酸性光亮镀铜溶液降低氯离子浓度的处理方法

合集下载

铜粉处理酸性镀铜溶液中氯离子的机理

ｄｃｔｓｔａｈｒａｍｅｔｅｃｅｃｆｃｌｒｄｏｎｔｅａｉｉｏｐｒｐａｉｇｓｌｔｏｔｏｐｅｏｉａｅｈｔｔｅｔｅｔｎｆｉｎｙｏｈｏｅｉｎｉｈｃｄｃｃｐｅｌｔｎｏｕｉｎｗｉｃｐｒｐｗ－ｉｉｈｄｒｓｈｇｅｈｎｔａｔｉｃｐｗｄｒ．ｅｓｉｉｈｒｔａｈｔｗｉｈｚｎｏｅｓ
Ｋｅｗｏｄ：ａｉｉｃｐｅｌｔｇｈｏｄｏ；ｃｐｅｏｅ；ｔａｍｅｔｍｅｈｎｓｙｒｓｃｄｃｏｐｒｐａｉ；ｃｌｒｅｉｎｏｐｒｐｗｄｒｒｔｎｃａｉｍｎｉｅ
引言
在光亮酸性镀铜溶液中必须存在少量的氯离
ＧＵＯＣｈｎ — ｕｏｇｗ
（ｕｎｚｏｌａＵｉｎＣｅｉｌＣ．Ｌｄ，ｕｎｚｏ１４０ＣｉａＧａｇｈｕＵｔｎｏｈｍｃｓｏ，ｔ．Ｇａｇｈｕ５０６，ｈｎ）ｒａ
Ａｂｔａｔｓｒｃ：ＴｈｃａｉｍｆｔｅｔｇｃｌｒｄｏｎａｉｃｃｐｅｌｔｇｂｔｙｕｉｇｃｐｅｏｅｓｅｍｅｈｎｓｏｒａｉｈｏｅｉｎｉｃｄｉｏｐｒｐａｉａｈｂｓｎｏｐｒｐｗｄｒｗａｎｉｎｉｕｔａｅＴｈｏｅｉａｎｌｓｓａｄｅｐｒｍｅｔｌｔｓｓｉｄｃｔｄｔａｎａｉｉｏｐｒｐａｉｇｓｌｔｏｌｓｒｔｄ．ｌｅｒｔｃｌａａｙｅｎｘｅｉｎａｅｔｎｉａｅｈｔｉｃｄｃｃｐｅｌｔｎｏｕｉｎＣｕ

酸铜镀液中氯离子的影响

酸铜镀液中氯离子的影响
酸铜镀液中必须含有少量的氯离子才能从中得到全光亮镀层，其原因尚未摸清。

镀液中的氯离子含量一般应控制在10～80mg／L，最适宜的范围是20～60mg／L。

氯离子含量过低时，整平性能和镀层光亮度均下降，而且镀层上容易产生光亮树枝状条纹，严重时镀层表面粗糙有针孔，甚至烧焦；氯离子含量过高时，镀层光亮度下降且低电流密度区发暗，阳极也可能出现白色沉积物而钝化。

氯离子含量过高时可以用电解和锌粉处理来降低镀液氯离子的含量。

（1）用正常电镀操作的阳极电流密度电解镀液，不断的刷去阳极表面的白色沉积物，直到阳极表面出现正常的黑膜为止，此方法适用于将镀液的高含量氯离子降低到一定水平的第一步处理，一般情况下用此方法难以使镀液中的氯离子降低到正常水平。

（2）锌粉处理：从镀液中取出阳极及阳极框，并使镀液保持在室温，将1～3 g／L的高纯锌粉调成糊状，边搅拌边缓慢地加入镀液，完全加入后静止30min左右，再往镀液中加入2 g／L活性碳，搅拌3小时，再静止3小时后过滤。

用这种方法处理有一定的效果，但机理尚不清楚。

处理过程中镀液中铜含量略有降低（以硫酸铜计算，约降低5～7 g／L）。

*每添加盐酸0.1mL／L氯离子就增加约35mg／L。

每添加1 g／L锌粉，能除去15～20mg／L的氯离子。

酸铜氯离子过高怎么办

氯离子是影响酸铜电镀质量的关键因素之一。

在酸铜电镀工艺中，氯离子作为催化剂，使酸铜电镀能镀出平滑、光亮、致密的镜面镀层。

氯离子含量不足时，整平能力弱，出光慢，酸铜光剂很难发挥作用。

氯离子含量偏高时，镀层光亮度及填平度也会被削弱，酸铜光剂很难发挥出最佳效果。

氯离子含量严重超量时，镀层高、中电流密度区会出现凹凸起伏的树枝状条纹或斑块，低电流密度区有雾状沉积，同时阳极表面会形成一层灰白色的氯化铜薄膜，导致阳极钝化。

当酸铜镀液中的氯离子过量时，应通过以下方式予以解决：
1.通过化验分析予以验证，检查阳极有没有钝化。

2.如果只是轻微过量，并且不影响电镀质量时，建议不做处理，通过正常消耗使其
回归工艺管控范围内，但要找出过量原因，制定相应的纠正预防措施。

3.如果过量到影响电镀质量、但没有导致阳极钝化时，建议暂停生产，在专用过滤
机中加入计算量的金属锌粉（或者氧化银粉），循环过滤处理30分钟至1小时，并
每30分钟分析一次，直至氯离子降到工艺范围以内。

然后清洗过滤机，更换滤芯。

必要时对镀液进行小电流电解处理。

4.如果过量到影响电镀质量、并且导致阳极钝化时，应立即停止生产，除按照上述
方法对镀液中过量的氯离子进行处置外，还要将所有的磷铜阳极进行清洗和活化
处理。

酸铜光剂哪家好？Unimirror AC-930 镜牌酸铜光亮剂由电镀添加剂专业生产厂家---深圳市汇利龙科技有限公司经多年优化精研而成，已广泛应用于挂镀、滚镀和摇镀等各类酸铜电镀制程。

Unimirror AC-930 镜牌酸铜光亮剂品牌口碑好，技术先进，质量稳定，价格实惠，使用成本低，服务好，可批发。

酸性硫酸盐镀铜故障及其处理方法

酸性硫酸盐镀铜故障及其处理方法
酸性硫酸盐镀铜故障及其处理方法：酸铜镀液稳定性差
全光亮酸性镀铜镀液，是在硫酸盐镀铜液的基础成分中加入有机组合的光亮剂和添加剂，所得镀层光亮、柔软、孔隙率低、镀液的整平性好，但是不管哪类光泽剂，必须配合、协调使用，才能发挥光泽剂应有的作用。

在高温(大于40℃)、金属铜阳极的质量等综合因素的影响下，镀液的维护管理和在材料的选择和匹配使用方面，就显得更为重要。

下面介绍稳定酸性亮铜镀液的关键因素。

酸性硫酸盐镀铜故障及其处理方法：沉积速度慢。

光亮酸性镀铜常见故障分析和排除

光亮酸性镀铜常见故障分析和排除一.杂质的影响和去除1．有机杂质的处理对镀铜液中的光亮剂，通常是采取勤加、少加的原则，避免一次性加入过多的光亮剂。

如果光亮剂加入量过多，或者在镀铜液温度高时光亮剂足量，但在镀铜液冷下来后则光亮剂就显得过量了，这时的光亮剂就起到了有机杂质的影响。

在电镀零件的低电流密度区出现亮与不亮的明显分界，复杂零件的深凹处镀铜层发花，甚至镀层上有铜粉末状析出物等故障。

镀液中的光亮剂(有机杂质)如果稍多可以通过电解的方法消耗，也可以通过加入少量双氧水破坏部分光亮剂，再行调整。

但一次双氧水加入量不宜大于0．ImL／L，且应在强烈搅拌下稀释10倍以上加入。

需要注意的是双氧水对镀液中M、N光亮剂的破坏，可能会造成镀液中整体光亮剂比例的失调。

如果有机杂质过多，这时只能采取停产大处理的方法来除去镀铜液中的有机杂质。

在大处理时应注意：(1)能不加氧化剂只加活性炭吸附即可时，则尽量避免在镀铜液中加氧化剂。

因为加入的氧化剂稍不慎可能未除尽有机杂质，甚至会使后加入的光亮剂再度被破坏，短时间很难调至正常。

(2)双氧水氧化性比高锰酸钾弱，其分解产物为无害的水。

因此，非必要时，仍以加双氧水为好。

若镀铜液中双氧水稍多又急于电镀生产时，可通过加入适量的高锰酸钾来氧化破坏双氧水(此时双氧水成为还原剂)，加入量由试验确定。

(3)加入氧化剂破坏镀铜液中有机杂质时，务必加热到55℃～65℃，强烈搅拌0．5h以上，否则一是氧化不彻底，二是残存物除不尽。

因此，必须备有钛质蒸汽管或电加热器用于加热。

(4)一般来讲，大处理要采用优质活性炭，在处理彻底后应补加开缸电镀的光亮剂。

但有时处理并不彻底，则应通过霍耳槽试验来决定添加开缸光亮剂还是加补充剂和加人量的多少。

2．氯离子的处理在光亮硫酸盐镀铜液中，氯离子可以降低镀铜层的应力，提高镀铜层的韧性，同时适量的Cl-离子还能提高镀铜层的光亮度和整平性，使零件的低电流密度区镀层更亮。

但它的含量过高时(≥120mg／L)，就会使镀铜层粗糙，产生树枝状条纹并失去光泽等。

酸铜异常处理

氯离子含量高会影响酸性亮铜层质量酸性光亮镀铜溶液中含有适量的氯离子(30～90mg／L)能提高镀层的光亮度和平整性，还能降低镀层应力。

但不可过多，否则镀层失去光泽，光亮度下降，光亮范围狭窄，镀层还会产生树枝状的条皎，阳极发生钝化，电压明显上升，电流升不上去。

为避免过多的氯离子进入镀液，配制溶液用水必须用去离子水，虽然配方中有少量的氯离子要求，但也无需单独加入，因为配制材料即会有少量氯离子存在，基本能满足要求。

若溶液中有过高的氯离子存在，可加入计算量的氧化亚铜予以处理。

某厂新配制的1000L酸性亮铜溶液，使用的材料除去离子水之阶，所有材料都是试剂级的，配成试镀时发现镀出样板平整性很差，也不太光亮，还见有条纹。

根据试样情况，经多方检查，无论是配制过程，还是使用材料均．无可疑之处，最后考虑到可能与氯离子含量有关。

估计氯离字含量过高的可能性不大，因为使用的材料都是试剂级的，于是吸出5L溶液，先在此小槽中镀出样板，然后加入250mg氯化钠(当时无试剂级的盐酸)约含30mg／L氯离子，然后在同样工艺条件下再镀样板，结果表面质量明显不一样。

由此可见，凡是用试剂级材料配制的光亮酸性镀铜溶液，若试镀结果质量不够理想的，有可能是氯离子浓度太低，但补充时还是先做小试为好，以免因其他原因而加入过高氯离子后引出麻烦。

酸性亮铜上镀不上牢固镍层有的酸性光亮镀铜溶液中含有CB型混合添加剂，有的还含有聚乙二醇，这些物质会在镀层表面形成憎水膜，憎水膜面上是难以沉上牢固镍层的。

故镀铜后尚需经过稀硫酸除膜处理，这一工序很重要，有时因被忽略而常难以获得牢固的镍层。

光亮酸性镀铜层作仿金底层的故障仿金镀与装饰性镀铬一样，本身无光泽，靠光亮的镀层为底层来映照。

某厂仿金镀采取酸性光亮镀铜为底层，酸性光亮镀铜虽然光亮性方面能满足这方面要求，但由于仿金属厚度相当薄，而且存有孔隙，在大气中极有可能通过孔隙促使底层铜加速氧化，当底层铜开始；氧化时，又会从仿金镀层的孔隙中泛出来，致使仿金层变色，这一故障频频出现。

硫酸盐镀铜液中氯离子的去除

由式（１）、（３）可知，由于锌粉的加入，镀液中会产生
Ｃｕ，而Ｃｕ在溶液中不稳定，很快就会发生岐化反
银盐法去除酸性硫酸盐镀铜液中的ｃｌ一是使用最早的也是最昂贵的方法。它是利用鲰和Ｃｒ在镀液中形成难溶的白色沉淀ＡｇＣ１，然后过滤去除。因为不过滤则容易造成镀层针孑Ｌ。在氯化银（鬟Ｃ１）
什么影响… 。
在光亮酸性镀铜溶液中，ｃｌ一能和不少光亮剂起协同作用，使铜镀层的光亮性明显提高，因而也被
认为是酸性镀铜光亮剂。
３去除Ｃｌ一的方法和原理
３．１控制配制镀液的水质
的极化曲线没有什么影响，但过量的ｃｌ一仍能在阳
极表面形成不溶性的氯化亚铜，从而阻碍电沉积过
内应力的最佳值。因此，ｃｌ一成为酸性镀铜的应力
消减剂。
程的进行。另外，ｃｒ在酸性镀铜溶液中对分散能力没有
参考文献：
［１］ＴＶＶｅｎｋａｔｅｓｈａ，ＪＢ￣ｄａｃｈａｎｄｒａ．ＥｆｅｃｔｓｏｆＧｌｙｃｉｎｅａｎｄＴｈｉｎｕｒｅａａＢ
耐蚀性变好，说明添加剂的加入，导致电极表面吸附
ＰｌａｔｉｎｇａｎｄＳｕｒｆａｃｅＦｉｎｉｓｈｉｎｇ．１９８８。７７（９）：５３ — ５５

光亮酸性镀铜槽液中过量氯离子的处理

光亮酸性镀铜槽液中过量氯离子的处理广东科斯琳电镀材料酸性光亮镀铜工艺，都将CL离子作为电解液中的一个重要成分列入规范，并要求严格控制20-80MG/L之间。

其含量过低或过高都会严重影响镀层的质量和光亮度，拫据国内外资料报道，CL离子含量<5MG/L时，整平性，光亮度都很差，且镀层粗糙有针孔，对光亮剂的添加很敏感，易产生条纹和烧焦，当CL 离含量>100MG/L时，光亮度，整平性能明显下降，低电流密度区发暗不光亮，甚至产生疏松镀层，在同一挂具上的产品零件表面光亮度不均匀，调整光亮剂添加量效果不明显。

为了保证镀铜溶液中CL离子成分正常范围，不但要加强工艺管理或减少CL离子的进入措施，而且还要经常进行处理，把多佘的CL离子除去。

现在处理过量的氯离子有化学法，电解法等，效果虽然不错，但要消耗大量原材料和能源，为了找到简单有效的方法，笔者曾做了大量的工作，但发现镀液中的二价铜离子在阴极上可以还原成金属铜，被镀在零件表面上，这是阴极上的主要反应。

但也可以还原不完全，生成一价铜离子，此副反应虽然比例很少，但也会长期积累。

另外，在阳极上由于氧化不完全，也会生成一价铜离子。

当CL 离子含量高时，此作用更明显。

以上是镀液中一价铜离子累积的来源，而CU+也是造成镀层质量差的重要原因，因为镀液中只要有CU+存在。

总是比CU2+早析出，造成镀层粗糙，毛刺，低电流区不光亮，整平性差等。

当镀液中存在有较多的氯根时，而CU+还能和CL离子反应生成CUCL沉淀，使镀液浑浊，给镀层质量带来更坏影响。

实验一对二个镀铜槽液分别进行实验，槽液容易各为800L，其配方工艺规范成分含量基本相同，CL离子含量均为60MG/L，溶液比较清洁而透明，在电镀时，一个镀槽液采用循环过滤，另一个镀槽不采用循环过滤，在电镀时产品零件下槽前清洗非常认真注意，随着电镀时间的增长，两个槽液的清洁度完全不同，不采用循环过滤的槽液的透明度渐渐下降，最后出现浑浊现像，镀件表面质量也在下降，电镀时间由10MIN延长增加到20MIN才能达到工艺要求，当加入双氧水处理后，电解60MIN，溶液又变得比较透明，适当补充光亮剂，镀层基本上又恢复到原来产品表面质量要求，电镀时间又减少到10MIN，经分析CL离子变化不很大。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ＴｈｅＭｅｔｈｏｄｏｆＬｏｗｅｒｉｎｇｔｈｅＣｈｌｏｒｉｄｅＩｏｎＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｔｈｅＡｃｉｄｉｃＢｒｉｇｈｔ
ＣｏｐｐｅｒＰｌａｔｉｎｇＳｏｌｕｔｉｏｎ
ｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇ，ｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｐｌａｙａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｔｈｅａｃｉｄｉｃｂｒｉｇｈｔｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｓｈｏｕｌｄｂｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｗｉｔｈｉｎ
ＨｕａｎｇＹｅ，ＸｉｅＪｉｎｇｊｉｎｇ，ＴａｎｇＣｈｕｎｂａｏ
（ＪｉａｙｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｍｅｉｚｈｏｕ５１４０１５，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｃｉｄｉｃｂｒｉｇｈｔｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｈａｓｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒａｌｏｎｇｔｉｍｅａｎｄｎＯＶ＊＇ｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄ．Ａｓａｌｌｉｎｄｉｓｐｅｎｓａｂｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｏｆａｃｉｄｉｃｂｒｉｇｈｔ
ｗｅｉｕｓｔｎｅｅｄｔｏＩｏｗｅｒｉｔｂｙｉｔｓｅｌｆ ’ ｓｅｌｅｃｔｒｏｌｙｚａｔｉｏｎ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｉｔｗｉｌｌｔａｋｅｌｏｔｓｏｆｔｉｍｅ．ｗｈｉｃｈｗｉｌｌｓｅｒｉｏｕｓｌｙａｆｅｃｔｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ
ｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｓｃｏｐｅ．１ｆｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｉｎｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｉｓｔｏｏｌｏｗ．ｉｔｃａｎｂｅａｄｊｕｓｔｅｄｔｏｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｒａｎｇｅｂｙａｄｄｉｎｇｑｕａｎｔｉｆｉａｂｌｅａｃｉｄＩ１ ’ ｉｔｉｓｔｏｏｈｉｇｈ，
ｓｅｖｅｒａｌｍｅｔｈｏｄｓｏｆｄｅａｌｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｈｉｇｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎｉｎａｃｉｄｂｒｉｇｈｔｃｏｗｏｒｄｓ：ａｃｉｄｃｏｐｐｅｒｐｌａｔｉｎｇ：Ｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎ：ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ
２０１７年第７期
广东
化
工
１４９
第４４卷总第３４５期
ＷＷＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ
酸性光亮镀铜溶液降低氯离子浓度的处理方法
黄业，谢静静，唐春保
【嘉应学院，广东悔州５１４０１５）
［摘要】酸性光亮镀铜工艺发展已久，目前已经被广泛使用氯离子作为酸性光亮镀铜中不可缺少的一种成分．对酸性光亮镀铜工艺起着重要的作用，因此，氯离子浓度应当控制在工艺范围内若系统中的氯离子浓度过低时可以通过加入计算量的盐酸，调整到工艺范围：若氯离子浓度过高时，仅仅靠系统电解消耗来降低其含量，则需要较长的时间，这将严重影响ｑ三产质量。论文介绍了几种处理酸性光亮镀铜中氯离子浓度过高的疗法。［关键词】酸性镀铜；氯离子：沉淀［中图分类号］ＴＱ［文献标识码】Ａ【文章编号】１００７．１８６５（２０１７）０７ — ０１４９．０１
ｌ前言
众所周知．氯离于是酸性光亮镀铜中非常重要的成分，它的存在，可以使一些添加刺起到光亮剂的作用，而且还可以降低因加入添加剂后产生的内应力。氯离子的浓度一般控制在２０～８０在实际生产过程中，由于未及时补充或操作失误或原材料引入等原因，致使氯离子浓度偏离其工艺范围。氯离子浓度过低时，镀层的整平性和光亮性会下降，丑容易产生烧焦层和毛刺，尤其在镀件高电流尖端边缘处：氯离子浓度过高时，会消耗光亮剂，造成光亮性差，镀层粗糙，麻点，针孔及条纹等缺陷。因此，氯离子的浓度应该严格控制在工艺范围内。才能保证生产质量的稳定，氯离子浓度过低时可以通过加入计算量的盐酸及时调整到工艺范围。本文重点介绍氯离子浓度过高时的各种处理方法。