北化2006考研物化试题
北京化工大学2006年招收硕士生入学物理化学试题
(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)
(选择题10题×3=30分，填空题8题20分，计算题4题84分，相图题16分，共150分)
注意事项：答案写在答题纸上，用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(30分)
1. 系统经历一个不可逆循环后：
A 系统的熵增加； B. 系统吸热大于对外作的功； C. 环境的熵增加； D. 系统的熵减少； 2. 下列偏导数中，小于零的是：
A. T
p G ???? ???? B. p S H ??? ???? C. S V U ??? ???? D T
V S ??? ???? 3. 某真实气体反应的标准平衡常数为θf K ，则θf K 的大小与下列因素有关的是： A. 系统的总压力 B. 催化剂 C. 惰性气体的量 D. 温度 4. 有HgS(s)的晶体转化反应为：-αHgS(s)= -βHgS(s)
己知该反应的： []1
·-?mol J G m
r θ
=980－1.456T /[K]，在标准条件下，温度为373 K 时：
A.
-αHgS(s)较-βHgS(s)稳定； B. 反应达到平衡；
C. -βHgS(s)较-αHgS(s)稳定；
D. 无法判断
5. 某反应A →Y ，其速率常数为1min 93.6-=A k ，则该反应物A 的浓度从1.0 mol ·dm -3
变到0.5 mol ·dm -3所需时间是：
A. 0.2min
B. 1min
C. 0.5min
D. 0.1min
6. MgCl 2的无限稀释摩尔电导率与其离子的无限稀释摩尔电导率的关系为：
A. )(2
MgCl
m ∞
Λ=)(2+∞ΛMg m +)(-
∞ΛCl m
B. )21(2MgCl m ∞Λ=)(2+∞ΛMg m +)2(-∞ΛCl m
C. )21(2MgCl m ∞Λ=)21(2+∞ΛMg m +)(-∞ΛCl m
D. )(2MgCl m ∞Λ=)2
1(2+∞ΛMg m +)(-∞ΛCl m 7. 反应速率的过渡态理论中，化学反应势能面上的马鞍点是：
A. 最低能量途径上的最高点；
B. 势能面上的最低点；
C. 最低能量途径上的最低点；
D. 势能面上的最高点。 8. 与分子运动空间有关的分子运动配分函数是：
A. v q
B. r q
C. t q
D. e
q
9. 298 K 时，乙醇水溶液的表面应张力随活度的变化率符合下列公式：
da
d σ
=(－5.00×10-4+4.00×10-4a ) N ·m -1，式中a 为乙醇的活度。当a =0.5时，溶液的表面过剩量为； A. 6.05×10-4 mol ·m -2 ； B. 6.05×10-8 mol ·m -2 ； C. 5.06×10-8 mol ·m -2 ； D. 5.06×10-4 mol ·m -2 。
10. 在恒温下采用最大气泡压法实验装置(如右图)测定溶液的表面张力时，实验中直接读取的数据是：
A. 毛细管的鼓泡数
B. 抽气管的液滴数
C. 压力计的最小压差
D. 压力计的最大压差
二、填空题(20分)
1. 1mol 单原子理想气体，从(p 1V 1T 1)状态，等容冷却到(p 2V 1T 2)状
态，则该过程的
△U ____0，△H ____0，△S ____0，W ____0 (填＜，＝或＞)。
2. 25℃时，有1mol C 6H 6(液)和C 6H 5CH 3(液)形成理想液态混合物，该温度下若将此混合物等温分离为纯C 6H 6(液)和C 6H 5CH 3(液)，则此分离过程的
△G ____0，△S ____0，△H ____0 (填＜，＝或＞)。
3. 冰的熔点随着压力降低而______，正交硫的熔点随着压力降低而______ (填上升或下降)。
4. 有反应AgCl(s)→Ag +(aq)+Cl -(aq) ，该反应设计为电池：Ag(s)｜Ag +(aq)‖Cl -(aq)｜AgCl(s)｜Ag(s)。298 K
时己知AgCl(s)的溶度积为：sp K =1.75×10-10，
θE (Cl -,AgCl ｜Ag)=0.2221 V ，则θE (Ag +｜Ag)= ________V 。
5. 有一原电池，己知E ＞0，0
????p
T E ，则该电池的△H 为____0 (填＜，＞或＝)。 6. 己知N 2(g)的转动特征温度r Θ=2.889 K ，298 K 时N 2(g)的转动配分函数r q 为________。
7. 高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数_______，熵_______ (填：增加、降低或不变)。 8. 测恒温槽的灵敏度时，在一定温度下测量恒温槽的T(温度)～t(时间)曲线如右图所示：曲线a 的灵敏度比曲线b 的灵敏度______ (好或差)。
三、计算题(4题，20+18+20+26=84分) 1. (20分)
有1mol 气体自T 1、V 1状态绝热自由膨胀(p 外=0)至终态V 2。
(1) 证明：对上述气体有p T p T V U V
T -???
????=???
????；
(2) 若气体为理想气体，求终态温度T 2，并用题给的参数导出上述过程的S ?、G ?的表示式。 (3) 若气体为van der waals 气体，且气体的热容与温度无关，请导出终态温度T 2的表示式。 2. (18分)
有硼烷脱氢反应：5B 2H 6(g)=2B 5H 9(g)+6H 2(g)
己知上述物质298 K 时数据如下：
设：各气体均可视为理想气体，试求： (1) 298 K 时反应的标准平衡常数θ
K ；
(2) 若反应m p r C ,?=0，500 K 时反应的θ
m r A ?。
3. (20分)
已知298 K 下： ① HgO(s)=Hg(l)+ 2
1O 2(g) θ
m r G ?(1)=58.5 kJ ·mol -1 ② H 2(g)+
2
1O 2(g)=H 2O(l) θm r G ?(2)=－237.2 kJ ·mol -1
(1) 写出电池：H 2(g,θp )｜NaOH(aq)，HgO(s)｜Hg(l) 的电极反应与电池反应式； (2) 试求上述电池的标准电动势θ
E (3)若己知298 K 时各物质的标准熵为：
计算该电池反应的可逆热及电池电动势的温度系数。 4. (26分)
反应物A 的热分解反应为：A(g)→2B(g)，己知单位时间内，反应物浓度变化的分数
???? ?
?-A A c dc 为一常数，且该反应的半衰期为 21t =1175 s 。开始时反应器内只有A 物质，在553 K 下反应，
经过极长的时间后测得总压为4.007×103 Pa 。试求： (1) 553 K 时，该反应的表观速率常数k (553)；
(2) 553 K 时，当测得总压为2.475×103 Pa 时反应经历的时间为多少？ (3) 己知553 K 时：1
21065.6/--?=??
? ??K dt k dk ，求反应的表观活化能。
四、相图题(16分)
在100 kPa 压力下，有A 、B 液体形成部分互溶系统，其沸点—组成如图所示：
(李注：原题有坐标，可从图读数)
(1) 请完成下表：(请填在答题纸的表中)
(2) 有系统组成为65.0=A x 的混合物，封闭恒压加热沸腾时沸点温度为多少？此时有几相平衡？沸点温度下各相的组成及气相中A ，B 的分压各多少？
(3) 若有1mol 上述混合物在封闭恒压系统中加热至318 K 时，此时存在的相数、相的组成及各物质的量各为多少？
物化考研试题
A 卷 一、单项选择题（共30题，75分）1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增 加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增 加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温 度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. kT B. kT C. 1 kT D. kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴9．将浓度为mol×dm-3的KI溶液和mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 C. MgSO4>FeCl3>K3Fe(CN)6 D. K3Fe(CN)6>FeCl3>MgSO410．Donnan平衡的现象是：在有大分子电解质存在的条件下，小离子在膜两边浓度不相等的现象，产生此现象的原因是 A. 溶液粘度大，大离子迁移速度小 B. 小离子浓度大，影响大离子通过半透摸膜 C. 大离子不能透过半透膜，因静电作用妨碍小离子的均匀分布 D. 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜11．有两种蛋白质，第一种的分子量为100000，第二种为60000，在相同介质相同温度下形成密
2006年下册物化试题和答案
与（ ）两个条件。 物理化学（下） 一、填空题（每空1分，共25分） 1．某反应的△r H οm 与T 的关系为 △r H οm /（J ?mol -1 ）＝83.145 T /K －0.83145 则此反应的d1n K O /d T ＝( )。 2．已知T ＝1000 K 时反应： （1）21C （石墨）＋21CO 2（g ） CO(g)的K ο1＝1.318； （2）2C(石墨)＋O 2（g ） 2CO(g)的K ο2＝22 .37 ×1040。 则T ＝1000 K ，反应(3)CO(g)＋21O 2（g ） CO 2（g ）的K ο 3＝（ ）。 3. 已知25℃时Ag 2SO 4饱和水溶液的电导率κ(Ag 2SO 4)=0.7598 S ?m -1，所用水的电导率κ（H 2O ）＝1.6×10-4 S ?m -1，无限稀释离子摩尔电导率Λ∞m (Ag +)， Λ∞m (21SO - 24)分别为61.92×10-4 S ?m 2?mol -1与79.8×10-4s ?m 2?mol -1。在此问题 下，Ag 2SO 4的容度积K sp ＝( ) 4．若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a )|Cl 2(g,p )|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应 式 Ag(s)＋21Cl 2(g) AgCl(s) (1) Δr G m (1)，E (1) 2Ag(s)＋Cl 2(g) 2AgCl(s) (2) Δr G m (2)， E (2) 则Δr G m (1)( )Δr G m (2)， E (1)（ ）E (2)。 5． 25℃下，电池Pt|H 2 (g ,O p )|HCl(a )|AgCl(s)|Ag (s)|的电池电动势E ＝0.258 V , 已知｛Cl -|AgCl (s)| Ag (s)｝＝0.2221 V ，则HCl 的a ＝（0.2473），HCl 的离 子平均活度a ±＝（ ）。
北化2005年物理化学考研真题
北京化工大学2005年 一、选择题(20分) 1. 当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时，则： A. H ?=0； B. △U=0； C. △H>0； D. △U<0 2. 从热力学基本关系式可导出V S U ??? ????=( ) A. T V A ??? ???? B. p S H ??? ????>0 C. S V U ??? ???? D p T G ??? ???? 3. A 、B 两组分可以形成固溶体，若在组分A 中加入B ，可以使固溶体的熔点提高，当固-液两相达平衡时，则组分B 在此固溶体中的含量必( ) 组分B 在液相中的含量。 A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能确定 4. 某固体氧化物的分解反应是吸热反应，当温度升高时，固体氧化物的分解压力将： A.增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定 5. 分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为t ε?、r ε?和v ε?，第一激发态与基态能 量的差的大小顺序为： A.v ε?>t ε?>r ε ? B.、v ε?>r ε?>t ε? C. t ε?>v ε?>r ε? D. r ε?>t ε?>v ε? 6. 某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高 10倍，则其平衡转化率将： A. 大于66% B. 小于66% C. 不变 D. 不能确定 7. 下列分散系统中丁达尔效应最强的是： A. 空气 B. 蔗糖水溶液 C. 高分子溶液 D. 硅胶溶液 8. 醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关，称为氢离子指示电极。实验中测量溶液pH 值时该电极在一定范围内电极电势较稳定，稳定范围的pH 值应是： A.大于8.5 B. 小于8.5 C. 等于8.5 D. 没有限定 9. 有二级反应，在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min ，若再消耗1/2还需时间为： A.10min B. 20min C. 30min D. 40min 10. 下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为： 电解质 KNO 3 MgSO 4 Al(NO 3)3 -3 A. 带负电 B. 带正电 C. 不带电 D. 无法确定 二、填空题(20分) 1. 1mol 理想气体从p 1=0.5Mpa 节流膨胀到p 2=0.1Mpa 时的熵变为△S=__________。 2. 60℃时，某液体A 的饱和蒸气压是液体B 饱和蒸气压的2倍。A 、B 两液体形成理想液态
浙江工业大学2004物化考研试题
浙江工业大学 2004年硕士研究生入学考试试卷 一、（单项选择题，每题3分，共60分） 1、体系的能量在任意过程中都守恒的是： A 、封闭体系 B 、敞开体系 C 、隔离体系 D 、绝热体系 2、 实际气体进行绝热自由膨胀过程，则： A 、U ?=0 B 、H ?=0 C 、S ?=0 D 、G ?=0 3、丹聂耳电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为： A 、负极和阴极 B 、正极和阳极 C 、阳极和负极 D 、阴极和正极 4、统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。正确的是： A 、气体和晶体都属于定域子体系 B 、气体和晶体都属于离域子体系 C 、气体属于定域子体系，晶体属于离域子体系 D 、气体属于离域子体系, 晶体属于定域子体系 5、增大压力能使平衡向产物方向移动的反应是: A 、 CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g) B 、CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) C 、 1.5H 2(g)+0.5N 2(g)=NH 3(g) D 、CH 3COOH(l)+C 2H 5OH=H 2O(l)+C 2H 5COOCH 3(l) 6、反应3C(s)+2H 2O(g)====CH 4(g)+2CO 2(g)在恒温恒压的条件下进行，充N 2气；会使反应 体系的压力升高，若反应在充入N 2气前后的平衡常数分别为Kp 1 和 Kp 2 ；碳的平衡 转化率分别为1α 和2α ，则： A 、 Kp 1= Kp 2 , 1α>2α B 、Kp 1= Kp 2 ， 1α=2α C 、 Kp 1= Kp 2 , 1α<2α D 、Kp 1> Kp 2 ,1α>2α 7、下列偏导数属于偏摩尔量的是： A 、,,(/)c B T p n S n ?? B 、,,(/)c B T V n G n ?? C 、,,(/)c B T V n U n ?? D 、,,(/)c B s p n H n ?? 8、从热力学基本方程式可导出(/)T G p ??等于： A 、(/)p G T ?? B 、(/)V U S ?? C 、(/)T A V ?? D 、(/)S H p ?? 9、在压力为101.3kPa 时，对于反应 C 2H 4(g)+H 2O(g)===C 2H 5OH(g) 应该有（p K 的单位是Pa -1）： A 、K p = K c B 、K p
06物理化学试卷
1、隔离系统中无论发生何种变化，ΔV（），ΔH（）。 2、理想气体经等温自由膨胀到末态，判断该过程的方向采用（）判据。 3、对于放热反应，温度升高时，其平衡常数（）。 4、293K苯和甲苯的蒸汽压分别为101Kpa和2.9KPa,苯和甲苯形成理想溶液，当溶液中X 苯=0.4时，溶液上方的蒸汽压为()． 5、加入催化剂后，反应物的起始浓度关系是（）。 6、一级反应的半衰期与反应物的起始浓度关系（）。 7、ＣａＣＯ３（ｓ）与分解产物ＣＯ２（ｇ）和ＣａＯ（ｓ）成平衡组分数Ｃ＝（）， 自由度Ｆ＝（）。 8、与纯水相比，糖水的沸点（）３７３Ｋ，凝固点（）２７３Ｋ。 9、下列格式哪个是偏摩尔量（）。 10、0.10mol m-3的HAC溶液的电导率为0.05201S.m-1则摩尔电导率为（）。 11、同温度下，小水珠比大水珠挥发快，原因始（）。 12、对大多数液体，其表面张力与温度关系是（）。 13、当加入表面活性剂后，溶液表面张力变化是（），产生（）吸附。 14、胶体系统的分数相粒子的尺寸在（）范围内。 15、区别溶液与溶质简便方法（）。 二、1 mol 300的理想气体由202 KPa经过（1）等温可逆膨胀到101 KPa；（2）绝热自由膨胀到101 KPa；分别求各过程的Q，W，ΔV，ΔH，ΔS，及ΔG。 三、已知在101.325 KPa下甲醇的正常沸点为337.8K,其气化焓ΔvapHm=35.32KJ·mol-1。求上述温度压力下，2mol甲醇变为甲醇蒸汽时过程的Q，W，ΔV，ΔH，ΔS，及ΔG。四、银可能受到H2S（ｇ）的腐蚀而发生下面的反应H2S（ｇ）+2Ag（ｓ）= Ag2S（ｓ）+ H2（ｇ）。（1）在298K及101325Pa下，将Ag放在等体积的氢和硫化氢组成的混合气体中，问：是否可能腐蚀而生成硫化银？已知298K时，Ag2S（ｓ）和H2S（ｇ）的标准生成吉布斯函数分别为-40.25 KJ·mol-1和-32.90 KJ·mol-1；（2）混合气体中H2S（ｇ）体积分数低于多少才不会发生腐蚀。 五、在298K时电池Zn（ｓ）│ZnCl2(0.555mol·Kg-1) │AgCl（ｓ）│Ag（ｓ），的电动势E=1.015V，已知标准电极电势ε（Zn2+│Zn）=－0.763V，ε（AgCl│Ag│Cl-1）=0.222V，（1）写出电极反应和电池反应式；（2）计算电池反应的ΔrGm和K；（3）计算电池内ZnCl2溶液的评价活度系数Y±. 六、反应2A=B+C为二级反应，Ea为100 KJ·mol-1.560K时，A的初始浓度为0.2mol·dm-3，测得半衰期是10min。同样的初始浓度下若在5min内反应物转化了80%，求须控制在什么温度？ 七、二组分数系统液一固相图如下：（1）指出各相区存在的相？（2）30克组成为w B=30%的系统，当冷却到共晶温度还未发生共晶前，系统由哪些相组成？各质量为多少？ A 0 B 100
物理化学考研题
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
北化2001考研物化试题
北京化工大学2001考研物理化学试题 (选择题10分，填空15分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
北化2000考研物化试题
北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大 于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε-→1时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。
06应用化学物化试题B
西北农林科技大学本科课程考试试卷 2005—2006学年第二学期《 物理化学 》课程B 卷 专业年级： 应化04级 命题教师： 杨亚提 审题教师： 考生姓名： 学 号： 考试成绩： 一、选择题（每题1 分,共20分） 1.理想气体的内能由U 1增加到U 2，若分别按Ⅰ等压、Ⅱ等容和Ⅲ绝热过程来完成这一变化，则 （ ） A.△T Ⅲ>△T Ⅱ>△T Ⅰ B.Q Ⅰ>Q Ⅱ>Q Ⅲ C. Q Ⅲ>Q Ⅱ>Q Ⅰ D. △H Ⅲ>△H Ⅱ>△H Ⅰ 2.下列各式属于化学势的是 （ ） A ．Z n P T B n U ,,)( ?? B. Z n P T B n H ,,)(?? C. P H B n S T ,)(?? D. Z n P T B n G ,,)(?? 3.通常在定温定压下气-固吸附过程应满足 （ ） A.△G>0,△S>0,△H>0 B.△G<0,△S<0,△H<0 C.△G>0,△S<0,△H<0 D.△G<0,△S>0,△H>0 4.所谓溶胶的沉降平衡是指 （ ） A.各处浓度均匀一致 B.粒子恒速下沉 C.粒子重力=阻力 D.粒子以浓度梯度分布 5.表面活性剂溶液浓度达到临界胶束浓度以后，再增加浓度，溶液表面吸附量将 （ ） A.维持不变 B.略有增加 C.略有减少 D.明显增加 6.溶胶稳定性中起主导作用的是 （ ） A.布郎运动 B.聚结稳定性 C.动力稳定性 D.扩散运动 7.乳状液的形成类型取决于 （ ） A.媒剂的多少 B.媒剂的性质 C.媒质的性质 D.乳化剂的性质 8.恒温恒压下，纯液体A 、B 混合成理想溶液时 （ ） A. △mix V = 0 B. △mix H < 0 C. △mix S < 0 D. △mix G = 0 9.可以应用dG = -SdT + Vdp 的过程是 （ ） A.恒温下烧杯中进行的溶液反应 B.组成一定的混合气体膨胀 C.可逆电池中恒温恒压下化学反应 D.恒温恒压相变 10.将一定浓度的强电解质溶液逐渐稀释，其摩尔电导率 （ ） A.不变 B.减小 C.增大 D.先增后减 11.若液体对毛细管壁的润湿角大于900，则当毛细管插入该液体时，毛细管中将发生： A.液面上升 B.蒸气压小于平面时的饱和蒸气压 （ ）
北化 物化
北化2002考研物理化学试题 一、填空题(18分) 1. 20℃时水的饱和蒸汽压为2338Pa ，现有20℃、2338Pa 的H 2O(l)，分别经两种途径变成 20℃、2338Pa 的H 2O(g)，(1)在恒温恒压下进行，则△G_____零；(2)在恒温20℃、反抗p 外=0条件下进行，则△G_____零。(填：>、<或=) 2. 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成稀理想溶液，当达到气液平衡时，液相中HCl 的摩尔分 数为0.0835，气相中苯的摩尔分数为0.095。又己知20℃时纯苯的饱和蒸汽压为10.010kPa 。则气液平衡时气相总压p=________kPa 。 3. 己知某温度T 时，下列两反应的标准平衡常数为： 2A=2B+C K 10=5.6×10-10 2D=2E+C K 20=2.6×10-9 则反应D+B=A+E 的标准平衡常数K 30 =______________。 4. 为了理解纳米材料的表面效应，现将293.2K 、1P 下半径为r 1=1.0×10-3m 的小水滴分 散成半径r 2=1.0×10-9m 的小水滴。己知293.2K 时水的表面张力σ=0.0728N.m -1，则分散前后水滴表面积增加值△A=______m 2，表面Gibbs 函数增加值△G A =______J 。 5. 将反应Ag 2SO 4(s)=2Ag +(+Ag a )+SO 42-(-24 SO a )设计成电池：__________________________。 若已知),/(4224Ag SO Ag SO E - θ=0.627V ，)/(Ag Ag E +θ=0.799V ，则在标准状态下该电池____ 自发电池。(填：是或不是) 6. 某理想气体A 其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为ε1，其简并度为2，忽略更高的能级，则A 分子的配分函数q=_____，设ε1=kT ，则相邻两能级上的最概然分子数之比n 1/n 0=__________。 7. 乙酸乙酯皂化反应如下式：NaOH+CH 3COOC 2H 5→CH 3COONa+C 2H 5OH 当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。 ·选做题：(10分) A sample of perfect gas initially occupies 15.0dm 3 at 250K and 101.325kPa is compressed isothermally.To __________________kPa pressure must the gas be compressed to reduce its entropy by 5.0J.K -1 . 二、选择题(6分) 1. 热力学基本方程dG=-SdT+VdP 可运用于下述何种过程： A. 298K ，P 的H 2O(l)蒸发过程； B. 理想气体向真空膨胀过程； C. 电解水制H 2； D. N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g)未达平衡。 2. 1mol 液体苯在298K 时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H 2O(l)和CO 2(g)，方程如下： C 6H 6(l)+ 2 15 O 2(g)→6CO 2(g)+3H 2O(g)同时放热3264kJ.mol -1，则其等压燃烧焓为： A. 3268 kJ.mol -1； B.3264 kJ.mol -1； C.-3265 kJ.mol -1； D. -3268 kJ.mol -1。
物理化学试题及答案B
2006—2007学年度上期物理化学试题（B） 考试（考查）命题人：刘勇审题: 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题.判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√",错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分) 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ×） 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( √ ） 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。(×） 4、处于标准状态的CO (g）,其标准燃烧热为零.( × ) 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 ( √ ） 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。(×） 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程.(√ ） 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高.( √ ) 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（× ) 10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C—P+1。( √ ） 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题3分,共45分） 1。一定压力下，当2 L理想气体从0℃升温到273℃时,其体积变为（ B ). A。 5 L B。 4 L C。 6 L D. 1 L 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B 的分压为（ C ）。 A. 100kPa B。 60kPa C. 40kPa D。不确定 3、当实际气体的压缩因子Z大于1的时候表明该气体（ B )。 A。易于压缩 B. 不易压缩 C. 易于液化 D。不易液化 4、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电 解，可以看作封闭体系的是（ A ）。 A。绝热箱中所有物质 B。两个铜电极 C。蓄电池和铜电极 D。 CuSO4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间（ C )。 A. 一定产生热交换B。一定不产生热交换 C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（ B ）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U＋TS C。 H=U—PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ C )。 A. Q > 0，W 〉 0，ΔU > 0 B。ΔQ = 0，W = 0,ΔU < 0 C。 Q = 0,W = 0，ΔU = 0 D。 Q < 0，W > 0,ΔU 〈 0 8、ΔH =Q p，此式适用于下列哪个过程：（ B )。 A. 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa B。 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水 C。电解 CuSO4水溶液 D. 气体从 (298 K， 105 Pa) 可逆变化到（373 K， 104 Pa） 9、下述说法中,哪一种不正确:( A )。 A。焓是体系能与环境进行交换的能量 B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 题号一二三四总分得分 得分 得分
中山大学2000(B)《物理化学》考研试题
中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学 专业: 高分子化学与物理 研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, U > 0 (b) Q = 0, W = 0, U > 0(c) Q = 0, W = 0, U = 0 (d) Q < 0, W > 0, U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, H = 0, p < 0 (b) Q = 0, H = 0, T < 0(c) Q = 0, H < 0, p < 0 (d) Q = 0, H = 0, p < 0
4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)F (b) G (c)S (d)U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol kg1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3 (b) MgSO4 (c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO 3) 2 (s)、BaCO 3 (s)、BaO(s)和CO 2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相 数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl 5 (g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应 的 r H m ________0。(请填 >, < 或 =) (2分)
2006-2007学年度上期物理化学试题(A)
2006-2007学年度上期物理化学试题（A） 考试（考查）命题人：刘勇审题： 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√”，错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分） 1、因为Q、W不是系统的性质，而与过程有关，所以热力学过程中（Q+W）的值也应由 具体过程决定。( ) 2、在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。( ) 3、系统的混乱度越大，则其熵值越大。( ) 4、处于标准状态的CO2 (g)和O2 (g),其标准燃烧热为零。( ) 5、1mol理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其 终态温度必定不同。( ) 6、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。( ) 7、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。( ) 8、在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。( ) 9、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。（） 10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( ) 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题2分，共40分） 1. 在标准大气压下，当1 L气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（）。 A. 2.5 L B. 2.0 L C. 3.0 L D. 0.5 L 2、在范德华方程中，把实际气体作为理想气体处理时，应引入的校正因子的数目为 （）。 A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 3、物质能以液态形式存在的最高温度是( )。 A. 沸腾温度T b B. 凝固温度T f C. 波义尔温度T B D. 临界温度T c 4、P1V1γ= P2V2γ的关系式适用于（）。 A. 理想气体的绝热过程 B. 理想气体的可逆过程 C. 理想气体的绝热可逆过程 D. 理想气体的任意过程 5、1mol理想气体，经绝热向真空膨胀使体积增大10倍，则系统的ΔS为（）。 A. ΔS =0 B. ΔS =19.1J.K－1 C. ΔS =4.58J.K－1 D. ΔS = —4.58J.K－1 6、下列定义式中，表达不正确的是（）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U－TS D. H=U＋PV 7、n mol理想气体由同一始态出发，分别经(1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过程压 缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则： （）。 A. H1 > H2 B. H1 < H2 C. H1 = H2 D. 上述三者都对 8、如图，A→B和A→C均为理想气体变化过程，若B、C 在同一条绝热线上，那么?U AB与?U AC的关系是：( )。 A. ?U AB > ?U AC B. ?U AB < ?U AC C. ?U AB= ?U AC D. 无法比较两者大小 9、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将（）。 A. 不变 B. 升高 C. 降低 D. 不能确定 10、可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：（）。 A. 跑的最快 B. 跑的最慢 C. 夏天跑的快 D. 冬天跑的快
2001年北京化工大学物化考研真题
北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
清华大学2014考研物理化学化试题
1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso 2006-2007学年度上期物理化学试题（B） 一、判断题：判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√”，错误的说法后面打“×”。（每小题1分，共10分） 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。（） 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定。（） 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。（） 4、处于标准状态的CO(g)，其标准燃烧热为零。（） 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。（） 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。（） 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。（） 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。（） 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（） 10、只受温度影响的平衡系统自由度f=C-Φ+1。（） 二、选择题：以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位置。（每小题3分，共45分） 1、一定压力下，当2L理想气体从0℃升温到273℃时，其体积变为（） A．5 L B．4 L C．6 L D．1 L 2、A、B两种理想气体混合总压为100kPa，其中A的摩尔分数0.6，则气体B的分压为（） A．100kPa B．60kPa C．40kPa D．不确定 3、当实际气体的压缩因子Z大于1的时候表明该气体（） A．易于压缩B．不易压缩C．易于液化D．不易液化 4、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作 封闭体系的是（） A．绝热箱中所有物质 B．两个铜电极 C．蓄电池和铜电极 D．CuSO4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间（） A．一定产生热交换B．一定不产生热交换 C．不一定产生热交换D．温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（） A．G=H＋TS B．G=F＋PV C．F=U＋TS C．H=U－PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（） A．Q > 0，W > 0，ΔU > 0 B．Q = 0，W = 0，ΔU < 0 C．Q = 0，W = 0，ΔU = 0 D．Q < 0，W > 0，ΔU < 0 北京化工大学2005年招收硕士生入学试题 (选择题10题20分，填空题10题20分，计算题6题100分，证明1题10分，共150分) 注意事项：答案写在答题纸上，用红色或铅笔不计成绩。 一、选择题(20分) 1. 当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时，则： A. H ?=0； B. △U=0； C. △H>0； D. △U<0 2. 从热力学基本关系式可导出V S U ??? ????=( ) A. T V A ??? ???? B. p S H ??? ????>0 C. S V U ??? ???? D p T G ??? ???? 3. A 、B 两组分可以形成固溶体，若在组分A 中加入B ，可以使固溶体的熔点提高，当固-液两相达平衡时，则组分B 在此固溶体中的含量必( ) 组分B 在液相中的含量。 A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能确定 4. 某固体氧化物的分解反应是吸热反应，当温度升高时，固体氧化物的分解压力将： A.增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能确定 5. 分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为t ε?、r ε?和v ε?，第一激发态与基态能 量的差的大小顺序为： A.v ε?>t ε?>r ε? B.、v ε?>r ε?>t ε? C. t ε?>v ε?>r ε? D. r ε?>t ε?>v ε? 6. 某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高 10倍，则其平衡转化率将： A. 大于66% B. 小于66% C. 不变 D. 不能确定 7. 下列分散系统中丁达尔效应最强的是： A. 空气 B. 蔗糖水溶液 C. 高分子溶液 D. 硅胶溶液 8. 醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关，称为氢离子指示电极。实验中测量溶液pH 值时该电极在一定范围内电极电势较稳定，稳定范围的pH 值应是： A.大于8.5 B. 小于8.5 C. 等于8.5 D. 没有限定 9. 有二级反应，在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min ，若再消耗1/2还需时间为： A.10min B. 20min C. 30min D. 40min 10. 3 433聚沉值/mol ·dm -3 50 0.81 0.095 该胶粒的带电情况为： A. 带负电 B. 带正电 C. 不带电 D. 无法确定 广西大学物理化学考研真题 2004---2008 2020.10.21(G) 广西大学2004年硕士研究生入学考试试卷 考试科目：物理化学（二） 一、选择题（48分，每小题4分） 1. 理想气体绝热向真空膨胀，则（ ） A.0,0==?W S B.0,0=?=?U H C.0,0=?=?H G D.0,0=?=?G U 2. 将氧气分装在同一气缸的两个气室内，其中左气室内氧气状态为 ;2.273,2,3.1011311K T dm v kpa p ===右气室内状态为;2.273,1,3.1012322K T dm v kpa p === 现将气室中间的隔板抽调，使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为：（ ） A.0>?S B.02006-2007学年度上期物理化学试题(B)
北京化工大学05年物化真题及答案
广西大学物理化学2004---2008年考研真题