第五章酸碱滴定法习题解答

第五章 酸碱滴定

1.（1） H2CO3， C2H4O2， H3O+， C6H5NH3+， NH4+，HAc， HS-( 2) NO3-， OH-， HPO42-，CO32-， C2O42-， HS-， PO43-

2. HA+ B == BH++ A-

酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。

3. HNO3：[H+]=[NO3-]+[OH-]

HCN：[H+]=[CN-]+[OH-]

NH3：[H+]+[NH4+]=[OH-]

NH4HCO3：[H+]+[H2CO3]=[ NH3]+[CO]+[OH-]

NH4Ac：[H+]+[HAc]=[NH3]+[OH-]

Na2HPO4：[H+]+[H2PO]+2[H3PO]= [PO]+[OH-]

Na3PO4：[H+]+ [HPO] +2[H2PO]+3[H3PO]= [OH-]

H2CO3：[H+]=[HCO]+ 2[CO32-]+ [OH-]

H3PO4：[H+]=[H2PO]+ 2[HPO] +3[PO]+ [OH-]

4. (1)

pOH = 5.12 pH = 8.88

(2) 同理 [H+] = 7.4610-6

pH = 5.12

5. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱

式由于具有不同的结构而呈现不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。

指示剂的变色范围：pH=pK I n±1

选择指示剂的原则：指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围内，变色点与计量点尽量接近。变色明显。

6. 甲基橙理论变色范围pH2.4～4.4，而实际变色范围为pH3.1～4.4。产

生这种差异的原因是由于人眼对红色（深色）较之对黄色（浅色）

更为敏感的缘故，所以甲基橙的变色范围在pH小的一端就短一些。

7. 酸碱在滴定过程中，溶液pH值随滴定剂加入的变化情况即pH

滴定曲线。

滴定过程中计量点前后pH值的突变成为滴定突变。

影响滴定曲线的因素：滴定突变范围的大小受酸碱浓度以及离解常数的影响。

8.（1）甲酸（HCOOH）K a = 1.8×10-4

C a ·K a > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：HCOO—一元弱碱C b K b≥ 20K W ,C b / K b > 500

可选酚酞或苯酚红为指示剂

（2）K b=1.8×10-3

C a K a =5.56×10-13﹤10-8

所以不能被准确滴定

（3）C6H5COOH K a = 6.2×10-5 C a=0.1mol/L

C a ·K a ＞ 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C6H5COO—一元弱碱C b K b≥ 20K W ,C b / K b > 500可选酚酞或百里酚红为指示剂

（4）

C a K a =1.6×10-11﹤10-8

所以不能被准确滴定

（5）K a=1.1×10-10

C a K a =1.1×10-11﹤10-8

所以不能被准确滴定

(6) C6H5ONa K a = 1.1×10-10 C b=0.1mol/L

C b ·K b＞ 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C6H5OH 一元弱酸C a K a≥ 20K W ,C a / K a ＞ 500

可选甲基红为指示剂

9.（1）H3PO4 C=0.1mol/L K a1=7.52×10-3 K a2 =6.23×10-8 K a3=5.42×10-5

CK a1﹥10-8 K a1/ K a2≥104

CK a2﹤10-8 K a2/ K a3≥104

所以，H3PO4可以被分步滴定

（2）H2C2O4 C=0.1mol/L K a1=5.6×10-2 K a2 =1.82×10-13

K a2/ K a3≤104

所以，H2C2O4不能被分步滴定

（3）H2SO4 + H3BO3 K H2SO4=1K H3BO3=5.81×10-10

强酸与弱酸在滴定中：K H2SO4 /K H3BO3≥104

所以，两酸可以被分步滴定

（4）NaOH 与 NaHCO3 不能共存，题目不合理。

10. Na2CO3 0.3mol/L HCl NaHCO3 NaCl

NaOH 48.16ml NaCl 24.08ml

Na2CO3%

NaOH% =

11. .Na2CO3 0.2120mol/L HCl NaHCO3 NaCl

NaHCO320.50ml NaCl 25.88ml

Na2CO3% =

NaHCO3% =

12.

13. K b = 1.8

10-5

(1) PH = 7.0 时，[OH-] = 10-7

(2) PH =10.0 时，[OH-] = 10-4

14. CaCO3 ～ 2HCl～2NaOH

15．

16．

17.水是两性物质，在非水酸碱滴定中有水存在，作为酸或碱杂质，消耗标准溶液，产生误差。水的存在还会使指示剂变色不明显。

18. 不论酸的固有酸常数有多大区别，但溶于水后其固有酸强度的差异已不能表现出来，都被拉到H3O+的强度水平，结果使它们的酸强度均相等，溶剂的这种作用称为拉平效应。

将四种酸溶于某种弱酸中，由于该弱酸的碱性比水弱，这四种酸在其中的质子转移反应不完全，并且在程度上有差别，该弱酸的这种作用称为区分效应。

在液氨中相同。

19.（1）H2O pH = 7 pOH = 14-7=7

C2H5OH pC2H5OH2 = 9.55 pC2H5O = 19.1-9.55=9.55

(2) H2O pH = 2 pOH = 14-2=12

C2H5OH pC2H5OH2 = 2 pC2H5O = 19.1-2=17.1

20.（1）甲基异丁基酮：非质子性溶剂；惰性溶剂

（1） 苯：非质子性溶剂；惰性溶剂

（2） 水：质子性溶剂；酸性溶剂

（3） 冰醋酸：质子性溶剂；酸性溶剂

（4） 乙二胺：质子性溶剂；碱性溶剂

（5） 二氧六环：非质子性溶剂；惰性溶剂

（6） 乙醚：非质子性溶剂；惰性溶剂

（7） 异丁醇：质子性溶剂；酸性溶剂

（8） 丁胺：质子性溶剂；碱性溶剂

（9） 丙酮：非质子性溶剂；惰性溶剂

21.醋酸钠—— 乙二胺

氯化铵—— 冰醋酸

氨基酸—— 乙二胺

生物碱—— 冰醋酸

苯甲酸-苯酚混合物—— 乙二胺