VCC悬浮床加氢介绍
市场看好悬浮床加氢裂化技术(下)

上说 ,悬浮床加氢裂化和固定床加氢精
制 的整 合是 现今所 熟知 的VCC 2 3 艺的
起源 。
的一 套全 新VCC中试装置 目前 已经就
绪 ,该 装置 位于美 国 内珀 维尔 的B 研 P
究基地 。
以整 合模式运 行的渣 油处理 装置
一
直运 行到 1 6 年 ,因原 油价格 走低 97
的条件下达到9 %以上的在线率 。当了 0
和高质 量馏分产 品,但耗氢量大。
任 何技 术 选择 都必 须适 应 当时 的 市场条件 ,其关联性 深深植根于分子管 理原则 。该方法的核 心内容是在原油加
原油禁 运之 后上涨 ,Vcc 艺再 度受 工 到重视 。在博特罗普新建了一个处理能
K 足 的替 代 气 源将 抑 制 当地 和 国 际 天 然 气 市 场 价 格 的 上 涨 ,预 测 显 示 原 油和 天然 气价格将持 续有利 于加氢工 艺的走势。因其 固有优势 ,V c悬浮床加 氢裂化技术有望为 当今 的炼油市场增加重要价值。 c
悬 浮 床 加 氢 裂化
条件下 ,如果 温度和压 力足够高 ,煤可
以转化为液态 。 1 2 年 一1 4 年 ,l 套 工业装 置 97 94 2
( 美元/ )和政府补贴终止而被迫停 2 桶 车并于随后拆卸。过低 的原 油价格 、渣
油可 以作为燃料油销售 、高 氢含量馏分 油 的较 低质 量要求 导致 VC 技 术 的经 C
74 石油与装备 P t l m&E up e t er e ou q im n
解悬浮床加氢裂化的基础化学和操作特 点后 ,就可 以理解为什么该技术具有如 此显著 的高可靠性。
力35 0 天的工厂 ,该工 厂于1 8 年 , 桶/ 0 91
煤焦油深加工综述_刘延华

收稿日期:2012-06-16作者简介:刘延华(1968—),男,山东淄博人,工程师,毕业于青岛科技大学,从事精细化学品研发。
煤焦油深加工综述刘延华(山东蓝帆化工有限公司,山东淄博255411)摘要:面对中国多煤缺油的境界,煤焦油的深加工不仅可缓解石油资源紧缺的压力,而且可有效的解决煤热解行业长期污染环境及困扰焦化行业的难题,详细阐述了国内外煤焦油的加工工艺技术情况、发展现状、加工工艺流程、技术路线及煤焦油深加工的主要发展方向,为国内煤焦油的进一步深加工研究和应用提供了理论依据。
关键词:煤焦油;加工工艺;发展方向;技术路线中图分类号:TQ522.4文献标识码:A文章编号:1008-021X (2012)06-0043-05The Review of Deep Processing of Coal TarLIU Yan -hua(Shandong Bluesail Chemicals Co.,Ltd.,Zibo 255411,China )Abstract :At the situation of more coal but less oil ,the deep processing of coal tar could not only alleviate the pressure for the shortage of the oil resources ,but also can effectively solve the long -term environmental pollution and the other problems besetting coal industry.This paper expounded the process technology ,the present development situation ,the process flow ,the technical route of coal tar ,and the main development direction of coal tar deep processing at home and abroad.It provided theoretical basis for further research and application of coal tar deep processing.Key words :coal tar ;refining process ;development direction ;technical route 前言随着世界经济的发展,石油的需求量越来越大,石油资源日趋紧张,石油资源危机已成为世界各国关注的焦点[1]。
煤油共炼综述

煤油共炼二〇一三年七月煤油共炼(也称为煤油共处理)技术是七八十年代以来煤炭直接液化研究领域所取得的重大进展之一。
其主要特点是用石油重油、渣油或煤焦油等重质油类代替经典的溶剂油,一次通过加氢反应装置,煤和渣油同时加氢裂解成轻、中质油和少量烃类气体。
煤油共炼与直接液化相比,煤的转化率用褐煤时基本一样,用烟煤时有所降低,但是油品的产率却大幅度的增加,氢气的耗量却大为下降,氢气的利用率大大提高。
与煤的直接液化一样,煤的直接液化和煤油共炼技术的研究是洁净煤技术项目研究中的一个主要组成部分。
HRI催化两段煤油共处理工艺美国的碳氢化合物研究公司(HRI)在1974年就开始研究煤油共炼工艺,该工艺是在HRI以前开发的石油渣油催化裂化的氢—油法,煤直接液化的氢—煤法和催化两段液化工艺基础上,又经过小型装置和工艺开发装置多年试验研究发展的煤直接液化新方法,技术比较先进可靠,实验规模达到了t/d级的规模,现在已经具备建设示范工厂的工艺。
CANMAT煤油共处理技术加拿大矿物能源中心(CANMAT)开发的煤油共处理工艺是在石油加氢裂化工艺的基础上发展起来的。
最初是利用载有FeSO4的煤作为渣油加氢裂化催化剂,煤的加入量只有渣油的5%,在比较苛刻的条件下渣油很少结焦。
后来加入了30%的煤,使得渣油和煤同时加氢裂化,收到了很好的效果。
Pyrosol煤油共处理工艺德国煤炭液化公司在Pyrosol工艺煤直接液化基础上改造而成的Pyrosol煤油共炼工艺。
VCC工艺VCC渣油悬浮床加氢裂化技术是德国维巴石油公司在20 世纪50 年代开发的,80、90年代进行了中型装置(200bbl/d)和工业示范装置(3500bbl/d)试验,工业示范装置的运转已超过10 年。
2002 年BP 公司收购维巴公司,自2006 年以来对VCC 技术进行进一步改进,包括与加氢处理技术集成生产清洁燃料技术、单系列装置加工能力扩大以及工艺设计等,形成了今天的BP VCC 技术。
渣油加氢工艺的研究与应用

渣油加氢工艺的研究与应用摘要:最近几年来,伴随着国民经济的快速递增,大众物质生活能力得到了全面的提升,工业化进程持续加快,国内油品交易市场针对石化产品与车用燃油的所需展现出史无前例的热情,然而,国内原油供给匮乏,为了保证工业生产和人们生活的正常所需,中国的原油大量进口,渣油加氢技术的运用成为了业界重视问题,从组分构成我们能够看出:进口油中含有大量的硫、氮、重金属等有害杂质,国内应用炼油技术能力,使渣油达到催化裂化等二次加工工艺条件,并且符合国家有关环保要求,处理渣油为有效的工艺措施,其能够完全的去除渣油当中的硫、氮、重金属等有害杂质。
文章从对渣油加氢工艺反应原理和影响原因剖析出发,讲述了现阶段几种常见的加氢工艺步骤,并且对渣油加氢工艺的使用情况展开了简单的讲述。
关键词:渣油加氢;研究应用前言:石油是不可再生资源,从已开采资源来看,石油资源逐渐变得更加严峻,普通的加工措施已经无法适应这类的调整,然而,经济的发展对轻质油的需求呈现历年递增的情况,环保法对产品质量的要求也逐渐的严苛,进一步推动了重、渣油轻质化技术的发展。
渣油加氢在处理低质量原料油当中显示了独特的优点,从20世纪90年代开始,国内外渣油加氢工艺发展快速,获得了较为理想的效果。
渣油是原油通过蒸馏工艺加工后剩余的油非理想组分或杂质构成的石油残渣。
因为其第二次加工困难度有所递增,一般状况下,会被炼油厂当做锅炉燃料而燃烧掉。
由于残余的渣油比含量较高,展开燃烧处理,不单单导致有限资源的消耗,并且也导致周边的环境受到了一定的威胁与污染,使用加氢工艺展开渣油的处理,这类工艺方案不单单能够使公司的经济收入有所递增,将环境污染下降到最低,更为关键的是,可以使资源的运用率得到提升,真正的做到了对有限资源的完全消耗,是现阶段国内各大炼厂普遍运用以及实施的渣油处理工艺。
一、渣油加氢工艺反应原理和影响原因在渣油加氢的过程当中,时常会同时出现精制和裂化两种反应,其主要的反应方式有以下几个方面:1.脱硫反应渣油加氢处理工艺当中最为关键的化学反应则是脱硫反应,因为渣油硫化物的类别以及结构繁琐多样,因此,在实际的反应过程当中,所囊括的脱硫反应也较为繁琐。
悬浮床渣油加氢技术简介

悬浮床渣油加氢技术简介
悬浮床渣油加氢技术简介
李鹤鸣
【期刊名称】《抚顺烃加⼯技术》
【年(卷),期】2004(000)003
【摘要】悬浮床加氢技术也称浆液床加氢技术,最早始于30年代的煤和煤焦油加氢。
50年代初,德国将硫酸亚铁担载在褐煤或焦粉上⽤于煤焦油加氢,但其加氢活性很低。
联合裂化过程(VCC),是德国VEBA公司在煤和煤焦油加氢技术的基础上开发的,是⼀种⾼转化率的渣油热氢解过程。
悬浮床渣油加氢使【总页数】2页(32-33)
【关键词】加氢技术;悬浮床加氢;渣油加氢;裂化;加氢活性;焦粉;煤焦油;⾼转化率;褐煤;氢解
【作者】李鹤鸣
【作者单位】⽆
【正⽂语种】英⽂
【中图分类】TE624
【相关⽂献】
1.VCC悬浮床加氢技术在煤焦油加氢中的应⽤ [J], 张永程
2.渣油悬浮床加氢裂化与固定床加氢脱硫⼯艺的⽐较 [J], 周家顺; 邓⽂安; 梁⼠昌; 刘东; 阙国和
3.悬浮床与固定床渣油加氢改质技术的区别 [J], 贾丽; 栾晓东
4.沸腾床渣油加氢裂化及固定床渣油加氢处理两种⼯艺路线的技术经济⽐较[J], 尹忠辉。
经济可行性提高、清洁燃料需求见涨市场看好悬浮床加氢裂化技术(上)

简单 来 说 ,炼 油是 改变 原 油碳 氢 料——天然气的价格。本 质上 ,炼 厂如
比 的过 程 ;从 分 子结 构来 讲 ,全世 界
何选 择 渣油 改质 技术 与这 两 个 因素有
60 5 家炼厂 的运 行 目标 在于 ,将 高碳氢
关。所有的经济分析 部表 明 , 油基 准 原
去儿年 中,轻质和重质原油的价格 走势
力在于轻质和重质原油的价格 差异。过
益 。反之 , 厂则倾 向于经济性更佳的 炼 加氢 技术 :将 渣 油改 质升 级 为运输 燃 料 ,同时最 大化 原油的运输燃料产量 。
原 油 价 格 波 动 取 决 于 一 系 列 因 素 ,包括全球经济 、供需 关系 、地理政
受着前所未有的压力 ,必须重新评估 渣
市 场看 好 悬浮床 加 氢 裂化 技 术
口 M ia Moa h 、 Bin aUlih、 An n b a nin/KBR Te hn lg t tg i r a c r c a dSu r ma a c oo y
市 场 趋 势
面 对 原 油价 格飙 升 、天 然气 价格 低迷 、新法规即将出 台的局面 ,炼 厂承
比进料转化为高氢碳 比的运输燃料 。原 油和产 品的碳氢 比例变化 只能通过脱碳
或 者加氢实现 。
价格在 5 O~6) ( 美元/ 桶时 ,即 使天然气 对重质原? 有利 ,使炼 厂对渣油处理 工 由 价格为相对较 高的l美元/ ( J 百万Bu t,加 艺进行了相应的调整 ,同时增 加了加工
K B R 专栏
预计未 来数 年 内,充足 的替代 气源将抑 制 当地和 国际天 然气 市场价格 的上 涨,预测显示 ,原 油和天然 气价格将持 续有利 于加 氢工艺的走 势。因其 固有优 势,V CC悬浮床加 氢裂化技术有 望为 当今 的炼油 市场增加 重要 价值 。
VCC

VCC悬浮床加氢裂化技术简介主要流程:全馏分煤焦油(不经预处理、包括焦油沥青)与添加剂混合后经高压进料泵和预热器进入悬浮床加氢裂化反应器(该反应器无内件,采用上流模式操作。
为保证转化率,该反应器采用多台串联,通常为3台)进行初步转化(热裂化)生成比煤焦油轻的烃类,中间不发生缩合反应或结焦。
未转化的渣油和添加剂在热分离器中与汽化的反应产物和循环气分离。
热分离器的底部产物进入减压闪蒸塔回收馏分油,回收的馏分油与热分离器的顶部产物一起送入加氢处理段,该处理段采用固定床催化反应器,可设计成加氢精制也可设计成加氢裂化,其操作压力与悬浮床操作压力基本相当。
加氢处理后的物料进入冷分离器,在冷分离器实现馏分油与气体的分离,气体经净化后,氢气经循环经压缩机进入氢气循环系统,含硫尾气进硫磺装置。
来自冷分离器底部馏分油则进入分馏塔依次切割出C1-C4、石脑油、柴油和蜡油,柴油、汽油符合国家标准,可直接外卖,蜡油则再次循环至悬浮床反应器和固定床反应器深度处理。
另:减压闪蒸塔产生约5%的残渣,可作沥青使用。
悬浮床加氢处理技术工艺是少量催化剂以固体粉末或液体形式分散在原料中,原料和氢气加热到反应温度后自下而上以气液固三相浆形式通过反应器。
悬浮床加氢裂化的初步转化本质上属于热裂化,部分程度上与其他脱碳工艺类似,高氢分压阻止可能伴随分子裂解发生的缩合反应(脱碳工艺中可能发生此类反应,并生成较重的渣油,最终生成焦炭)。
因此,与其他热化学过程不同,该反应系统可生成比进料轻的产品,不发生缩合反应或焦炭类产品。
溶解沥青质的饱和馏分很容易裂解,随着转化反应的进行,渣油(煤焦油)失去其溶解能力,沥青质沉淀下来。
为了帮助理解,可以对比溶剂脱沥青工艺。
溶剂脱沥青工艺中,当饱和馏分溶解在轻质支链烷烃溶剂中时会发生分相,沥青质则沉淀为沥青。
沉淀下来的含有重金属的未转化的的沥青质,会粘附到设备上,导致严重的结垢。
为避免结垢,沸腾床和渣油加氢裂化技术不得不降低单程转化率或借助循环或添加大量外来的芳烃溶剂,以便溶解未转化的沥青质。
加氢裂化工艺的进展和发展趋势

辽宁石油化工大学中文题目加氢裂化工艺的进展和发展趋势教学院研究生学院专业班级化学工程0904学生姓名张国伟学生学号 01200901030412完成时间 2010 年6月20日加氢裂化工艺的进展和发展趋势张国伟(辽宁石油化工大学抚顺113001)摘要:加氢裂化是油料轻质化的有效方法之一,且原料适应性强,他可以将馏分油到渣油的各种油料转化为更轻的油品,随世界范围内原油变重,重油加氢裂化技术发展较快。
本文主要介绍了重油高压和中压加氢裂化技术的特点,阐述了固定床、沸腾床、移动床、悬浮床重油加氢裂化技术在世界范围内工艺发展趋势。
关键字:加氢裂化;工艺;技术特点; 发展趋势Hydrocracking process of development and trendsZhang guowei(Liaoning petrochemical industry university fushun 113001)Abstract:The hydrocracking is one of effective methods which transfer fuel oils to light one , and raw material is uncompatible.Tt may transform range from the fraction oil to residual oil of each kinds of fuel oils to a lighter oil quality. Accompanying with the crude oil change heavy ,the heavy oil hydrocracking technological development is pretty quick.This article mainly introduce the characteristics of the heavy oil hydrocracking technology in high pressure and mid-presses, The article elaborates the fixed bed, the ebullition bed, the moving bed, hang the floating floor heavy oil hydrocracking technology in the worldwide scale and the craft trend of development. Key word:hydrocracking; artwork; tech- characteristic; development tendency重油加氢裂化工艺是重质油轻质化的重要手段之一,其最大优势在于可以根据加工原料油类型的不同和市场对各类产品需求的变化, 通过在高温、氢气、催化剂和高压或中压的条件下, 调整工艺条件使重油发生裂化反应, 转化为气体、汽油、煤油、柴油等各种清洁马达燃料和优质化工原料,最大限度满足市场的不同需求。
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5、 延长VCC项目概况
神木项目
项目名称及建设地址 项目名称:陕西延长石油安源化工有限公司100万吨/年煤焦油加氢项目(一期) 建设单位:陕西延长石油安源化工有限公司 建厂地址:陕西省神木县锦界工业园区 项目概况 工厂设计年处理煤焦油62.5万吨/年,建设预处理装置(含提酚单元)、VCC加氢裂化 装置(含减渣固化单元)、转化制氢装置、硫磺回收装置四套工艺装置,配套建设 储运及各公用工程系统。 原料预处理装置:公称规模62.5万吨/年,生产含酚油3.06万吨,提酚装置建成后生产苯 酚、甲酚、二甲酚及脱酚油。 VCC加氢裂化装置:公称规模50万吨/年,年产优质石脑油12.9万吨,柴油调和组分 35.37万吨,副产固化残渣2.19万吨。 转化制氢装置:公称规模60000标立/小时,以VCC脱硫气体及天然气为原料,采用PSA 氢气提纯技术。 硫磺回收装置:包括酸性水汽提和制硫两部分,年产含水硫磺饼1700吨(含水40%)。
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4、 重油加氢裂化技术进展
技术名称
开发商
简要情况
20 世纪80 年代后期开始开发用微米级催化剂的技术,在经过90 年代大量的实验室工作以 意大利埃尼公司 后,于2000~2003 年进行0.3bbl/d 中型试验,为建设半工业示范装置提供依据,2005 年底 EST (Eni) 1200bbl/d 的半工业示范装置投入运行。根据半工业示范装置的运行结果,2008 年埃尼公 司决定建设两套大型工业装置,目前正在建设中 委内瑞拉石油公司 1983~1988 年Intevep 与Veba 合作开发HDH 技术,并在德国Sholven 进行150bbl/d 中型试 研究中(Intevep)/ 验;1988~1994 年在德国Bottrop 进行3500bbl/d 工业示范装置试验;1998~2003 年改进 HDHPLUS 德国维巴石油公司 HDH技术,在10bbl/d 中型试验的基础上开发出HDHPLUS 技术;2004~2006 年与法国Axens (Veba) 公司合作,确定在委内瑞拉建设两套大型工业装置的设计方案 2003 年开始开发减压渣油悬浮床加氢裂化技术, 在实验室和中型试验成功的基础上,决定 美国谢夫隆公司 在其密西西比州Pascagonla 炼油厂建设一套3500bbl/d 工业示范装置,2010 年下半年开始 VRSH (Chevron) 运行,验证技术经济可行性, 为建设35000bbl/d 大型工业装置提供设计数据并解决工程放 大问题。受2008 年金融危机的影响,工业示范装置推迟至2010 年建设 VCC 渣油悬浮床加氢裂化技术是德国维巴石油公司在20 世纪50 年代开发的,80 年代和90 年代进行了中型装置(200bbl/d)和工业示范装置(3500bbl/d)试验,工业示范装置的运转已 英国石油公司 超过10 年。2002 年BP 公司收购维巴公司,自2006 年以来对VCC 技术进行进一步改进,包 BP VCC (BP)/德国维巴石 括与加氢处理技术集成生产清洁燃料技术、单系列装置加工能力扩大以及工艺设计等,形成 油公司(Veba) 了今天的BP VCC 技术。为加速BP VCC 技术的工业应用,不久前BP 与美国KBR 公司合作进 行工程设计,并在全球进行技术转让与服务 Uniflex 的前身是加拿大矿业与能源技术中心在20 世纪70 年代中期开发的CANMET 技术, 旨在中等苛刻度条件下,将减压渣油转化为有市场价值的油品。1979 年决定将其工业化。 在加拿大Montreal 炼油厂建设的5000bbl/d 工业示范装置1985 年投产,达到既定目标以后 美国环球油品公 于1989 年停止运转。1992 年轻重原油价差拉大,工业示范装置重新运转,在近5 年的运行 Uniflex (UOP) 中加工过委内瑞拉、墨西哥和中东原油的减压渣油,还同时加工过催化澄清油、减黏裂化渣 油等,平均开工率为97%。2006 年UOP 与加拿大自然资源公司(NRCAN)合作,对CANMET技术 进行改进,2007 年UOP 公司获得CANMET 技术在全球的独家转让权。经过多方面的改进, UOP 公司把CANMET 的反应部分与UOP 自己的加氢裂化/加氢处理的分离部分结合在一起,推
102
C wt%
H wt% S wt% N wt% O wt% 饱和分 芳香分 胶质 沥青质
13
81.4
7.78 0.44 0.64 9.74 10.6 15.9
Na/Mg
Mo/Pb K/Mn Zn/Co 沉淀物,% 凝点 ℃
20.35/259.4
0.51/89.33 36.11/3.35 3.36/0.21 2.29 24
712物料平衡
进料 煤焦油 H2 添加剂 产品 H2S wt% 0.18 wt% wt% wt% 100 6.4 0.73
•
• •
全馏分煤焦油进料(含焦油沥青)
焦油沥青(525℃+)转化率 96.82wt% 目标产品:汽柴油
NH3
H2O C1-C2 C3-C4 石脑油C5-150 ℃ 柴油150-360 ℃ 蜡油360-525 ℃ 加氢残渣 (渣油525 ℃+\固体)
气体蒸Βιβλιοθήκη 馏 塔柴油混 氢高 分
气体
蒸 馏 塔
柴油
低 分 未转化油 重质馏分 加氢精制反应器 未转化油 加氢裂化反应器
低 分
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3、 VCC技术特点
VCC工艺流程
16
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3、 VCC技术特点
1、液体产品收率低
2、高硫石油焦降低销售收入
3、投资低
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3、VCC技术特点
延长煤焦油性质
比例, % cm-3 密度 (20℃) g· 馏程 ℃ IBP/10% 30%/50% 70%/87% 181/243 320/379 439/750 100 1.0705 残炭,% 粘度 (40℃) mm2/s 闪点(开口) ℃ g-1 金属 mg· Fe/Ni V/Ca 124.6/0.48 0.30/2250 6.46 202.4
2、 VCC与其它重油加工技术对比
热转化或加氢裂化使沥青质不稳定
渣油转化受到溶解度的限制
稳定的重油体系中,沥青质是包裹在
胶质中的
中间相
6
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2、 VCC与其它重油加工技术对比
RDS+FCC方案的特点
1、操作周期短,换剂期间生产安排复杂
至柴油加氢
PP
FCC
2、 VCC与其它重油加工技术对比
催化剂位置
反应类型 孔径 比表面积 活性
入口
HDM
大
低
低
出口
HDS, HDN CCR
小
高
高
过渡性脱金属/脱硫催化剂
高活性脱金属催化剂
较高活性的脱硫催化剂
进料 反应产物
压降控制+低活性脱金属催化剂
5
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油浆
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8
2、VCC与其它重油加工技术对比
溶剂脱沥青方案的特点
1、脱油沥青气化的投资较高
2、沥青市场有限
3、投资低于延迟焦化
9
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2、 VCC与其它重油加工技术对比
延迟焦化
LPG
连续重整
原油
汽油 航煤 柴油
常 航煤加氢 压 柴油加氢
MTBE
LPG PP 油浆
减 压
蜡油加氢 延迟焦化
CFB FCC
PP
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2、 VCC与其它重油加工技术对比
与焦化收率对比
H2S/NH3 2.1% H2S/NH3 0.6% C1/C2 C1/C2 4.6% 3.8% 4.5% 3.8% 10.2% 10.9% 47.5% 27.8%
2
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1、发展历史-加工过的原料
委内瑞拉 加拿大 俄罗斯
Bachaquero Bolivar Costa Fil Boscan Ceuta Guahibo Lache Merey Morichal Tia Juana Zuata
Athabasca Cold Lake LLoydminster Peace River
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2、VCC与其它重油加工技术对比
固定床渣油加氢
LPG
异构化 连续重整
原油 苯 汽油 航煤 柴油 MTBE
常 航煤加氢 压
柴油加氢
减 压
4
LPG
PP 油浆
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加氢裂化 ARDS
常渣
减 压
C3/C4 C3/C4 石脑油 石脑油
减渣 100
H2 2.1% H2 0
VCC 一段 延迟焦化
柴油 柴油
蜡油 蜡油 残渣 5.0% 焦炭 25.9%
27.4% 27.2%
11
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2、 VCC与其它重油加工技术对比
延迟焦化的特点
VCC悬浮床加氢裂化
2014年3月