铜 [J], 卢明章;熊联成因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
荧光光度法测定罐头食品中的微量锡
荧光光度法测定罐头食品中的微量锡
高甲友;郭世汉
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】1989(000)004
【摘要】测定罐头食品中的锡对于确定罐头食品的质量及其内表面腐蚀程度十分
重要。
本文介绍采用桑色素-十二烷基磺酸钠(SLS)荧光光度法测定罐头食品中的微量锡,制定了分析方法并应用于三种样品的测定。
本法简便快速,结果准确可靠。
【总页数】1页(P35)
【作者】高甲友;郭世汉
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TS297
【相关文献】
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微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐头食品中锡
微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐头食品中锡
梁群珍;黄土炎;李元尊
【期刊名称】《广东微量元素科学》
【年(卷),期】2012(19)2
【摘要】为建立微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐头食品中锡含量的方法.样品在HNO3+HCl或HNO3+ HCl+H2O2体系中经微波消解处理后,以硫脲-抗坏血酸混合液作预还原剂,用氢化物原子荧光光谱法测定罐头食品中锡.结果表明,在优化的条件下,锡质量浓度在0～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9998,方法最低检出限为0.067 mg/kg,加标回收率在99.7％～108.3％之间,方法变异系数为2.67％(n=6).该法具有准确度高、精密度好、灵敏快速且安全环保等优点,适用于罐头食品中锡的测定.
【总页数】5页(P50-54)
【作者】梁群珍;黄土炎;李元尊
【作者单位】广东省茂名市疾病预防控制中心,广东茂名 525000;广东省茂名市疾病预防控制中心,广东茂名 525000;广东省茂名市疾病预防控制中心,广东茂名525000
【正文语种】中文
【中图分类】R596.3
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《食品中锡的测定》课件
欢迎大家来到本次《食品中锡的测定》PPT课件。在本次课件中，我将分享关 于食品中锡含量的研究，并介绍问题陈述、研究目的、研究方法、实验结果、 实验讨论、结论以及参考文献。
问题陈述
食品中的锡含量对人体健康有何影响？本研究旨在分析和检测食品中的锡含量，以评估其潜在风险。
研究目的
结论
通过我们的研究，我们得出以下结论： 食品中的锡含量可以对人体健康产生潜在影响，因此有必要监测和控制食品中的锡含量。
参考文献
• Smith, J. et al. (2018). Measurement of tin in food: A review of analytical techniques. Food Chemistry, 256, 145-154.
• Zhang, L. et al. (2019). Risk assessment of tin exposure from canned foods in China. Food Additives & Contaminants: Part A, 36(2), 181-195.
• Chen, W. et al. (2020). Determination of tin in baby foods using inductively coupled plasma optical emission spectrometry. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 68(11), 34143421.
样品准备
2
代表性和多样性。
通过适当的样品处理方法，将食品样品
转化为可测定锡的形式。
3
分析技术
使用先进的分析技术，如原子吸收光谱
原子荧光双标准比较法快速测定食品中的锡
原子荧光双标准比较法快速测定食品中的锡徐雅莉（河南蓝呈检测技术有限公司，河南郑州 450000）摘 要：为建立一种快速测定食品中锡的方法，以豆豉鱼罐头、黄桃罐头和真空包装鸡为样品，湿法消解后，用原子荧光双标准比较法与标准曲线法对照测定。
结果表明，锡的检出限为0.17 µg/L，相对标准偏差0.55%～1.5%，回收率为104.00%～104.14%。
该法与国家标准方法相比，无需绘制标准曲线、不用测定空白溶液，快速简便、成本较低，工作效率得到较大提高，为食品中锡的测定提供了一种新型的分析技术，有一定的创新性和推广应用价值。
关键词：锡；原子荧光；双标准比较法Rapid Determination of Tin in Food by Atomic Fluorescence Double Standard Comparison MethodXU Yali(Henan Lancheng Detection Technology Co., Ltd., Zhengzhou 450000, China) Abstract: To establish a method for quickly measuring tin in food, by using canned tempeh fish, canned yellow peach and vacuum packaged chicken as samples, the double standard comparison method of atomic fluorescence and the standard curve method were used.The results showed that the detection limit of tin was 0.17 g/L, with a relative standard deviation of 0.55% to 1.5%, and a recovery rate of 104.00% to 104.14%.Compared with the national standard method, this method does not need to draw a standard curve or determine a blank solution, which is fast and simple, with low cost, and the work efficiency is greatly improved, which provides a new analysis technology for the determination of tin in food, and has certain innovation and popularization and application value.Keywords: tin; atomic fluorescence; double standard comparison method锡是人体必需微量元素，能促进合成蛋白质和核酸，参与黄素酶的生物反应，增强体内环境的稳定性并抑制癌细胞的生成[1]。
原子荧光法测定罐头食品中锡含量的不确定度评定
原子荧光法测定罐头食品中锡含量的不确定度评定
殷俊;黎瑛;周金沙;戴赛飞;夏延斌
【期刊名称】《食品与机械》
【年(卷),期】2012(028)003
【摘要】评估罐头食品中锡含量测定的不确定度,分析测量过程中存在的不确定度来源.结果表明,引起测量不确定度的主要因素是测定C值时用最小二乘法拟合标准溶液浓度-荧光强度曲线、标准溶液配制和测量重复性所带来的不确定度；求出合成不确定度和扩展不确定度,分析结果为X=(5.74±0.25)mg/kg,k=2,置信概率95％,该方法适用于罐头食品中锡含量测定的不确定度评估.
【总页数】4页(P68-70,143)
【作者】殷俊;黎瑛;周金沙;戴赛飞;夏延斌
【作者单位】湖南农业大学,湖南长沙410128;长沙市食品质量安全监督检测中心,湖南长沙410013;长沙市食品质量安全监督检测中心,湖南长沙410013;长沙市食品质量安全监督检测中心,湖南长沙410013;长沙市食品质量安全监督检测中心,湖南长沙410013;湖南农业大学,湖南长沙410128
【正文语种】中文
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4.微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐头食品中锡 [J], 梁群珍;黄土炎;李元尊
5.氢化物原子荧光法与苯芴酮法测定罐头食品中锡的比较 [J], 金伟;张丽娟;吕维影因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
食品中有机锡含量的测定
食品安全国家标准食品中有机锡的测定1范围本标准规定了食品中有机锡的气相色谱-脉冲火焰光度检测器检测方法㊂本标准适用于鱼类㊁贝类㊁葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡㊁三甲基锡㊁一丁基锡㊁二丁基锡㊁三丁基锡㊁一苯基锡㊁二苯基锡㊁三苯基锡的测定㊂2原理分别以一甲基锡为单取代有机锡的内标,三丙基锡为二㊁三取代有机锡的内标,采用内标法定量㊂在试样中定量加入一甲基锡和三丙基锡内标,超声辅助将有机锡提取出来,有机溶剂萃取,提取后的样品溶液经凝胶渗透色谱净化㊁戊基格林试剂衍生㊁衍生化产物再经弗罗里硅土(F l o r i s i l)净化,采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(G C-P F P D)测定㊂3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的一级水㊂3.1试剂3.1.1正己烷(n-C6H14):重蒸㊂3.1.2四氢呋喃(C H2C H2O C H2C H2):重蒸㊂3.1.3乙酸乙酯(C H3C O O C2H5):重蒸㊂3.1.4环己烷(C6H12):重蒸㊂3.1.5甲醇(C H3O H)㊂3.1.6无水乙醚(C2H5O C2H5)㊂3.1.7溴代正戊烷(n-C5H12B r)㊂3.1.8无水硫酸钠(N a2S O4):将无水硫酸钠置干燥箱中,于120ħ干燥4h,冷却后,密闭保存㊂3.1.9氯化钠(N a C l)㊂3.1.10硫酸(H2S O4):优级纯㊂3.1.11盐酸(H C l):优级纯㊂3.1.12氢溴酸(H B r)㊂3.1.13乙二胺四乙酸二钠(E D T A N a2)㊂3.1.14金属钠(N a)㊂3.1.15镁条(M g)㊂3.1.16环庚三烯酚酮(t r o p o l o n e):98%㊂3.1.17弗罗里硅土(F l o r i s i l):0.147mm~0.25mm(60目~100目),120ħ烘烤12h㊂3.1.18聚苯乙烯凝胶:0.075mm~0.147mm(100目~200目),或同类产品㊂3.2试剂配制3.2.1环庚三烯酚酮-正己烷溶液(0.03%):量取正己烷100m L,加入0.03g环庚三烯酚酮混匀㊂3.2.2氯化钠溶液(20g/L):称取氯化钠100g,溶于水并稀释至500m L㊂3.2.3饱和氯化钠溶液:在100m L水中加入过量氯化钠,水浴使溶解,恢复室温后要求结晶析出㊂3.2.4甲醇-水溶液(4+1):取甲醇适量,制备甲醇-水(4+1)溶液,并根据每1m L甲醇加1μL盐酸的要求,加入盐酸,制得含盐酸的甲醇-水(4+1)溶液㊂3.2.5氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20):取氢溴酸和四氢呋喃各适量,按照1+20的比例制备成溶液㊂3.3标准品3.3.1有机锡标准品及其标准溶液:见附录A㊂除二甲基锡㊁三丁基锡纯度为95%外,其他标准品纯度均大于97%㊂3.3.2内标:一甲基锡(MMT)和三丙基锡(T P r T)标准品:纯度>98%㊂3.4标准溶液配制3.4.1有机锡标准贮备液:准确称取有机锡的标准品适量,置于10m L烧杯中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)溶解,转移到10m L容量瓶中,并稀释至刻度㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.2内标标准贮备溶液:准确称取内标适量,置于10m L烧杯中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)溶解,转移到10m L容量瓶中,并稀释至刻度㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.3有机锡标准及内标中间溶液:量取有机锡标准或内标贮备液适量,用甲醇-水溶液(3.2.4)稀释100倍,质量浓度见附录A㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.4有机锡标准及内标工作溶液:量取有机锡标准或内标中间液适量,置于10m L容量瓶中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)并稀释至刻度,浓度见附录A㊂于-20ħ冰箱保存㊂4仪器和设备4.1气相色谱仪(G C):配脉冲火焰光度检测器(P F P D),硫滤光片㊂4.2色谱柱:D B-1毛细管柱或等效柱,柱长30m,膜厚0.25μm,内径0.25mm㊂4.3组织匀浆器㊂4.4振荡器㊂4.5超声波清洗器㊂4.6旋转蒸发仪㊂4.7氮气浓缩器㊂4.8三口瓶㊁分液漏斗和加热回流装置㊂4.9加热磁力搅拌装置㊂4.10玻璃层析柱㊂4.11分析天平:感量为1m g㊂4.12电加热套㊂5分析步骤5.1戊基格林试剂的合成5.1.1乙醚重蒸与除水:在35ħ下,采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次㊂在蒸馏的乙醚中,加入光洁金属钠片,至不再产生明显气泡后,放置1h~2h,继续加入金属钠片,保存备用㊂5.1.2溴代正戊烷的重蒸:量取溴代正戊烷100m L,置于蒸馏瓶中,在140ħ下,采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次,馏分避光收集㊂5.1.3镁屑的制备:取镁条,刮去表面氧化膜层,用剪刀剪成约0.3mm的碎屑,用正己烷洗涤2次~ 3次,挥干,保存备用㊂5.1.4戊基溴化镁的合成:称取镁屑10g,置500m L三口瓶中,加入重蒸乙醚100m L,加入搅拌子㊂在搅拌下,滴加重蒸溴代正戊烷60m L和重蒸乙醚50m L的混合溶液㊂反应发生后,停止搅拌㊂当反应速度减缓后,继续滴加上述溴代正戊烷和乙醚的混合溶液,并搅拌㊂调节滴加速度,使反应瓶中的乙醚保持微沸状态㊂当反应缓慢时,开始加热,保持反应发生,继续加热回流至反应完全,得到戊基溴化镁溶液约200m L,溶液呈灰黑色混浊状态㊂将合成的戊基溴化镁分装至棕色小瓶中,封口,干燥器内保存㊂5.2试样制备鱼去皮及刺,制成肉糜;贝类试样取可食组织制成匀浆;葡萄酒和酱油试样混合均匀㊂鱼贝类试样制成匀浆后,可采用冷冻干燥,制成冻干粉末,置-20ħ以下低温保存㊂5.2.1试样提取5.2.1.1鱼类样品准确称取试样适量,加入乙二胺四乙酸二钠0.15g和20g/L氯化钠溶液5m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂如果为湿样,加入饱和氯化钠溶液1m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.1.2贝类样品准确称取试样适量,加入20%氯化钠溶液5m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.1.3葡萄酒等液体样品量取试样10m L,加入氯化钠2g,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.2试样溶液的净化在试样溶液中加入含0.03%环庚三烯酚酮的正己烷25m L,振荡萃取40m i n,离心10m i n (3000r/m i n),静置分层,吸取有机相转移至茄形瓶中,在残渣中加入正己烷10m L,振荡萃取10m i n,离心10m i n(3000r/m i n),静置分层,吸取有机相㊂合并至茄形瓶中,旋转蒸发浓缩至近干㊂5.2.3凝胶渗透色谱净化5.2.3.1凝胶柱的装填:取聚苯乙烯凝胶,用四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液浸泡过夜㊂用玻璃棉封堵内径为1.7c m~1.8c m的玻璃层析柱底端,湿法加入浸泡好的凝胶,凝胶自然沉降,稳定后柱长约为15c m㊂5.2.3.2净化:在试样提取液的浓缩残渣中加入四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液1m L,将此溶液全部转移至层析柱上,用1m L 四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液洗涤茄形瓶㊂待层析柱中试液溶液的液面降至接近凝胶时,将洗液转移至柱上㊂用四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液洗脱,弃去0m L~18m L 流分,收集18m L ~33m L 流分,收集流出体积15m L ㊂5.2.4 戊基溴化镁格林试剂衍生将5.2.3.2收集的净化溶液旋转蒸发浓缩近干,加入环己烷10m L ,继续旋转蒸发浓缩至约1m L ,转移至10m L 离心管中,用环己烷洗涤茄形瓶,合并在离心管中,并定容至2m L ㊂用1m L 注射器加取上述合成的戊基溴化镁格林试剂0.8m L ,涡旋振荡混匀,超声反应15m i n 后,逐滴加入0.5m o l /L 硫酸约3m L ,振摇,终止衍生反应,涡旋振摇,静置使上层溶液澄清㊂5.2.5 弗罗里硅土(F l o r i s i l)柱净化5.2.5.1 层析柱装填:用玻璃棉封堵玻璃柱底端后,从底部到顶部依次装入活化弗罗里硅土(F l o r i s i l)1.5g ㊁无水硫酸钠2g ,用正己烷10m L 预淋洗㊂5.2.5.2 净化:将5.2.4衍生溶液的上层有机相全部转移至弗罗里硅土柱上,当柱中溶液的液面降至无水硫酸钠层时,用正己烷洗脱,收集洗脱液5m L ,在氮气流下浓缩至约1m L 后,转移至另一根填以1.5g 弗罗里硅土(F l o r i s i l )和2g 无水硫酸钠的层析柱上,用正己烷-甲苯(5+1)溶液10m L 预淋洗,用正己烷-甲苯(5+1)溶液洗脱,收集10m L 流分㊂5.2.6 浓缩在氮气流下,将5.2.5.2净化的试样溶液浓缩定容至1.0m L ,转移进进样小瓶中,待G C 测定㊂5.3 仪器参考条件气相色谱参考条件:a ) 色谱柱1):D B -1柱(或等效柱),柱长30m ,膜厚0.25μm ,内径0.25mm ㊂1) 给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效的产品㊂b ) 采用不分流方式,进样口温度280ħ㊂c ) 柱温程序:开始温度为50ħ,保持1m i n ;以10ħ/m i n 升温至120ħ;5ħ/m i n 升温至200ħ;10ħ/m i n 升温至280ħ,保持5m i n㊂d ) 载气为高纯氮气(纯度>99.999%)㊂e ) 脉冲火焰光度检测器参考条件:模式:硫滤光片;温度:350ħ;燃气和助燃气流速:空气121m L /m i n ,氢气22m L /m i n ,空气211m L /m i n ;光电倍增管电压:550V ;门槛时间:4m s;门延迟时间:5m s ;激发电压:100m V ㊂5.4 标准曲线制作准确称取不含有机锡的对应食物样品作为空白基质适量,加入5m L20%氯化钠溶液,分别加入有机锡混合标准溶液0μL ㊁10μL ㊁30μL ㊁50μL ㊁100μL ㊁200μL ㊁400μL 及内标工作溶液50μL ,按试样提取与净化过程要求同步操作㊂吸取标准系列溶液1μL 注入气相色谱仪进行分析,得到色谱图(参见附录B .1及附录B .2),以保留时间定性㊂5.5 试样溶液的测定吸取试样溶液1μL 注入气相色谱仪中,得到色谱图(参见附录B .3),以保留时间定性㊂计算目标化合物与内标的峰面积或峰高比,以标准系列溶液中目标有机锡的进样量(n g)与对应的目标有机锡与内标的峰面积或峰高比绘制线性曲线,根据线性曲线计算试样中有机锡含量㊂6分析结果的表述试样中目标有机锡含量(以S n计)的质量分数按式(1)计算:(1)X=Aˑfm式中:X 试样中目标有机锡含量(以S n计),单位为微克每千克(μg/k g)或微克每升(μg/L);A 试样色谱峰与内标色谱峰的峰高比值对应的目标有机锡质量(以S n计),单位为纳克(n g);f 试样稀释因子;m 试样称样量,单位为克(g)或毫升(m L)㊂计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留三位有效数字㊂7精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%㊂8其他本方法定量限(以S n计)为:二甲基锡0.5μg/k g㊁三甲基锡1.2μg/k g㊁一丁基锡1.5μg/k g㊁二丁基锡0.5μg/k g㊁三丁基锡0.6μg/k g㊁一苯基锡1.7μg/k g㊁二苯基锡0.8μg/k g㊁三苯基锡0.8μg/k g㊂。
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备 课 用 纸
技能项目十 罐头食品中锡含量的测定
——苯芴酮比色法
一、目的与要求
1.了解食品中锡的来源、作用及检测方法；
2.理解苯芴酮比色法的原理及操作要点。
3.掌握分光光度法测定罐头食品中锡含量的方法和操作技能。
4.进一步学习及掌握样品灰化、标准曲线绘制等基本操作技能，巩固掌握分光光度
计的使用方法。
二、测定原理
样品经消化后，在弱酸性溶液中四价锡离子与苯芴酮形成微溶性橙红色络合物，在
保护性胶体存在下与标准系列比较定量。
三、仪器与试剂
仪器：分光光度计、电子天平、电炉、马弗炉、容量瓶、移液管、比色管等。
试剂：100g/L酒石酸溶液；10g/L抗坏血酸溶液（临用时配制）；5g/L动物胶溶液（临
用时配制。）；10g/L酚酞指示剂乙醇溶液；1+1氨水；1+9硫酸；0.1g/L苯芴酮溶液。
锡标准溶液：精确称取0.1000g金属锡(99.99％)，置于小烧杯中，加10mL硫酸，
盖以表面皿，加热至锡完全溶解，移去表面皿，继续加热至发生浓白烟，冷却，慢慢加
50mL水，移入100mL容量瓶中，用硫酸(1+9)多次洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，并稀释
至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于1mg锡。
锡标准使用液：吸取10.OmL锡标准溶液，置于100mL容量瓶中，以硫酸(1+9)稀释
至刻度，混匀。如此再次稀释至每毫升相当于10ng锡。
四、测定步骤
1.样品消化
称取1.00～5.OOg样品(根据锡含量而定)于瓷坩埚中，先小火炭化至无烟，移入高
温电炉(500±25)℃灰化6～8h，放冷。若个别不彻底，则加1mL混合酸在小火上加热，
反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸(O.5mol/L)将灰分溶解，少量多次地过滤在10～
25mL容量瓶中，并定容至刻度，摇匀备用，同时作试剂空白。
2.测定
吸取1.0～5.OmL样品消化液和同量的试剂空白溶液，分别置于25mL比色管中。
吸取0.OO、O.20、0.40、0.60、O.80、1.OOmL锡标准使用液(相当于0、2、4、6、8、
lOng锡)，分别置于25mL比色管中。
于样品消化液、试剂空白液及锡标准液中各加0.5mLlOOg/L酒石酸溶液及1滴酚酞
指示液，混匀，各加氨水(1+1)中和至淡红色，加3mL硫酸(1+9)、lmL5g/L动物胶溶液及
2.5mL lOg/L抗坏血酸溶液，再加水至25mL，混匀，再各加2mL 0.1g/L苯芴酮溶液，混
匀，1h后，用2cm比色杯以零管调节零点，于波长490nm处测吸光度，绘制标准曲线。
五、数据记录与结果处理
1. 数据记录
①测定
样品质量/g 样品处理液的总体积/ mL 样液吸光度 空白吸光度
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②标准吸收曲线
比色管号 锡标准使用液／mL 锡含量／(μg／25mL) 吸光度
1 O.OO O
2 0.20 2
3 O.40 4
4 O.60 6
5 O.80 8
6 1.00 10
2.绘制标准曲线
3.结果计算
2.绘制标准曲线
3.结果计算
10001000)(1221VVm
mm
X
式中：X—样品中锡的含量，mg／kg或mg／L；
m1—测定用样品消化液中锡的质量，μg；
m2-试剂空白液中锡的质量，μg；
m—样品质量(体积)，g(mL)；
V1——样品消化液的总体积，mL；
V2——测定用样品消化液的体积，mL。
六、注意事项
(1)本显色反应的速度受温度影响,温度低反应缓慢,可将加显色剂后的各管放入37℃
温箱中，30min后比色，色调随锡含量的增加由黄色到橙色。
(2)抗坏血酸用于掩蔽铁离子的干扰，其溶液不稳定，临用时现配。
七、思考题
说明本项目中各种试剂的作用的。