非晶态结构和液晶态结构
聚合物结构的三个层次

1.1 聚合物结构的三个层次近程结构——系指单个大分子链内部一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结决定聚合物性能的根本性物质基础,亦是决定远程结构和凝聚态结构的重要因素。
远程结构——系指由数目众多的结构单元组成的单个大分子链的长短及其在空间存在的各种形态(是直链还是有支链?是刚性的还是柔性的?是折叠状,还是螺旋状的?)。
凝聚态结构——系指聚合物在宏观上所表现出的分子凝聚结构类型。
包括非晶态、结晶态、 取向态、液晶态、织态结构,前四个描述是聚合物的堆砌方式,织态为不同聚合物分子链或与添加剂间的结合和堆砌方式,以结晶态和非晶态最常见。
分子链结构是决定聚合物性质最基本、最重要的结构层次。
熔点、密度、溶解性、溶液或熔体的粘度、粘附性能很大程度上取决于分子结构;而凝聚态结构是决定聚合物材料和制品的使用性能,尤其是力学性能的重要因素。
关于化学结构与物理结构的确切划分,普遍认同的是 H.G.Elias 提出的界定原则:化学结构:除非通过化学键的断裂,即同时生成新的化学键才能够产生改变的分子结构。
聚合物结构中所包括的结构单元的组成及其空间构型属于化学结构。
物理结构:将大分子内部、之间或者基团与大分子之间的形态学表述。
取向、结晶和分子链的构象则属于物理结构 1.2 大分子链的近程结构大分子链的近程结构包括结构单元的化学组成,连接方式、结构异构、立体异构、以及共聚物的序列结构等五个主要方面。
1.2.1 结构单元的化学组成结论1:聚合物的近程结构,即结构单元的化学组成和结构是决定其远程结构和凝聚态结构以及聚合物性能最重要的决定性因素。
尼龙-66、PET 、PBT ~缩聚物, PP 、PS 、PMMA 、PB ~加聚物 归纳表中三条主要规律:1)杂链聚合物(多为缩合聚合物)与碳链聚合物(多为加成聚合物)相比较,前者的各项物理性能均优于后者; 2)在碳链聚合物中,侧基带有极性基团的PVC 和带有苯基的PS 的相对密度和熔点均高于非极性和低位阻侧基的PE 和PP ; 3)缩聚物尼龙和涤纶等的相对密度、熔点、强度和使用温度均普遍高于一般加聚物。
高聚物结构包括

二、填空1、高聚物结构包括 高分子的链结构 和高分子的聚集态结构,高分子的聚集态结构又包括 晶态结构 、 非晶态结构 、 取向态结构 和 液晶态结构以及织态结构 。
2、高分子链结构单元的化学组成有 碳链高分子 、 杂链高分子 、元素高分子和 梯形和双螺旋型高分子,元素高分子有 有机元素高分子 和 无机元素高分子 。
3、高分子的结晶形态有 折叠链片晶 、 串晶 、 伸直链片晶 和 纤维状晶 。
4、高聚物的晶态结构模型主要有 缨状胶束模型(或两相模型)、 折叠链结构模型 、 隧道-折叠链模型 、 插线板模型 ;高聚物的非晶态结构模型主要有 无规线团模型 和 折叠链缨状胶束粒子模型(或两相球粒模型) 。
5、测定分子量的方法有 端基分析法 、 气相渗透法 、 膜渗透法 、 光散射法 、 粘度法 和 凝胶色谱法 。
6、提高高分子材料耐热性的途径主要有 增加链刚性 、增加分子间作用力 、 结晶。
7、线性高聚物在溶液中通常为 无规线团 构象,在晶区通常为 伸直链 或 折叠链 现象。
8、高聚物稀溶液冷却结晶易生成 单晶 ,熔体冷却结晶通常生成 球晶 。
熔体在应力作用下冷却结晶常常形成 串晶 。
9、测定高聚物M n 、M w 、M η的方法分别有 膜渗透法 、 光散射法 、和 粘度法 。
测定高聚物相对分子质量分布的方法有 沉淀分级法 和 GPC ;其基本原理分别为 溶解度 和 体积排除 。
10、高聚物的熔体一般属于 假塑性 流体,其特性是 粘度随剪切速率增加而减小 。
高聚物悬浮体系、高填充体系、PVC 糊属于 胀塑性 流体,其特征是 粘度随剪切速率增加而增加 。
11、对于聚乙烯自由旋转链,均方末端距与链长的关系是 222nl h 。
12、当温度T= θ 时,第二维里系数A 2= 0 ,此时高分子溶液符合理想溶液性质。
13、测定PS 重均相对分子质量采用的方法可以是 光散射法 。
14、均相成核生长成为三维球晶时,A vranmi 指数n 为 4 。
高分子物理名词解释

一、概念与名词第一章高分子链的结构高聚物的结构指组成高分子的不同尺度的结构单元在空间相对排列,包括高分子的链结构和聚集态结构。
高分子链结构表明一个高分子链中原子或基团的几何排列情况。
聚集态结构指高分子整体的部结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构和织态结构。
近程结构指单个大分子一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。
远程结构指单个高分子的大小和在空间所存在的各种形状称为远程结构化学结构除非通过化学键的断裂和生成新的化学键才能改变的分子结构为化学结构。
物理结构而一个分子或其基团对另一个分子的相互作用构型分子中各原子在空间的相对位置和排列叫做构型,这种化学结构不经过键的破坏或生成是不能改变的。
旋光异构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三中键接方式,即全同、间同、无规立构,此即为旋光异构。
全同立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的异构体是相同的,此即为全同立构。
间同立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的两种异构体是交替出现的,此即为间同立构。
无规立构结构单元-CH2--C*HR-型的高分子,由于每一个结构单元含有一个C*,因此,它们在高分子链中有三种键接方式,若高分子链中C*的两种异构体是无规则出现的,此即为无规立构。
有规立构全同和间同立构高分子统称为有规立构。
等规度全同立构高分子或全同立构高分子和间同立构高分子在高聚物中的百分含量。
几何异构当主链上存在双键时,而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺反异构,此即为几何异构。
顺反异构当主链上存在双键时,而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺反异构,此即为几何异构。
聚合物的结构

首(头)-尾连接
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首-首连接
尾-尾连接
1.2 高分子的立体异构 (1) 全同立构高分子:任何两相邻重复结构单元中 C*的立体构型相同,全部为D型或L 型: DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL
(2) 间同立构高分子(syndiotactic polymer):主链上相 邻重复结构单元中C*的立体构型互不同, 即D型与L型相间连接 LDLDLDLDLDLDLD;
(2) 近邻松散折叠链模型 与近邻规整折叠链模型不同的
是,该模型认为虽然分子链再进 入折叠结构时也是发生在相邻位 置,但其曲折部分并不是短小和 规整的,而是松散和不规则的, 它们构成了结晶聚合物中的非晶 区。
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3.2 聚合物的非晶态结构
a、无规线团模型
非晶态聚合物中,每条分子链 都取无规线团构象,不存在有 序性,因此非晶态聚合物在聚 集态结构上是均匀的.
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b、折叠链模型
(1) 近邻规整折叠链模型: 聚合物晶体中分子链以反复平行
折叠的形式排列,折叠时相连的链 段在晶片中的空间排列总是相邻的, 分子链折叠时其曲折部分所占的比 例很小,结晶聚合物中的非晶区是 由分子链折叠时的曲折部分、分子 链的末端以及分子链的一些错位结 构所组成。
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(2)向列型液晶:刚性介晶单元 虽然也平行排列,但不分层次, 其重心排列是无序的,只有一维 有序性,介晶单元可沿其长轴方 向运动而不影响液晶结构,因此 很容易在外力作用下沿长轴方向 流动,是三种液晶结构中流动性 最好的,其高分子熔体或高分子 溶液的黏度最小。
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(3)胆甾型液晶:能够形成胆甾型 液晶的高分子必须含有不对称碳原子。 胆甾型液晶结构中,棒状介晶单元分 层平行排列,在每个单层内介晶单元 的排列与向列型相似。由于伸出在层 面平面外的光学活性基团的作用,相 邻两层中介晶单元的长轴依次有规则 地扭转一定角度,层层累加形成螺旋 堆砌结构,介晶单元的长轴在旋转 360o 后 复 原 , 两 个 介 晶 单 元 取 向 相 同的层之间的距离称为胆甾型液晶的 螺距。
非晶质结构名词解释

非晶质结构名词解释非晶质结构名词解释导语:非晶质结构是一种特殊的物质结构形态,与晶体结构相对。
它具有无定形、非周期性的特征,表现出独特的物理和化学性质。
本文将对非晶质结构进行全面评估,从浅入深地探讨其定义、形成原理、性质特点以及在材料科学领域的应用。
通过本文的阅读,您将对非晶质结构有更全面、深入和灵活的理解。
一、非晶质结构的定义1. 介绍:非晶质结构,也被称为无定形结构或玻璃态结构,是物质在凝聚态下一种不具有周期性、无定形的结构状态。
2. 无定形的表现:非晶质结构的原子或分子排列没有规律的重复性,呈现出无序分布的状态。
3. 与晶体结构的对比:与晶体结构相比,非晶质结构缺乏长程有序性,其结构可以被视为一种高度调制的、无规律的有序性。
二、非晶质结构的形成原理1. 过冷液体的快速冷却:非晶质结构的形成通常要求物质从高温液体迅速冷却至超过其玻璃转变温度,形成固态玻璃。
2. 玻璃转变:在过冷液体快速冷却过程中,物质凝固成固态玻璃,并且不通过晶体态中间相。
这种突然的结构变化称为玻璃转变。
三、非晶质结构的性质特点1. 基本性质:非晶质结构具有无定形性、各向同性以及无孪晶界等特点。
2. 物理性质:非晶质材料通常具有高硬度、高强度、高弹性模量和低膨胀系数等特点。
3. 化学性质:非晶质结构能够在高温下保持结构的稳定性,具有较高的抗腐蚀性和化学稳定性。
4. 变形特性:非晶质材料在变形方面表现出较大的塑性变形能力和较低的流动阈值。
四、非晶质结构在材料科学中的应用1. 杂化材料:非晶质合金是一类应用广泛的杂化材料,由两种或多种元素组成,通过非晶化工艺制备而成。
其具有出色的力学性能和耐磨性,广泛应用于航空航天、汽车工业和电子领域。
2. 非晶质硅:非晶质硅是一种无定形的硅材料,因具有优异的光学和电学性能,被广泛应用于太阳能电池、液晶显示器和半导体器件等高科技领域。
3. 药物释放系统:利用非晶质材料的无规则结构和较大的孔隙度,可以制备出具有优异药物释放性能的药物载体。
聚合物结构的三个层次

1.1 聚合物结构的三个层次近程结构——系指单个大分子链内部一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结决定聚合物性能的根本性物质基础,亦是决定远程结构和凝聚态结构的重要因素。
远程结构——系指由数目众多的结构单元组成的单个大分子链的长短及其在空间存在的各种形态(是直链还是有支链?是刚性的还是柔性的?是折叠状,还是螺旋状的?)。
凝聚态结构——系指聚合物在宏观上所表现出的分子凝聚结构类型。
包括非晶态、结晶态、 取向态、液晶态、织态结构,前四个描述是聚合物的堆砌方式,织态为不同聚合物分子链或与添加剂间的结合和堆砌方式,以结晶态和非晶态最常见。
分子链结构是决定聚合物性质最基本、最重要的结构层次。
熔点、密度、溶解性、溶液或熔体的粘度、粘附性能很大程度上取决于分子结构;而凝聚态结构是决定聚合物材料和制品的使用性能,尤其是力学性能的重要因素。
关于化学结构与物理结构的确切划分,普遍认同的是H.G.Elias 提出的界定原则: 化学结构:除非通过化学键的断裂,即同时生成新的化学键才能够产生改变的分子结构。
聚合物结构中所包括的结构单元的组成及其空间构型属于化学结构。
物理结构:将大分子内部、之间或者基团与大分子之间的形态学表述。
取向、结晶和分子链的构象则属于物理结构 1.2 大分子链的近程结构 大分子链的近程结构包括结构单元的化学组成,连接方式、结构异构、立体异构、以及共聚物的序列结构等五个主要方面。
1.2.1 结构单元的化学组成 结论1:聚合物的近程结构,即结构单元的化学组成和结构是决定其远程结构和凝聚态结构以及聚合物性能最重要的决定性因素。
尼龙-66、PET 、PBT ~缩聚物, PP 、PS 、PMMA 、PB ~加聚物 归纳表中三条主要规律: 1)杂链聚合物(多为缩合聚合物)与碳链聚合物(多为加成聚合物)相比较,前者的各项物理性能均优于后者; 2)在碳链聚合物中,侧基带有极性基团的P V C 和带有苯基的PS 的相对密度和熔点均高于非极性和低位阻侧基的PE 和P P ; 3)缩聚物尼龙和涤纶等的相对密度、熔点、强度和使用温度均普遍高于一般加聚物。
高分子的非晶态结构

5. 液晶的分类
(c)胆甾相(cholesteric)液晶 胆甾相液晶分子呈扁平状且排列成层,层内分子相
互平行。相邻两层分子,其长轴彼此有一轻微的扭角, 多层分子的排列方向逐渐扭转成螺旋线,形成一个沿层 的法线方向排列成螺旋状结构,如图1.4所示。
5. 液晶的分类
图1.4 胆甾相液晶
6. 液晶性能的表征
2. 液晶的发展简史
从基础研究的角度来看,这些研究工作开创了一个 崭新的领域,具有重要的理论意义,但由于没有突出的 使用背景,没有引起广泛重视。直到1957年,G. H. Brown等人整理了从1888年到1956年约70年间近500篇有 关液晶方面的资料,发表在Chemical Review上,才引起 科学界的重视。
2. 液晶的发展简史
与此同时,液晶的应用研究也取得了一些成果。20 世纪60年代,Fergason根据胆甾相液晶的颜色变化设计 出测定表面温度的产品;Herlmeier根据向列相液晶的电 光效应制成了数字显示器、液晶钟表等产品,开创了液 晶电子学。
2. 液晶的发展简史
此外,美国的W.H.公司发表了液晶在平面电视、彩 色电视等方面有应用前景的报道。从此,液晶逐渐走出 化学家和物理学家的实验室,成为一类重要的工业材料。
5. 液晶的分类
图1.2 向列相液晶
5. 液晶的分类
(b)近晶相(smectic)液晶 近晶相液晶是由棒状或条状的分子组成,分子排列
成层,层内分子长轴相互平行或接近于平行,其方向可 以垂直于层面,或与层面成倾斜排列,层的厚度等于分 子的长度,如图1.3所示。
5. 液晶的分类
图1.3 近晶相液晶
内容提要
1. 物质的液晶态 2. 液晶的发展简史 3. 液晶形成的条件 4. 液晶分子的结构 5. 液晶的分类 6. 液晶性能的表征 7. 液晶的应用
上海交大材基-第二章晶体结构--复习提纲讲解

第2章晶体结构提纲:2.1 晶体学基础2.2 金属的晶体结构2.3 合金相结构2.4 离子晶体结构2.5 共价晶体结构2.6 聚合物的晶态结构2.7 非晶态结构学习要求:掌握晶体学基础及典型晶体的晶体结构,了解复杂晶体(包括合金相结构、离子晶体结构,共价晶体的结构,聚合物的晶态结构特点)、准晶态结构、液晶结构和非晶态结构。
1.晶体学基础(包括空间点阵概念、分类以及它与晶体结构的关系;晶胞的划分,晶向指数、晶面指数、六方晶系指数、晶带和晶带定律、晶面间距的确定、极射投影);2.三种典型金属晶体结构(晶胞中的原子数、点阵常数与原子半径、配位数与致密度、堆垛方式、间隙类型与大小);3.合金相结构(固溶体、中间相的概念、分类与特征);4.离子晶体的结构规则及典型晶体结构(AB、AB2、硅酸盐);5、共价晶的结构规则及典型晶体结构体(金刚石)6、聚合物的晶态结构、准晶态结构、液晶结构和非晶态结构。
重点内容1.选取晶胞的原则;Ⅰ) 选取的平行六面体应与宏观晶体具有同样的对称性;Ⅱ)平行六面体内的棱和角相等的数目应最多;Ⅲ)当平行六面体的棱角存在直角时,直角的数目应最多;Ⅳ)在满足上条件,晶胞应具有最小的体积。
2.7个晶系,14种布拉菲空间点阵的特征;(1)简单三斜(2)简单单斜底心单斜(3)简单正交底心正交体心正交面心正交(4)简单六方(5)简单四方体心四方(6)简单菱方(7)简单立方体心立方面心立方3.晶向指数与晶面指数的标注,包括六方体系,重要晶向和晶面需要记忆。
4.晶向指数,晶面指数,晶向族,晶面族,晶带轴,共带面,晶面间距5.8种,即1,2,3,4,6,i,m,。
或C1,C2,C3,C4,C6 ,C i,C s,S4。
微观对称元素6.极射投影与Wulff网;标hkl直角坐系d4⎧⎨⎩微观11213215243滑动面 a,b,c,n,d螺旋轴 2;3,3;4,4,4;6,6,6,6,67.三种典型金属晶体结构的晶体学特点;在金属晶体结构中,最常见的是面心立方(fcc)、体心立方(bcc)和密排六方(hcp)三种典型结构,其中fcc和hcp系密排结构,具有最高的致密度和配位数。