混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的研究
碱激发粉煤灰基混凝土的制备及其耐高温性能的探究

碱激发粉煤灰基混凝土的制备及其耐高温性能的探究碱激发粉煤灰基混凝土的制备及其耐高温性能的探究随着建筑工程的快速发展,对于混凝土材料的性能和以及在不同环境条件下的耐久性能提出了更高的要求。
而粉煤灰作为一种煤炭燃烧过程中产生的固体废弃物,其在建筑材料领域具备广阔的应用前景。
然而,传统的粉煤灰混凝土往往存在着强度较低、抗渗性较差等问题。
为了提高粉煤灰混凝土的综合性能,引入碱激发技术成为一种有效的手段。
碱激发技术是通过在混凝土中加入碱性活性物质,如NaOH、Na2CO3等,通过与粉煤灰中的硅酸盐反应,形成C-S-H 凝胶,从而提高混凝土的强度和耐久性。
本文旨在探究碱激发对粉煤灰基混凝土性能的影响,特别是在高温环境下的耐久性能。
首先,我们制备了一系列粉煤灰基混凝土试样,其中掺入不同比例的碱性活性物质。
通过调整灰砂比以及水胶比等参数,使得混凝土达到适宜的工作性能。
然后,将试样进行水养28天,以保证混凝土的初步强度发展。
接下来,我们将试样分为两组,一组作为对照组,不加入任何碱性活性物质;另一组加入一定比例的NaOH溶液进行碱激发处理。
首先,通过压实试验和长期试验来研究不同试样的力学性能和耐久性能。
结果显示,碱激发处理的混凝土具有较高的抗压强度和抗折强度,比对照组提高了30%以上。
同时,在高温环境下,碱激发混凝土的稳定性和持久性也相对较好。
进一步的研究表明,碱激发处理可以增强混凝土的孔隙结构,减少了孔隙率,从而提高了混凝土的抗渗性和耐久性能。
此外,我们还发现,碱激发处理可以促进粉煤灰中的硅酸盐和钙化合物的反应,生成更多的C-S-H凝胶,填充了混凝土中的微孔和毛细孔。
这些C-S-H凝胶具有良好的抗高温性能,能够抵抗混凝土在高温环境下的劣化。
总的来说,碱激发粉煤灰基混凝土的制备及其耐高温性能的研究表明,通过碱激发处理可以明显提高混凝土的力学性能和耐久性能。
碱激发处理增强了混凝土的致密性和孔隙结构,减少了渗透途径,提高了混凝土对高温环境的抵抗力。
粉煤灰地质聚合物材料的实验研究

图 2 粉 煤 灰 比 表 面 积 随粉 屠 时 间 的 变化
可 以看 出 , 粉煤 灰粉磨 后 的 比表 面积先 增大 后减
[ 键 词 ] 煤 灰 ; 质 聚合 物 ; 激 发 ; 观分 析 关 粉 地 碱 微 [ 图分 类 号 ]Q17X 0 中 T 7 ;7 5 [ 献标志码 ] 文 A [ 文章 编 号 ]0 3 1 2 (0 0 一 3 0 2 一 3 10 — 3 4 2 1 )0 — 0 3 O
O 前 言
论文 利用 粉 煤灰 为 主要原 料 . 以水 玻 璃 为激 发剂 制 备 地质 聚合 物 , 确定 制备 地 质 聚合物 材 料 的最佳 工 艺条 件 , 分 析影 响材 料性 能 的 主要 因素 。 并
1 原 材 料 与 实 验 方 法
11 原 材 料 .
图 1 粉 煤 灰 XRD 分 析
2 世 纪 建 筑 材 料 1
2 1 00
随着粉磨 时间 的继续延 长 , 小颗粒 又不 断发生团 聚…。 粉 煤灰经 过一 个小 时 的粉 磨 以后 , 积 比表面积 体
也 由 02 1 /n 增 大 到 03 6m2 I 。 图 2给 出 了 . cl 6 m2 . /T 8 cI 粉煤灰 比表 面积 随粉磨 时 间变 化 的规律 。
21 粉煤灰 比表面 积对 地 质聚 合 物性 能 的影 响 .
对粉 煤灰 进 行粉 磨有 利 于提 高其 反 应活性 , 并 但
非粉 磨 时 间 越长 越 好 , 是 存 在一 个 最 佳 值 , 而 随着 粉 磨 的进 行 , 面致 密膜 不 断被 打 破 , 粒 逐渐 变小 , 表 颗 但
1 . 实 验 方 法 2 实 验 过 程 按 照 G / 1 6 1 19 《 泥 胶 砂 强 度 BT 7 7 — 9 9 水
碱激发大掺量粉煤灰胶凝材料的试验研究

文章编号:1007-046X(2010)06-0010-03实验研究碱激发大掺量粉煤灰胶凝材料的试验研究Experimental Study of Alkali Activated Large-Volume Fly Ash Cementitious Materials10COAL ASH 6/2010李书进,厉见芬(常州工学院土木建筑工程学院,常州 213002)摘要: 将熟石灰粉、氢氧化钾(KOH)等碱激发剂掺入大掺量粉煤灰胶凝材料中以激发粉煤灰的火山灰活性。
通过力学性能 试验并结合 XRD 测试分析,探讨了碱激发剂对粉煤灰火山灰活性的激发机理。
试验结果表明,碱激发剂能够有效地激 发粉煤灰的火山灰活性(尤其是早期活性),复合碱激发剂的作用效果明显优于熟石灰粉单掺的情况。
关键词: 碱激发;大掺量粉煤灰;胶凝材料;试验研究中图分类号:TU528.043 文献标识码:A0 前 言 粉煤灰分为高钙灰(C 类)和低钙灰(F 类)两类,国内粉煤灰大部分属于低钙灰,这种粉煤灰的水化速度慢,利用率较低,其潜在的火山灰活性需要激发才具有水硬性,导致粉煤灰胶凝材料的早期强度不高。
当粉煤灰掺量较大时火山灰活性更小,在一定程度上限制了粉煤灰的应用。
国外标准对粉煤灰掺量控制在 20% ̄40%,研究表明[1],粉煤灰掺量在 30% 以下时,抗压强度基本保持不变,超过 30%则大幅下降,同时吸水率增大。
在工程实践中,粉煤灰的掺量仅在 30% 左右,远低于 40% 的限定值。
因此,采取激发粉煤灰活性的技术措施以加快胶凝材料早期强度的发展,以提高粉煤灰的利用率十分必要。
国内外关于提高粉煤灰活性的方法主要有 4 种:机械活化(粉磨)[2] 、热力激发[3]和化学激发[4,5]。
机械活化和热力激发都需要耗能,化学激发则施工简便,可利用大量工业废渣。
化学激发所用激发剂主要有:碱类激发剂、硫酸盐类激发剂和氯盐激发剂等。
本研究通过掺加碱激发剂以激发大掺量(>50%)粉煤灰的活性,提高粉煤灰胶凝材料的早期强度,为制备大掺量粉煤灰砂浆和混凝土提供试验和理论依据。
偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物的制备与性能研究

摘要地质聚合物是一种新型胶凝材料,因其具有优异的性能,近年来引起了国内外研究学者的广泛关注。
本文利用偏高岭土和粉煤灰为原料,通过碱激发制备地质聚合物。
利用正交设计研究了偏高岭土的细度、粉煤灰的掺量和碱激发剂的模数对地质聚合物力学性能的影响,并研究了其工作性能和凝结性能。
研究说明:〔1〕高岭土在850℃下煅烧并保温2h制备具有活性的偏高岭土,偏高岭土在常温下由氢氧化钠和水玻璃溶液制成的碱激发剂激发,可以制备地质聚合物。
〔2〕偏高岭土地质聚合物的早期强度开展很快,通过掺入粉煤灰调控其反响进程,改善其粘聚性,偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物浆体的流动性随着粉煤灰掺量的增加而变好。
〔3〕通过正交实验得出影响偏高岭土—粉煤灰基地质聚合物力学性能的大小因素分别为偏高岭土细度、粉煤灰掺量和水玻璃模数。
最正确配方为:偏高岭土为最细,粉煤灰掺量为25%,水玻璃模数为;〔4〕同一粉煤灰含量的混合原料在采用不同模数的水玻璃激发时,随水玻璃模数的增大,凝结时间增长。
关键词:地质聚合物;偏高岭土;粉煤灰;工作性能;凝结时间安徽建筑工业学院本科生毕业论文AbstractGeopolymer is a new gelled material which attracted lots of attentions, both at home and abroad in recent years, for its excellent properties.In this thesis, geopolymer has been synthesized from raw materials what are metakaolinite and fly ash under activation of NaOH solution and sodium silicate solution.We discuss that how fineness of the metakaolinete, content of fly ash and modulus of sodium silicate affect the mechanical properties of Flyash-Metakaolinite based geopolymer by using orthogonal experimental design.Meanwhile,the working performance and setting time of geoploymer are studied.Research shows: (1) Flyash-Metakaolinite based geopolymer has been synthesized at room temperature from metakaolinite under activation of NaOH solution and sodium silicate solution.We get metakaolinite with high activity from kaolinite which has been calcined at 850℃,and holds 2 hours.(2)Metakaolinite-based geoploymer has good performance in the development of the early strength.The reaction process is regulated by mixing the flyash and hence the workability is improved. The content of fly ash in the total raw materials increased, the flowability of the slurry of Flyash-Metakaolinite based geopolymer is getiing better. (3)We know that fineness of the metakaolinete, content of fly ash and modulus of sodium silicate are thre influencing factors. The best formula is the finenest metakaolinite, fly ash accounted for 25% of the total raw materials and modulus of modified water glass was 1.3.(4)When the raw materials with the same content of flyash getted activated by sodium silicate with different modulus,the setting time getting longer along with the increase of the modulus of the sodium silicate.Keywords: Geopolymer Metakaolinite Fly ash Working performance偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物的制备与性能研究Setting time目录摘要 (I)Abstract (II)第一章绪论 (5)1.1 地质聚合物简介 (5)1.2 地质聚合物的制备 (6)1.2.1 偏高岭土地质聚合物的制备 (6)1.2.2 粉煤灰地质聚合物的制备 (7)1.3 地质聚合物的反响机理 (9)1.4 地质聚合物开展中的有利条件和遇到的问题 (11)1.4.1 地质聚合物的有利条件 (11)1.4.2 地质聚合物开展中遇到的问题 (13)1.5 地质聚合物的应用前景 (14)1.6 本文研究的主要内容 (14)第二章试验局部 (15)2.1 试验原材料 (15)2.2 试验仪器及设备 (16)2.3 试验材料准备及预处理 (16)2.3.1 偏高岭土制备 (16)不同模数改性水玻璃的配制 (17)2.3.3 试验原料配比 (18)2.4 试验方法 (19)2.4.1 地质聚合物试样制备 (19)2.4.2 地质聚合物浆体流动度的测定 (20)2.4.3 抗压强度试验 (20)2.4.4 正交优化设计试验 (20)第三章结果与讨论 (21)安徽建筑工业学院本科生毕业论文3.1 正交实验分析 (22)3.1.1 偏高岭土细度对材料抗压强度的影响 (23)3.1.2 粉煤灰掺量对材料抗压强度的影响 (24)3.1.3 水玻璃模数对材料抗压强度的影响 (25)3.2 偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物性能研究 (26)3.2.1 流动性研究 (26)3.2.2 凝结时间研究 (27)第四章结论与展望 (29)4.1 结论 (29)4.2 展望 (29)致谢 (30)参考文献 (31)偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物的制备与性能研究第一章绪论1.1 地质聚合物简介地质聚合物最早由法国的Davidovits J教授在研究古罗马建筑和埃及金字塔时提出的[1]。
粉煤灰地聚合物溶出聚合机理及其性能研究

2 1 7 01 年 B
非金 属 矿
N on. et l c M al i M i nes
Vl _4 No 4 0 3 . l J y ul ,20I 1
粉煤灰地聚合物溶 出聚合机理及其性能研究
郭晓潞 施 惠生
2 10 ; 同济大学环境材料研究所,上海 08 4 2 2 10 ) 08 4 ( 先进土木工程材料教 育部重点实验室 ( 1 同济大学),上海
外图谱 主要 为 A - / . 1 S O的对称伸缩峰 和 S O S S O A 的弯曲振动峰 ; O i i . /i - 1 - i — 反应产物主要为无定形地聚合物凝胶 、 类沸石矿物 以及水化硅 酸钙凝胶。
关键词 粉煤灰 地聚合反应 硅铝相 钙 微观结构 中图分类号 : QI2 * 文献标识码 : T 7. 4 4 A 文章编号 : 008 9(010-0 90 10 - 82 1)40 0-4 0
Dis l to n e p lm e i ai n M e ha im n ro m a c so yAs e p l m e so u na d G o o y i rz to c n s a d Pe f r n e f Fl h G o o y r
Gu a l ‘ S i ih n o Xi o u , h s e g0 Hu
摘
要 研究粉煤灰在碱性激发பைடு நூலகம்作用下硅、 钙的溶出聚合机理, 铝、 并研究了生成的粉煤灰地聚合物的抗压强度、 微观结构和形貌特征。研
究表明 : 在地聚合反应 中, 煤灰玻 璃质球体溶蚀 , 粉 硅铝相不断溶 出且逐渐增加, 继而再 聚合 生成地聚合物凝胶 , 钙质成分部 分键合在地聚合物 中
碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理

第42卷第8期2023年8月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol.42㊀No.8August,2023碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理陈永亮1,2,张轶轲1,陈铁军1,成㊀亮1,李慧敏1,杨再华1,王㊀全1(1.武汉科技大学资源与环境工程学院,武汉㊀430081;2.武汉科技大学国家环境保护矿冶资源利用与污染控制重点实验室,武汉㊀430081)摘要:为促进高钙粉煤灰高附加值利用,以粉煤灰为主要原料,采用水玻璃碱激发方式,获得具有优异力学性能的地聚合物,进而以过氧化氢为发泡剂,十二烷基磺酸钠(SDS)为稳泡剂,优化发泡工艺,制备多孔发泡地聚合物,并采用Image-Pro Plus 图像软件对发泡截面孔径分布进行分析,利用XRD㊁FTIR 和SEM-EDS 对发泡地聚合物微观结构进行表征㊂结果表明:在液固比为0.50㊁碱当量为10%(质量分数)㊁水玻璃模数为1.50㊁H 2O 2掺量为3%(质量分数)㊁SDS 掺量为0.3%(质量分数)和80ħ发泡4h 条件下,标准养护制备的试块28d 抗压强度为1.78MPa,表观密度为631kg /m 3㊂发泡地聚合物孔径小且分布均匀,密度较低㊂聚合产物为少量C-S-H 凝胶和大量钙铝钠协同反应产生的N(C)-A-S-H 凝胶,保证了发泡地聚合物的机械强度㊂关键词:高钙粉煤灰;地聚合物;碱激发;发泡剂;孔径分布;N(C)-A-S-H 凝胶中图分类号:TU528㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1001-1625(2023)08-2787-12Preparation and Mechanism of Foaming Geopolymer with Alkali Activated High Calcium Fly AshCHEN Yongliang 1,2,ZHANG Yike 1,CHEN Tiejun 1,CHENG Liang 1,LI Huimin 1,YANG Zaihua 1,WANG Quan 1(1.School of Resources and Environmental Engineering,Wuhan University of Science and Technology,Wuhan 430081,China;2.State Environmental Protection Key Laboratory of Mineral Metallurgical Resources Utilization and Pollution Control,Wuhan University of Science and Technology,Wuhan 430081,China)Abstract :In order to promote the high value-added utilization of high calcium fly ash,the geopolymer with excellent mechanical properties was prepared using fly ash as main raw material by water glass alkali excitation.Then,hydrogen peroxide was introduced as foaming agent,sodium dodecyl sulfate (SDS)was used as foaming stabilizer and the foaming process was optimized to prepare porous foaming geopolymer.The pore size distribution of foaming section was analyzed by Image-Pro Plus image software and the microstructure of foaming geopolymer was characterized by XRD,FTIR and SEM-EDS.The results show that under the conditions of liquid-solid ratio of 0.50,alkali equivalent of 10%(mass fraction),water glass modulus of 1.50,H 2O 2content of 3%(mass fraction),SDS content of 0.3%(mass fraction)and foaming at 80ħfor 4h,the 28d compressive strength of specimen after standard curing is 1.78MPa,and the apparent density is 631kg /m 3.Foaming geopolymer has small pore size and uniform distribution,resulting in low density.The polymerization product is a small amount of C-S-H gel and a large amount of N(C)-A-S-H gel produced by the synergistic reaction of calcium,aluminum and sodium,which ensures the mechanical strength of foaming geopolymer.Key words :high calcium fly ash;geopolymer;alkali excitation;foaming agent;pore size distribution;N(C)-A-S-H gel 收稿日期:2023-03-16;修订日期:2023-05-11基金项目:湖北省重点研发计划(2022BCA062);国家环境保护矿冶资源利用与污染控制重点实验室开放基金(HB201913);国家自然科学基金(41102218)作者简介:陈永亮(1977 ),女,博士,副教授㊂主要从事固体废弃物资源化利用的研究㊂E-mail:chenyongliang@0㊀引㊀言粉煤灰又称飞灰,是燃煤高温燃烧后从烟气中捕集的细灰,它属于黏土类火山灰质材料,主要组成为高2788㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷温条件下形成的硅铝质球状玻璃体[1]㊂作为主要大宗固体废弃物,粉煤灰露天堆积不仅造成资源浪费,还会严重污染环境[2]㊂当前,我国每年燃煤产生的粉煤灰约6亿吨,综合利用率约为69%,大部分直接用于低端建材领域,如水泥㊁混凝土㊁砖材等[3],高附加值领域利用较少㊂地聚合物是法国材料科学家Davidovits[4]受到前人使用碱激发剂制备水泥的启发,通过碱溶液激发偏高岭土研发的一种新型绿色胶凝材料㊂与传统硅酸盐水泥胶凝材料相比,地聚合物制备工艺简单,能耗低, CO2排放少[5],同时因具有抗压强度高㊁热稳定性优异㊁耐腐蚀㊁抗冻融等优点而备受关注[6]㊂偏高岭土中Si㊁Al含量高(一般质量分数总和可达80%以上),可为地聚合过程提供更多的[SiO4]㊁[AlO4],形成更好的三维网状结构[7],因此目前国内外大多以偏高岭土为原料(或以粉煤灰㊁矿渣㊁钢渣替代部分原料)制备地聚合物㊂粉煤灰中活性硅铝含量高,近年来许多研究表明,可通过碱激发粉煤灰制备地聚合物㊂张云升等[8]以粉煤灰和偏高岭土为主要原料,探究地聚合物最佳配比与养护条件,试块在80ħ蒸养8h后,抗压强度和抗折强度分别达到32.2和7.15MPa㊂发泡地聚合物是在地聚合物的基础上,引入发泡剂和稳泡剂制备的具有较高强度㊁高孔隙率㊁低密度㊁低导热率的轻质多孔材料,在保温隔热㊁消声隔音建材领域和多孔吸附材料方面具有优秀的应用前景㊂陈洁渝等[9]以偏高岭土为原料,以硅酸钠水玻璃为碱激发剂,加入发泡剂与稳泡剂,制备出密度为395kg/m3㊁抗压强度为1.45MPa的多孔发泡地聚合物㊂王立宁等[10]以矿渣㊁粉煤灰㊁偏高岭土为主要原料,以过氧化氢(H2O2)为发泡剂制备地聚合物多孔材料,探究不同发泡剂掺量对试块气孔㊁吸水性㊁释水性的影响㊂Su等[11]以粉煤灰与矿渣为原料,研究了硅酸钠水玻璃含量与模数对试块宏观力学结构㊁孔结构和微观结构的影响㊂但粉煤灰种类多,自身体系复杂,粒径分布广,且含有许多非均质玻璃相与晶体相,导致其活性激发难度大[12],关于单独以高钙粉煤灰为原料制备发泡地聚合物的相关研究较少,其微观机理分析鲜见报道㊂本研究以高钙粉煤灰为单一硅铝原料,使用硅酸钠水玻璃㊁纯水㊁氢氧化钠制备碱激发剂,过氧化氢作发泡剂,十二烷基磺酸钠(SDS)为稳泡剂,在适宜的养护条件下制备轻质多孔地聚合物材料,并采用Image-Pro Plus图像软件对发泡截面孔径分布进行分析,使用X射线衍射(XRD)㊁傅里叶变换红外吸收光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM-EDS)对发泡试块进行微观分析㊂1㊀实㊀验1.1㊀试剂与材料试验采用的主要原料及试剂:硅酸钠水玻璃(山东优索化工科技有限公司,3401型,工业级,模数3.3, SiO2与Na2O的质量分数分别为26.5%和8.3%)㊁颗粒状氢氧化钠(上海沃凯生物技术有限公司,分析纯AR)㊁质量分数为30%的过氧化氢溶液(天津天力化学试剂有限公司,分析纯AR)㊁十二烷基磺酸钠(SDS) (福州飞净生物科技有限公司,分析纯AR)㊁去离子水㊁粉煤灰(新疆恒联发电厂有限公司)㊂粉煤灰的主要化学成分见表1,可以看出,其主要化学成分为SiO2㊁Al2O3㊁CaO,还含有少量Fe2O3㊁MgO㊁Na2O等,且CaO含量超过10%(质量分数),为高钙粉煤灰㊂粉煤灰的XRD谱见图1,可以看出图中存在许多弥散峰,这是因为粉煤灰中存在大量无定形的非晶相玻璃体,而主要结晶矿物为石英和莫来石,还有少量的赤铁矿和钙长石,这与其化学成分相符㊂粉煤灰粒径分布见图2,其粒径较小,平均粒径为29.87μm,D90为84.35μm㊂表1㊀粉煤灰的主要化学成分Table1㊀Main chemical composition of fly ashComposition SiO2Al2O3CaO Fe2O3MgO K2O Na2O P2O5S LOI Mass fraction/%47.4114.9115.437.00 5.23 1.30 5.010.170.98 1.541.2㊀试验方法1.2.1㊀制备方法碱激发溶液的配制:制备碱激发剂前需要向高模数水玻璃中加入氢氧化钠以得到所需要的低模数水玻璃溶液,水玻璃模数从3.30调整至1.00~2.00所需的氢氧化钠掺量见表2㊂根据不同液固比㊁碱当量㊁水玻璃模数配制碱激发剂,配制完成后用保鲜膜密封烧杯,室内陈化24h备用㊂第8期陈永亮等:碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理2789㊀图1㊀粉煤灰的XRD 谱Fig.1㊀XRD pattern of flyash 图2㊀粉煤灰的粒径分布及累积体积Fig.2㊀Particle size distribution and cumulative volume of fly ash 表2㊀调节水玻璃模数时所需NaOH 掺量Table 2㊀NaOH content required to adjust modulus of water glassModulus 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00NaOH mass fraction /%24.0417.1312.549.26 6.79粉煤灰地聚合物的制备:首先称取一定量的粉煤灰倒入搅拌机,再加入预先配制好的碱激发溶液,将混合料浆低速搅拌4min,然后迅速倒入30mm ˑ30mm ˑ30mm 六联磨具中,将磨具放在振实台上振动30s,使用钢尺刮平后用保鲜膜封盖磨具表面,放入恒温恒湿标准养护箱(温度为20ħ,湿度为95%)养护至规定龄期㊂粉煤灰发泡地聚合物的制备:将粉煤灰倒入搅拌机内,加入碱激发剂,低速搅拌3min,加入SDS 稳泡剂继续搅拌30s,再加入H 2O 2发泡剂快速搅拌15s,快速浇筑㊁振实㊂放入蒸煮箱内,在一定温度下发泡到特定时间后拿出脱模,刮平表面,最后放入标准养护箱内养护至规定龄期,制备流程见图3㊂图3㊀发泡试块制备流程图Fig.3㊀Foaming specimen preparation flow chart 1.2.2㊀性能检测及表征按照‘无机硬质绝热制品试验方法“(GB /T 5486 2008)分别测试试块28d 表观密度与3㊁7㊁28d 抗压强度(YAW-300C 型压力试验机),每组测3块试样并取平均值㊂利用电感耦合等离子体发射光谱仪(SEA-2210A)检测粉煤灰的化学成分㊂对发泡试块垂直断面进行观察并拍照,然后使用Photoshop 图像处理软件对照片进行黑白二值化处理,最后使用Image-Pro Plus 软件对二值化图像进行分析,测量所有孔的平均2790㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷孔径值,将测试结果导入Origin软件绘出孔径分布图㊂通过X射线衍射仪(SmartLab SE)分析粉煤灰及试样的物相组成;采用激光粒度分析仪(Mastersizer2000)对粉煤灰进行粒度分析;使用傅里叶变换红外吸收光谱仪(IRTracer100)分析粉煤灰和试样中的化学键及官能团;利用扫描电子显微镜(Apreo S HiVac)观察和分析试样的微观形貌和构成㊂2㊀结果与讨论2.1㊀地聚合物制备条件优化2.1.1㊀液固比液固比对地聚合物的形成及性能有重要影响㊂水在硅铝相溶解㊁离子转移㊁硅铝化合物水解以及硅铝单体聚合等过程中起到媒介作用[13],并且水的用量会显著影响水合铝硅酸钠(N-A-S-H)凝胶初级粒子与其二级粒子堆积的紧密程度,进而决定地聚合物反应过程和结构[14]㊂有学者[15]发现,一部分水以H3O+形式存在于结构中,补偿碱金属离子的不足,平衡体系电荷㊂本试验在固定水玻璃模数1.5㊁碱当量10%(质量分数,下同)条件下,改变液固比(0.45~0.65),考察液固比对试块抗压强度的影响,结果如图4所示㊂由图4可知,随着液固比的增大,地聚合物试块3㊁7㊁28d的抗压强度均先增大后减小,当液固比为0.50时,各龄期抗压强度均达到最大值㊂这是因为在制备地聚合物过程中,液固比过低,体系中水的含量少,不利于固液混合和离子的传输,同时反应物(水)不足,聚合反应不充分,生成的无定形硅铝酸盐凝胶少,会导致试块开裂,抗压强度较低㊂随着液固比增大,体系中硅铝单体更易溶出㊁传输,聚合反应更加充分,试块抗压强度随之增加㊂但液固比过大,试块抗压强度逐渐降低,这是因为在地聚合物缩聚硬化过程中,过多的水分不利于整个体系聚合反应的进行,导致聚合反应不彻底㊂同时,地聚合物缩聚硬化过程中,过量的水蒸发会导致试块中产生气孔,对试块抗压强度产生不利影响㊂此外,反应体系中水含量过多会使碱激发剂的碱性减弱,不利于硅铝原料的激发过程,导致溶出的硅铝活性单体少,聚合反应不充分,试块抗压强度低㊂因此,综合考虑,确定最佳液固比为0.50㊂2.1.2㊀碱当量碱当量即碱激发剂中Na2O占原料粉煤灰的质量分数,是影响地聚合物碱激发程度的主要因素,其会直接影响粉煤灰中硅铝的溶解-解聚速率[11]㊂本试验确定液固比0.50,水玻璃模数1.5,探究碱当量(6%㊁8%㊁10%㊁12%㊁14%)对地聚合物试块抗压强度的影响,结果如图5所示㊂图4㊀液固比对试块抗压强度的影响Fig.4㊀Effect of liquid-solid ratio on compressivestrength ofspecimens图5㊀碱当量对试块抗压强度的影响Fig.5㊀Effect of alkali equivalent on compressivestrength of specimens㊀㊀从图5可以看出,随着碱当量增大,地聚合物试块3㊁7d抗压强度先增大后减小,28d抗压强度先减小后增大再减小㊂当碱当量为10%时,试块抗压强度达到最大值㊂这是因为在液固比㊁水玻璃模数不变情况下,当碱当量过低时,碱激发剂碱性太弱,无法充分溶出原料中的硅铝单体,导致聚合反应程度低,试块抗压强度较低㊂随着碱当量的增大,体系中碱用量增加,可以更好地溶解硅铝原料,生成更多硅铝活性单体,聚合形成更多凝胶,增大试块的抗压强度㊂但碱当量过大会使体系中氢氧根离子过量和硅铝酸盐产物沉积,这将第8期陈永亮等:碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理2791㊀阻碍硅铝活性单体参加聚合反应,对抗压强度产生不利影响,同时还会导致体系中碱金属离子过量,影响结构电负性[16]㊂此外,水玻璃过量加入会使聚合反应迅速发生,产生的C-S-H 与水合铝硅酸钠(钙)(N(C)-A-S-H)凝胶黏附在未反应的粉煤灰颗粒表面,阻止硅铝活性单体的溶出并影响解聚过程,进而使解聚-聚合反应不平衡[17]㊂此外,从图5中可以看出,相较于3㊁7d 抗压强度,碱当量对地聚合物28d 抗压强度影响最为显著㊂这是因为反应前期,碱激发剂中的水玻璃将粉煤灰内硅铝活性单体溶出,同时作为胶凝材料,起到支撑试块早期强度的作用㊂因此在一定范围内增加碱激发剂用量,可以获得较高的早期强度,但试块后期的抗压强度主要取决于聚合反应产生的强度更高的N(C)-A-S-H 凝胶㊂综上所述,碱当量为10%时,水玻璃既能溶出粉煤灰中硅铝活性单体,又不会产生沉积物,可以获得早期㊁后期性能都优异的地聚合物制品㊂2.1.3㊀水玻璃模数图6㊀水玻璃模数对试块抗压强度的影响Fig.6㊀Effect of modulus of water glass on compressive strength of specimens 水玻璃模数是水玻璃中SiO 2与Na 2O 物质的量比,一定程度上可以反映碱激发剂的碱浓度与SiO 2含量㊂在固定液固比0.50㊁碱当量10%的条件下,改变水玻璃模数1.00㊁1.25㊁1.50㊁1.75㊁2.00,考察水玻璃模数对地聚合物试块抗压强度的影响,结果如图6所示㊂随着水玻璃模数的增加,试块3㊁7㊁28d 抗压强度均在水玻璃模数为1.50时达到最大㊂有研究[18]表明,强碱性的碱激发剂使反应体系中Si O 与Al O键断裂,活性单体经过重构㊁缩聚硬化后形成由[SiO 4]四面体和[AlO 4]四面体构成的C-S-H 与N(C)-A-S-H 凝胶,这些胶凝材料分布在体系内,提高了试块抗压强度㊂当碱当量即Na 2O 质量一定时,水玻璃模数与反应体系中SiO 2-3浓度呈正相关而与OH -浓度呈负相关,当模数较低时,体系中SiO 2-3浓度低,体系中可参与聚合反应的硅酸盐单体不足,导致反应不充分,且Si 的四个配体都被Al 取代,Si O Al 结构的稳定性低于Si O Si 结构,因而试块抗压强度低[10]㊂此外,水玻璃模数越低,Na 2O 质量占比越高,导致同等碱当量条件下所用的碱激发剂掺量减少,从而影响地聚合物的和易性[19]㊂随着水玻璃模数增大,体系中硅酸盐单体增多,从而生成更多低钙硅比的C-S-H 凝胶和N(C)-A-S-H 凝胶,促进试块强度发展,但是当模数过大时,过量的SiO 2无法进入地聚合物网络中,并作为一种无法继续被激发的物质存在于胶凝材料体系中,影响聚合反应的进行,对强度发展不利[20]㊂同时,当水玻璃模数过高时,体系中OH -含量降低即碱激发剂碱性减弱,原料中的硅铝组分不能充分溶出,随后的缩聚反应程度降低㊂因此,最佳水玻璃模数为1.50,此时该粉煤灰地聚合物力学性能最佳,3㊁7㊁28d 抗压强度分别为15.78㊁20.11㊁33.70MPa㊂2.2㊀发泡地聚合物制备条件优化在2.1节试验的基础上,固定液固比为0.50,碱当量为10%,水玻璃模数为1.50,加入发泡剂过氧化氢㊁稳泡剂SDS 进行发泡地聚合物的制备,考查发泡温度与时间㊁发泡剂与稳泡剂配比㊁发泡剂与稳泡剂掺量对发泡地聚合物性能的影响㊂2.2.1㊀发泡温度与时间发泡温度与时间主要影响过氧化氢产气速率与料浆硬化速度,发泡动力和浆体阻力之间存在一个平衡点,只有在适宜的发泡温度和时间条件下,才能制备出性能优异的多孔发泡地聚合物㊂固定过氧化氢掺量3%(质量分数)㊁SDS 掺量0.3%(质量分数),改变发泡温度(40㊁60㊁80ħ)㊁发泡时间(2㊁4㊁6h),分别设计发泡温度与时间的单因素试验,以试块的3㊁7㊁28d 抗压强度与28d 表观密度作为分析指标,探究最佳发泡条件㊂试验结果如图7所示,孔径分布及特征如图8与表3所示㊂由图7可知,在2~6h㊁40~80ħ,试块整体性能变化不大㊂将发泡时间固定为4h,当发泡温度从40ħ上升80ħ时,试块抗压强度随着温度的上升略微下降,但是表观密度降低显著,在80ħ时下降到622kg /m 3㊂2792㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷这是因为随着温度从40ħ上升到80ħ,浆体发泡加剧,产生更多气孔,导致试块密度降低,试块平均孔径从0.295mm 降低至0.253mm(见表3),平均孔径在0.3mm 及以下的气孔占比升高(见图8),说明随着温度升高,试块内部气孔更加均匀细小㊂反应初期提高反应温度可以促进原料早期的解聚-重构,进而加速料浆凝固硬化,导致料浆硬化速率与发气速率相匹配;同时温度的提高可以加速早期聚合反应,进而使反应产物的量增加,试块早期强度提高,因而80ħ试块表观密度降低,但是抗压强度较前两者变化不大㊂将发泡温度固定为80ħ,当发泡时间从2h 延长到4h 时,试块抗压强度略微上升,表观密度从708kg /m 3下降到660kg /m 3,继续延长到6h 后几乎保持不变,试块孔径分布也呈相同趋势(见表3和图8)㊂这是因为随着时间延长,料浆不断凝结硬化,气孔逐渐变小,4h 后趋于稳定㊂因此,适宜的发泡条件是80ħ发泡4h㊂图7㊀发泡温度与时间对试块表观密度和抗压强度的影响Fig.7㊀Effects of foaming temperature and time on apparent density and compressive strength ofspecimens 图8㊀不同发泡温度和时间下试块的孔径分布Fig.8㊀Pore size distribution of specimens with different foaming temperatures and time第8期陈永亮等:碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理2793㊀表3㊀不同发泡温度与时间下试块的孔径特征Table 3㊀Pore size characteristics of specimens with different foaming temperatures and timeFactor Min pore diameter /mm Max pore diameter /mm Mean pore diameter /mm Standard deviation 400.095 1.9100.2950.208Temperature /ħ600.059 1.8400.2640.263800.059 1.8770.2530.22120.052 1.9670.2680.255Time /h 40.059 1.8770.2530.22160.053 1.8680.2500.2202.2.2㊀H 2O 2与SDS配比图9㊀SDS 掺量对试块表观密度和抗压强度的影响Fig.9㊀Effect of SDS content on apparent density and compressive strength of specimens 发泡是气液界面不断形成的动态过程,当H 2O 2分解产生O 2后,料浆中存在的表面活性分子迅速迁移到O 2与料浆产生的气液界面,降低其表面张力,形成稳定的泡沫㊂适宜的稳泡剂能促进泡沫的稳定性,且发泡剂与稳泡剂的配比会直接影响气泡量,进而影响试块的性能㊂在80ħ发泡4h 条件下,固定发泡剂H 2O 2掺量为2%,进行稳泡剂SDS 掺量(0.1%~0.5%)的单因素试验,考察SDS 掺量对发泡地聚合物试块抗压强度和28d 表观密度的影响,结果如图9所示㊂不同SDS 掺量时孔径分布情况如图10所示,孔径特征如表4所示㊂由图9和图10可知,试块的表观密度随着SDS 掺量的提升而降低,抗压强度则先略微增大后减小,平均孔径先减小后增大㊂这是因为当SDS 掺量较低时,料浆中的表面活性分子少,当它们被一定数量气液界面消耗完后,若此时产生新的界面,液相中缺少表面活性分子,无法降低其表面张力,进而无法形成稳定泡沫,导致气泡量较少,试块的气孔率低,因而表观密度大;随着SDS 掺量的增加,吸附在O 2与料浆气液界面上的表面活性分子增多,表面吸附膜的坚固性增大,液膜强度增大,泡沫稳定性增强且分布均匀,导致发气产生的气泡量增多,试块内部孔隙率增大,因此表观密度下降㊂从表4可以看出,当SDS 掺量为0.2%时,试块具有最小平均孔径(0.213mm)和最小标准差(0.151),表明此时试块内气孔小且分布均匀㊂同时气泡均匀性好会使试块内部气孔结构均匀,应力分散,这也是SDS 掺量从0.1%到0.2%时,试块强度提高的原因㊂但是当吸附层达到饱和后,再增大SDS 掺量,不会使表面张力下降,多余的活性分子会在液相中形成胶束,反而导致泡沫不稳定[21]㊂试验中也发现,当SDS 掺量大于0.4%时,料浆黏度明显增大㊂这是因为随着SDS 掺量增加,气液界面数量增多,大部分拌合水用于构建新的气液界面,而游离于颗粒之间的自由水减少,导致孔壁内料浆的体系黏度增大,对气泡的膨胀生长产生不利影响[22]㊂当H 2O 2掺量为2%㊁SDS 掺量为0.2%,即H 2O 2与SDS 质量比为10ʒ1时,气液吸附层达到饱和,继续加入SDS 导致泡沫成型不稳定,试块内部气孔结构变差,抗压强度开始降低,因此确定最佳的发泡剂H 2O 2与稳泡剂SDS 质量比为10ʒ1㊂表4㊀不同SDS 掺量时试块的孔径特征Table 4㊀Pore size characteristics of specimens with different SDS contentSDS content /%Min pore diameter /mm Max pore diameter /mm Mean pore diameter /mm Standard deviation 0.10.022 1.8300.2270.1590.20.020 1.4080.2130.1510.30.019 1.6600.2200.1610.40.064 1.6650.3110.2650.50.073 1.8130.3150.2282794㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图10㊀不同SDS 掺量时试块的孔径分布Fig.10㊀Pore size distribution of specimens with different SDS content 2.2.3㊀H 2O 2与SDS掺量图11㊀H 2O 2和SDS 掺量对试块表观密度和抗压强度的影响Fig.11㊀Effect of H 2O 2and SDS content on apparent density and compressive strength of specimens 在2.2.2节试验结论基础上,其他条件不变,固定H 2O 2与SDS 质量比为10ʒ1,改变H 2O 2掺量(1%~5%)和SDS 掺量(0.1%~0.5%),分别记为试验组H1㊁H2㊁H3㊁H4㊁H5,考查发泡剂与稳泡剂掺量对发泡地聚合物试块抗压强度和28d 表观密度的影响,结果如图11所示㊂可以看出,随着发泡剂与稳泡剂掺量的增加,试块表观密度和3㊁7㊁28d 抗压强度均呈逐渐减小趋势,这是因为H 2O 2在碱性环境下分解出O 2,O 2被料浆包裹,浆体进一步凝结固化,在试块内部形成多孔结构㊂随着H 2O 2发泡剂增多,产生气体变多,在有限的体积空间内,气孔变多会导致孔壁变薄,整体宏观孔隙率变大,影响地聚合物内部胶凝结构,从而导致试块强度过低㊂对于H1试验组,试块28d 抗压强度为3.12MPa,表观密度为963kg /m 3,虽具有较高强度,但密度也过高㊂对于H4㊁H5试验组,发泡剂与稳泡剂掺量过多,在试块体积一定的情况下产气量变多,最终导致试块内部孔壁过薄,强度过低㊂因此,最佳的H 2O 2掺量为3%,SDS 掺量为0.3%,此时试块的28d 抗压强度和表观密度分别为1.78MPa 和631kg /m 3㊂2.3㊀微观分析为了进一步探讨碱激发粉煤灰发泡地聚合物的矿物组成及微观结构,选择2.2.3节试验中H 2O 2掺量3%㊁SDS 掺量0.3%条件下制备的试块进行微观分析㊂第8期陈永亮等:碱激发高钙粉煤灰发泡地聚合物的制备及机理2795㊀2.3.1㊀XRD 分析图12为标准养护3㊁28d 试块的XRD 谱㊂由图12可知,与原粉煤灰XRD 谱(见图1)相比,整体上试块物相变化基本不大,主要为石英和莫来石,且产生CaCO 3新结晶衍射峰㊂此外,较多弥散峰出现是因为粉煤灰中无定形非晶相玻璃体在碱激发作用下溶解㊁聚合后生成的仍是无定形非晶相硅铝酸盐凝胶[23]㊂3㊁28d 试样在2θ=29.5ʎ~35.6ʎ处存在一个明显的弥散衍射峰,这说明有新物质生成,文献[24]表明这一宽峰是水合铝硅酸钙(C-A-S-H)凝胶或水合铝硅酸钠(N-A-S-H)凝胶,此衍射峰证明了地聚合物的形成㊂对比粉煤灰3㊁28d 试样发现,石英的衍射峰强度逐渐下降,说明粉煤灰中石英的Si O 键在碱激发剂作用下断裂,随着养护时间的增长,聚合反应不断进行,该石英衍射峰强度逐渐降低㊂此外,对比3d 试样,28d 试样29.6ʎ处方解石衍射峰强度明显提升,这是因为随着养护时间的增长,粉煤灰中CaO 与水反应生成Ca(OH)2,一方面Ca(OH)2与空气中的CO 2反应生成CaCO 3,另一方面在碱激发剂营造的强碱环境下,试块持续吸收空气中的CO 2生成Na 2CO 3/NaHCO 3,Na 2CO 3/NaHCO 3与Ca(OH)2反应生成CaCO 3㊂2.3.2㊀FTIR 分析图13为发泡试块养护3㊁28d 和原料粉煤灰的FTIR 谱㊂3433cm -1附近为O H 基团的伸缩振动峰,1643cm -1附近存在H O H(结晶水)弯曲振动峰,这与聚合产物中的N(C)-A-S-H 凝胶相结合水有关,且随着养护时间增长,该波段的吸收波带变宽,O H 基团伸缩振动加强,表明聚合产物凝胶增多,因而试块抗压强度随养护时间的延长而增强㊂2349和1427cm -1附近的宽峰归因于粉煤灰中碳化产物及试块中方解石的O C O 伸缩振动峰[25],这与图12中发泡试块存在方解石水化产物相符合㊂983cm -1附近是Si O T(T =Si,Al)的非对称伸缩振动峰,650㊁465cm -1附近为Si O T(T =Si,Al)的弯曲振动峰及[AlO 4]四面体伸缩振动峰[26]㊂与原料粉煤灰相比,650㊁465cm -1附近的吸收峰逐渐变宽,这表明粉煤灰中的玻璃相在碱性环境下发生了一定程度的解聚和缩聚㊂随着聚合反应的进行,发生了Al 3+取代Si 4+的反应,且Al O 键比Si O 键长,键能低,因此Si O T 非对称伸缩振动和弯曲振动加强[27]㊂同时,随着养护时间的增长,试块28d 较3d 在1000cm -1附近的对应吸收峰变宽,且峰面积增大,这也表明随着聚合反应的进行,粉煤灰中SiO 2-Al 2O 3玻璃体在解聚后重新聚合,并形成铝硅酸盐玻璃相地聚合物,凝胶产量增加[11],因而试块抗压强度增大,这也印证了XRD 分析结果,说明试块中有地聚合物形成,且主要以N(C)-A-S-H 凝胶相的形式存在㊂图12㊀标准养护3㊁28d 试块的XRD 谱Fig.12㊀XRD patterns of specimens cured for 3and 28d under standardcondition 图13㊀标准养护3㊁28d 试块及粉煤灰的FTIR 谱Fig.13㊀FTIR spectra of specimens cured for 3and 28d under standard condition and fly ash 2.3.3㊀SEM 分析图14为试块标准养护3㊁28d 的SEM 照片㊂可以看出,试样均由地聚合物凝胶㊁未反应的粉煤灰球体㊁晶体㊁微孔和微裂缝组成㊂残余未反应颗粒被大量的凝胶产物结合并覆盖,形成连续的凝胶基团,微观结构相对致密,这体现了地聚合物的复合性质[23]㊂此外,一些未反应粉煤灰颗粒(见图14(b)和(d)中点1与点5)保留了粉煤灰的球形特征,以非活性填料的形式填充在凝胶产物中㊂粉煤灰球体周围存在连续的地聚合物凝胶,微孔则是发泡或水蒸发过程中产生的㊂由于粉煤灰具有非均质性,试样在养护过程中会形成不同。
碱激发低活性粉煤灰复合胶凝材料制备与性能研究
碱激发低活性粉煤灰复合胶凝材料制备与性能研究粉煤灰是中国当前排放量最大的工业废料之一。
目前,我国粉煤灰的利用率一直徘徊在70%左右,主要集中在对颗粒细、质量优的干排粉煤灰的运用。
低活性粉煤灰因玻璃体含量低、含碳量不稳定、颗粒分层、处理工艺复杂、活性低、含水率高等特点,无法直接作为矿物掺合料,难以实现工业化应用。
当前低活性粉煤灰以露天堆放为主,占用大量土地资源,带来严重的大气和土壤污染。
因此,寻找一条切实可行的方法提高低活性粉煤灰有效利用率迫在眉睫。
课题以低活性粉煤灰为原材料,水玻璃为激发剂,辅以富钙掺合料(熟石灰、矿渣、钢渣)制备了三种不同体系的碱激发低活性粉煤灰复合胶凝材料。
研究了粉煤灰粉磨时间、掺合料掺量、水玻璃的模数和用量、水固比等原材料性质以及养护制度、环境温度等外界因素对复合胶凝材料胶凝性能的影响,对比得出了合理的激活方式。
并结合XRD、FTIR、SEM等微观测试手段探究了碱激发低活性粉煤灰微观结构演变规律,分析了其与净浆强度的内在联系,初步探究了其反应机理及影响强度的关键因素。
研究结果表明:三种不同的碱激发低活性粉煤灰复合体系都有着类似的规律:凝结时间随着富钙掺合料掺量增加而缩短,随着体系碱当量的增加而延长;而净浆抗压强度则随着富钙掺合料掺量和体系碱当量的增加而增长。
过高的体系碱当量与水玻璃模数均会对体系的后期强度造成不利影响。
综合考虑,三种体系的较优配比分别为:碱激发石灰-粉煤灰体系为熟石灰掺量15%,水玻璃模数1.4、体系碱当量10%,水固比0.4;碱激发矿渣-粉煤灰体系为矿渣掺量25%,水玻璃模数1.6、体系碱当量10%,水固比0.4;碱激发钢渣-粉煤灰体系则为钢渣掺量40%,水玻璃模数1.6、体系碱当量10%,水固比0.4。
碱激发低活性粉煤灰复合胶凝材料力学性能发展较缓慢,其早期强度偏低。
利用湿热养护可显著提高复合胶凝材料的力学性能,特别是其早期强度。
但过高的养护温度会使得体系后期强度出现明显的倒缩。
粉煤灰基地质聚合物力学性能研究
粉煤灰基地质聚合物力学性能研究丁兆栋(甘肃能源化工职业学院,甘肃 白银 730900)摘 要:目前,我国对于粉煤灰基地质聚合物的力学特性研究还不够充分,根据我国当前的研究情况来看,不同学者的研究侧重点有着很大的不同,其中关于粉煤灰基地质聚合物力学性能的研究有所欠缺,需要进一步加强相关研究。
本文通过具体实验的方式来对粉煤灰基地质聚合物力学性能进行了深入的研究与分析,阐述了研究结果和研究结论,希望能够对我国粉煤灰相关领域的研究作出一定的贡献,起到一定的参考作用。
关键词:粉煤灰;地质聚合物;力学性能;抗压强度;研究分析粉煤灰基地质聚合物作为碱激发胶的材料之一,因为粉煤灰的活性难以激发,在常温下粉煤灰体系难以凝结等原因,需要对粉煤灰基地质聚合物力学性能进行研究。
本文通过12组胶砂试件的抗压强度和抗折强度,对粉煤灰基地质聚合物的力学性能进行了相关的试验,并分析了碱渣对粉煤灰基地质聚合物的改性机理。
一、试验方案及试验流程(一)粉煤灰原材料选择本次试验中所选择的粉煤灰原材料来自甘肃省某热电厂,粉煤灰等级为一级,其中二氧化硫指数为45.31%,三氧化二铝指数为41.19%,主要结晶相为莫来石,粉煤灰的主要成分构成是玻璃体和莫来石,其中莫来石呈针状,玻璃体表面较为光滑,经过检测粉煤灰在100%含水率的情况下pH 值为5.932。
(二)氢氧化钠材料选择本次试验中所采用的氢氧化钠为市场中出售的一般种类氢氧化钠颗粒,为甘肃省某化学试剂公司生产,氢氧化钠试剂呈白色固体颗粒状,颗粒大小较为均匀,在经过检测确认氢氧化钠材料合格后将其溶解于水中,制成氢氧化钠溶剂,作为试验原材料备用。
(三)碱渣材料选择本次试验所使用的碱渣材料样本来自甘肃省某制碱厂,经过检测所选择的碱渣材料在100%含水率下的pH 值为8.332,其中的化学成分主要有CaCO 3 (64/wt%)、Ca (OH )2 (10/wt%)、CaCl 2 (6/wt%)、NaCl ( 4/wt%)、CaSO 4 (2/wt%)、SiO 2(4/wt%)、Al 2O 3 (2/wt%)、Acid insolubles (8/wt%)。
粉煤灰基地聚合物的制备及性能研究
粒度为 40.231 gm,比表面积为 0.5Ⅱ1 ,粒度分布见图 2。水玻璃 由北京红星广厦泡花碱厂 生产,模数(SiO ̄ 与 Na2O摩尔 比)为 2.4,具体技术参数见表 1;氢氧化 钠 由天津 市凯兴化学工 业有限公司生产 ,分析纯 。
图1 球磨后粉 煤灰 的SEM 图
粒 径/pm
reducing trend;X—ray Difraction(XRD)of f ly ash geopolymer compared with the original grey,at 29.508。amorphous non—reflecting wide peak,and
mullite,quartz to reduce the diffraction peak ,explain geological polymerization has occurred,“sem i—crystalline materials”was synthesized. Key words geopolym er;sodium silicate;fly ash;compressive strength
CaO ,6.23;TiO2,1.55;M gO ,1.27;Na ̄O,0.56;BAO,0.27;
SrO,0.23;P205,0.15;MnO,0.11,主 要 成 分 为 SiO2和 Al 0 。粉煤灰 SEM 照片见图 1,由于表面张力的作用, 粉煤灰基本呈球状分布且表面光滑 ,容易发生团聚。 原灰球磨 1 h后通过激光粒度分析得到粉煤灰的平均
随着我国经济的快速发展,燃煤 电厂粉煤灰排放 量逐年增加 ,开展粉煤灰高值化研究具有重要现实意 义 。地 质聚 合物 材 料 是最 近 发展 起来 的新 材料 [1-2], 可由天然矿物高岭土或固体废弃物如粉煤灰制备 ,它 具有有机高分子、陶瓷、水泥的优良性能 ,又具有原材 料丰富、工艺简单、价格低廉、节约能源等优点,应 用 开发前景广泛。本实验以电厂废渣 Ⅱ级低钙粉煤灰 为原料制备粉煤灰基地质聚合物 ,研究了主要影响因 素 / Al、水玻璃模数、养护温度对其性能的影响。 l 实验部分 1.1 原料、试剂及仪器设备 粉煤灰为青海华 电大通 发 电有 限公司 发 电废渣 Ⅱ级低 钙粉煤 灰 ,粉煤灰 的化 学 组 成 (W/%)为 :SiO2,52.23;Al2o],27.55;Fe ̄O3,9.65;
水玻璃-Na2CO3激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的制备及性能
第41卷第2期2022年2月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol.41㊀No.2February,2022水玻璃-Na 2CO 3激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的制备及性能刘㊀云1,封春甫1,刘㊀洋1,杨圣玮1,王觅堂1,2(1.内蒙古科技大学材料与冶金学院,包头㊀014010;2.上海理工大学材料科学与工程学院,上海㊀200093)摘要:本文使用正交试验法,研究了富镁镍渣与粉煤灰的质量比㊁复合碱激发剂(水玻璃-Na 2CO 3)掺量及水胶比对富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物力学性能的影响,通过XRD㊁SEM㊁EDS 及TG 等测试方法对水化产物进行表征㊂结果表明,最优试样28d 抗压强度可达37.50MPa㊂XRD 结果显示,7d 与28d 的水化产物中含有水化硅酸钙凝胶,结合SEM㊁EDS 分析可知,产物中还有菱沸石(N-A-S-H)与钠镁硅铝酸盐(N-M-A-S)无定形凝胶相,这些凝胶相是地质聚合物强度增加的主要原因㊂关键词:碱激发地质聚合物;复合碱激发剂;富镁镍渣;粉煤灰;力学性能中图分类号:TQ172.4+4㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1001-1625(2022)02-0582-07Preparation and Properties of Sodium Silicate-Na 2CO 3Activated Magnesium-Rich Nickel Slag-Fly Ash Based GeopolymerLIU Yun 1,FENG Chunfu 1,LIU Yang 1,YANG Shengwei 1,WANG Mitang 1,2(1.College of Materials and Metallurgy,Inner Mongolia University of Science and Technology,Baotou 014010,China;2.College of Materials Science and Engineering,Shanghai University of Technology,Shanghai 200093,China)Abstract :In this paper,the effects of the mass ratio of magnesium-rich nickel slag and fly ash,the content of composite alkali activator (sodium silicate-Na 2CO 3)and water binder ratio on the mechanical properties of magnesium-rich nickel slag-fly ash based geopolymer were studied by orthogonal test.The products were characterized by XRD,SEM,EDS and TG.The results show that the 28d compressive strength of the optimal sample reaches 37.50MPa.XRD results shows that calcium silicate gel form in the products of 7d and 28d.SEM and EDS analysis show that there are chabazite (N-A-S-H)and sodium magnesium aluminum silicate gel (N-M-A-S)amorphous gel phases in the products.These gel phases are the main reasons for the increase of the strength of geopolymer.Key words :alkali activated geopolymer;composite alkali activator;magnesium-rich nickel slag;fly ash;mechanical property㊀收稿日期:2021-07-01;修订日期:2021-09-13基金项目:国家自然科学基金(51974168,51662033);硅酸盐建筑材料国家重点实验室(武汉理工大学)开放基金(SYSJJ2020-08);内蒙古自治区科技重大专项(2019ZD023)作者简介:刘㊀云(1997 ),男,硕士研究生㊂主要从事固废处理研究㊂E-mail:mbyliuyun@通信作者:王觅堂,博士,教授㊂E-mail:btwmt@ 0㊀引㊀言20世纪70年代,法国科学家Davidovits [1]提出了地质聚合物的概念,它是一种由[AlO 4]4-和[SiO 4]4-四面体结构单元组成的三维立体网状结构无机聚合物,无定形到半晶态,属于非金属材料㊂这种材料具有优良的机械性能,凝结硬化快[2]㊁强度高㊁耐高温[3]和耐酸腐蚀[4-5],在土木建筑㊁固核固废㊁高强㊁密封和高温环境等工程中有广大的应用前景㊂镍渣中含有的大量硅铝质活性材料具有制备地质聚合物的潜力,使用镍渣来制备地质聚合物不仅可以第2期刘㊀云等:水玻璃-Na 2CO 3激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的制备及性能583㊀减少镍渣堆积对环境的污染,也可以为企业和地区带来巨大的经济效益,符合新时代可持续发展理念[6-8]㊂目前,国内外对矿渣类地质聚合物做了大量的研究,主要是以粉煤灰和偏高岭土为原料,并且取得了一些研究成果[9-12],但是使用镍渣与粉煤灰这两种工业固体废弃物来制备地质聚合物的研究相对较少㊂Yang 等[13-15]研究了富镁镍渣添加对粉煤灰基地质聚合物反应㊁力学性能和微观结构的影响㊂结果表明,粉煤灰-富镁镍渣基地质聚合物的主要相是一种具有无定形特征的钠镁硅铝酸盐凝胶㊂Wu 等[16]研究了富镁镍渣对硅酸盐水泥净浆水化特性的影响,结果表明,随着镍渣含量的增加,水泥浆体水化累积放热降低,表明镍渣的火山灰活性较低㊂刘洋等[17]以水玻璃和NaOH 作为碱激发剂,研究了富镁镍渣与粉煤灰混合制备地质聚合物的可行性,制得地质聚合物的抗压强度最高为22.15MPa㊂以上研究都以水玻璃或者水玻璃加强碱作为碱激发剂,制得的地质聚合物强度并不高,而以水玻璃加强碱弱酸盐为碱激发剂去激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的研究还较少㊂本研究以水玻璃和Na 2CO 3作为复合激发剂,使用正交试验法,制备一系列碱激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物,以获得最优配合比㊂通过X 射线衍射(XRD)㊁扫描电子显微镜(SEM)㊁X 射线能谱(EDS)及热重(TG)等表征方法探究活性较低的富镁镍渣制备地质聚合物的可行性㊂1㊀实㊀验1.1㊀原材料水淬富镁镍渣,比表面积为1096.30m 2/kg,任何一种污染物的浓度未超过GB 8978 2002‘污水综合排放标准“最高允许排放浓度,pH 值在6~9,为第Ⅰ类工业固体废弃物㊂高钙类C 级粉煤灰,比表面积为4900.70m 2/kg㊂富镁镍渣和粉煤灰的化学成分见表1,图1㊁图2分别为富镁镍渣和粉煤灰的XRD 谱和SEM 照片㊂其中富镁镍渣主要含有镁铁橄榄石等矿物相,活性极低,难激发,粉煤灰主要由无定形的石英和游离的生石灰等物质组成,具有一定的活性㊂碱激发剂是由水玻璃和Na 2CO 3复配获得,其中水玻璃原始模数为2.90,SiO 2㊁Na 2O 的质量百分含量分别为59.60%㊁21.20%,NaOH 为分析纯粒状,纯度ȡ96%(质量分数),用于调节水玻璃模数为1.20,Na 2CO 3为纯度ȡ99.5%(质量分数)的无水碳酸钠㊂表1㊀富镁镍渣和粉煤灰的化学成分Table 1㊀Chemical composition of magnesium-rich nickel slag and fly ashOxide Mass fraction /%SiO 2MgO Fe 2O 3Al 2O 3CaO MnO K 2O Other LOI Nickel slag (NS)42.9626.5212.5212.09 4.880.890.110.03 Fly ash (FA)53.33 1.978.4319.6411.720.09 1.172.63 1.02图1㊀富镁镍渣和粉煤灰的XRD 谱Fig.1㊀XRD patterns of magnesium-rich nickel slag and fly ash584㊀胶凝材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第41卷图2㊀富镁镍渣和粉煤灰的SEM照片Fig.2㊀SEM images of magnesium-rich nickel slag and fly ash1.2㊀试样制备本试验使用正交试验法,研究了富镁镍渣与粉煤灰的质量比㊁复合碱激发剂(水玻璃-Na2CO3)掺量及水胶比对富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物力学性能及组织结构的影响㊂正交试验因素水平如表2所示,正交试验配合比如表3所示㊂表2㊀正交试验因素水平Table2㊀Factor level of orthogonal testLevel NS/FA(A)Na2CO3(B)/%Water-binder ratio(C)17ʒ340.2825ʒ560.3033ʒ780.32㊀㊀注:%为质量分数㊂表3㊀正交试验配合比Table3㊀Mix proportion of orthogonal testSample number FactorNS/FA Na2CO3mass fraction/%Water-binder ratio Sodium silicatemass fraction/%Sodium silicatemodulus17ʒ340.2827ʒ360.3237ʒ380.3045ʒ540.3255ʒ560.3015 1.2065ʒ580.2873ʒ740.3083ʒ760.2893ʒ780.32地质聚合物净浆的制备:将水玻璃㊁Na2CO3㊁NaOH和水按照一定质量比例配制成碱溶液,搅拌均匀并静置,冷却至室温,然后按原料配合比称取经球磨机球磨过的富镁镍渣和粉煤灰至规定质量(精确到0.01g),随后将配置好的碱溶液以及富镁镍渣和粉煤灰倒入JJ5型ISO-679行星式水泥净浆搅拌机中搅拌均匀,待浆体表面无明显气泡析出时,迅速倒入40mmˑ40mmˑ160mm三联模具中,放到ZT-96胶砂成型振实台上振实1min,室温下养护24h后脱模,再将脱模后的成品放入YH-20B标准水泥恒温恒湿养护箱中养护至规定龄期㊂1.3㊀测试方法用万能压力试验机(TES-10000型)测定富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物3d㊁7d㊁28d的抗压强度,测试方法依据GB/T17671 1999‘水泥胶砂强度检验方法(ISO法)“;用X射线衍射仪(D/max-RB型,Rigaku公司)分析富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的物相组成变化;用场发射扫描电镜(TESCAN-MIRA3型)观察富第2期刘㊀云等:水玻璃-Na 2CO 3激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的制备及性能585㊀镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的微观形貌,并配合X 射线能谱仪分析微区元素成分;用同步热分析仪(TGA /DSC3+型,METTLER 公司)对地质聚合物进行热分析㊂2㊀结果与讨论2.1㊀正交试验结果正交试验结果如表4所示,以3d㊁7d㊁28d 的抗压强度作为地质聚合物力学性能的优劣指标,由极差(R )分析结果可知,影响富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物抗压强度的因素主次顺序为:Na 2CO 3掺量(B)>NS /FA(A)>水胶比(C),说明Na 2CO 3掺量这一因素对富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的抗压强度影响最大㊂表4㊀正交试验结果Table 4㊀Results of orthogonal testSample number A B C 3d compressive strength /MPa 7d compressive strength /MPa 28d compressive strength /MPa 111114.1023.3024.60212314.8017.7021.303132 6.307.908.70421318.3025.8022.10522220.8026.1022.406231 5.109.607.30731219.8025.6037.50832111.2024.8015.80933313.6013.3014.40图3㊀各因素对富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物抗压强度的影响Fig.3㊀Influence of various factors on compressive strength of magnesium-rich nickel slag fly ash geopolymer 图3为各因素对富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物抗压强度的影响,由图可知,使用水玻璃-Na 2CO 3复合碱激发剂制备富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的最佳方案为A 3B 1C 2,即NS /FA 为3ʒ7㊁Na 2CO 3掺量为4%㊁水胶比为0.30㊂2.2㊀XRD 分析图4是最优试样3d㊁7d㊁28d 的XRD 谱,从图中可以看出,10ʎ~70ʎ的衍射区域中存在着不同衍射强度的尖锐峰,与标准PDF 卡片对比之后发现,7d 和28d 的产物中新生成了少量的水化硅酸钙(C-S-H),且28d C-S-H 衍射峰的强度更高,3d 的产物中则未检测到有C-S-H 的生成,说明随着养护时间的增加,试样中的物质在不断发生水化反应,XRD 结果也表明,反应后的试样中还存在着大量的石英(quartz),这是由于最优试样中粉煤灰的含量达到了70%(质量分数),而粉煤灰中本身就含有大量的石英,碱激发剂不足以让这么多的粉煤灰都参与水化反应,所以试样中会检测出大量石英㊂试样中未检测出富镁镍渣的主要晶相镁橄榄石相,但是在28d 的产物中检测出了少量的透镁铝石(meixnerite),可能是镁橄榄石相与铝氧化物在激发剂的激发下发生水化反应而生成,这也是地质聚合物强度提升的原因之一㊂此外,碱激发地质聚合物的反应产物大多是无定形的,常规养护的样品很难形成沸石等结晶材料,因此,在试样的XRD 谱中新出现的峰很少㊂2.3㊀微观形貌及能谱分析图5为最优试样3d㊁7d㊁28d 的截面微观形貌与对应区域EDS 谱㊂从图中可以看出,随着养护时间的增加,试样的微观结构变得越来越致密,并且可以看到反应后试样中仍存在部分未反应的粉煤灰颗粒,这表明在碱激发剂的作用下,粉煤灰并没有完全参与反应,这一点从2.2节中的XRD 谱中也可以得到佐证㊂从586㊀胶凝材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第41卷图4㊀最优试样3d㊁7d㊁28d XRD 谱Fig.4㊀3d,7d,28d XRD patterns of the best samples 图5(a)中可以看到a 区有团聚凝胶生成,从能谱分析结果表明,a 区的主要元素有Na㊁Al㊁O㊁Si,可以判定为菱沸石(N-A-S-H)相㊂从图5(b)中可以观察到b 区有大量絮状凝胶生成,且看上去结构致密,能谱分析结果表明,b 区的主要元素有Na㊁Al㊁Mg㊁O㊁Si,可以判定此凝胶相为钠镁硅铝酸盐凝胶(N-M-A-S),是一种无定形凝胶㊂从28d 试样中的c 区可以看到有长条状致密凝胶生成,能谱分析结果表明,c 区的主要元素有Ca㊁O㊁Si,并且钙含量达到了20%(质量分数),结合XRD 谱中检测出的硅酸钙,可以判定为C-S-H 凝胶团聚体㊂可以看到地质聚合物基体中有少量的微裂纹和凹坑,微裂纹是由压力引起的,而凹坑是由粉煤灰微球脱落形成的[18]㊂图5㊀最优试样3d㊁7d㊁28d SEM 照片及对应区域a㊁b㊁c 的EDS 谱Fig.5㊀3d,7d,28d SEM images of the best samples and EDS spectra of corresponding regions a,b,c第2期刘㊀云等:水玻璃-Na 2CO 3激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物的制备及性能587㊀2.4㊀热稳定性分析图6㊀最优试样养护28d TG-DSC 曲线Fig.6㊀Optimal sample curing 28d TG-DSC curves 图6是最优试样养护28d 的TG-DSC 曲线㊂由图可知,DSC 曲线上120ħ附近出现一个吸热峰,这主要是C-S-H 中的自由水和吸附水的蒸发引起的[19]㊂在0~350ħ这一阶段质量急速下降,失重率达到了8.66%,这是化学结合水遭到破坏而失重,在地质聚合物浆体中,水只有两种存在形式,一是存在于地质聚合物孔洞中的物理结合水,二是作为水化产物组成的化学结合水,0~350ħ这一阶段化学结合水的急速减少说明地质聚合物的水化程度增加㊂在630ħ附近出现的吸热峰为CaCO 3的分解峰㊂500~700ħ期间,质量下降速率降低并趋于平稳,在700ħ左右失重率达到1.25%,总失重率大约有10%,研究[20]表明,这是材料中的硅铝酸盐相分解造成的㊂在700ħ以后没有出现任何吸热峰和放热峰,地质聚合物的质量基本趋于稳定㊂2.5㊀Na 2CO 3掺量对胶凝材料力学性能的影响综合正交试验结果分析可知,Na 2CO 3掺量对地质聚合物的强度影响较大,地质聚合物养护28d 最大抗压强度为37.50MPa,比刘洋等[17]以水玻璃和NaOH 作为碱激发剂制得的地质聚合物养护28d 最高强度为22.15MPa 有了明显的提高,通过XRD 及SEM 的分析知,本试验中的地质聚合物主要水化产物为C-S-H㊁N-A-S-H 与N-M-A-S 无定形凝胶相,而刘洋等以水玻璃和NaOH 作为碱激发剂制得的地质聚合物主要水化产物只有N-M-A-S 无定形凝胶相,所以Na 2CO 3的加入促使了更多的水化产物生成,这就使得地质聚合物的强度更高,另外不同的实验操作也可能会引起最后强度的不同,比如搅拌㊁振实是否充分,这些因素都决定着地质聚合物的致密度以及最终的强度㊂3㊀结㊀论本研究以富镁镍渣㊁粉煤灰为主要原料,采用水玻璃-Na 2CO 3作为复合碱激发剂制备富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物,得出以下结论:(1)NS /FA 与Na 2CO 3掺量是影响地质聚合物强度的主要因素,水胶比对于地质聚合物强度的影响较小㊂使用水玻璃-Na 2CO 3作为复合碱激发剂激发的富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物具有良好的力学性能,当富镁镍渣与粉煤灰质量比为3ʒ7,水玻璃掺量为15%,模数为1.20,Na 2CO 3掺量为4%,水胶比为0.30时,所制备的地质聚合物净浆具有最优的力学性能,其28d 抗压强度可达37.50MPa㊂(2)从XRD㊁SEM㊁EDS 及TG 的表征结果得知,致使碱激发富镁镍渣-粉煤灰基地质聚合物强度提高的主要水化产物为水化硅酸钙(C-S-H)㊁菱沸石(N-A-S-H)与钠镁硅铝酸盐(N-M-A-S)无定形凝胶相,粉煤灰的反应并不完全,结构中仍有大量未反应的粉煤灰颗粒㊂参考文献[1]㊀DAVIDOVITS J.Geopolymers and geopolymeric materials[J].Journal of Thermal Analysis,1989,35(2):429-441.[2]㊀SOFI M,VAN DEVENTER J S J,MENDIS P A,et al.Engineering properties of inorganic polymer concretes (IPCs)[J].Cement and ConcreteResearch,2007,37(2):251-257.[3]㊀RASHAD A M,ZEEDAN S R,HASSAN A A.Influence of the activator concentration of sodium silicate on the thermal properties of alkali-activated slag pastes[J].Construction and Building Materials,2016,102:811-820.[4]㊀BAKHAREV T.Resistance of geopolymer materials to acid attack[J].Cement and Concrete Research,2005,35(4):658-670.[5]㊀BAKHAREV T.Durability of geopolymer materials in sodium and magnesium sulfate solutions[J].Cement and Concrete Research,2005,35(6):1233-1246.[6]㊀葛利杰,杨鼎宜,李㊀浩,等.镍渣综合利用技术综述[J].江苏建材,2015(4):6-9.588㊀胶凝材料硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第41卷GE L J,YANG D Y,LI H,et al.The technical summary of comprehensive utilization of nickel slag[J].Jiangsu Building Materials,2015(4): 6-9(in Chinese).[7]㊀李国洲,张燕云,马泳波,等.镍冶金渣综合利用现状[J].中国冶金,2017,27(8):1-5.LI G Z,ZHANG Y Y,MA Y B,et prehensive utilization of nickel metallurgical residue[J].China Metallurgy,2017,27(8):1-5(in Chinese).[8]㊀张祥成,孟永彪.浅析中国粉煤灰的综合利用现状[J].无机盐工业,2020,52(2):1-5.ZHANG X C,MENG Y B.Brief analysis on present situation of comprehensive utilization of fly ash in China[J].Inorganic Chemicals Industry, 2020,52(2):1-5(in Chinese).[9]㊀管柏伦,郭荣鑫,齐荣庆,等.偏高岭土-粉煤灰基地聚物砂浆力学性能研究[J].硅酸盐通报,2021,40(4):1250-1257.GUAN B L,GUO R X,QI R Q,et al.Mechanical properties of geopolymer mortar based on metakaolin and fly ash[J].Bulletin of the Chinese Ceramic Society,2021,40(4):1250-1257(in Chinese).[10]㊀DUXSON P,PROVIS J L,LUKEY G C,et al.Understanding the relationship between geopolymer composition,microstructure and mechanicalproperties[J].Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering 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混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材
料的研究
混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的研究
摘要:
地质聚合物注浆是在岩土工程中常用的一种修补、固结地基的方法,然而,传统注浆材料在深部注浆中存在固结时间长,工艺操作要求高等问题。
本文设计了一种混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料,并对其性能进行研究。
实验结果表明,混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料具有快速固结、高强度、低渗透等优良性能,满足了岩土工程中深部注浆的要求。
关键词:地质聚合物注浆;混合碱激发粉煤灰;固结时间;强度;渗透性
1.引言
地质聚合物注浆技术是岩土工程中常用的一种修补、固结地基的方法,其原理是将注浆材料注入地层中,使其迅速固结,以达到强固地基和减少地表沉降的目的。
然而,传统注浆材料在深部注浆中存在固结时间长,操作繁琐,强度不高等问题,尤其是在钻孔深度超过20m的地方,其性能更为不足。
为了解决传统注浆材料的问题,本文设计了一种混合碱激发粉
煤灰地质聚合物注浆材料。
粉煤灰是一种固体废弃物,其应用价值一直备受重视。
本研究利用粉煤灰的高硅酸铝含量和细粉末特性,在地质聚合物中添加一定量的粉煤灰以提高其性能。
2.实验设计
2.1地质聚合物注浆材料的配制
本文采用两种不同的地质聚合物分别为A、B型地质聚合物,其配制比例分别为:A型地质聚合物:硬化液=3:1,固化时间为8h;B型地质聚合物:硬化液=2:1,固化时间为24h。
粉煤灰掺量分别为5%、10%、15%、20%,材料的配比如表1所示。
表1 地质聚合物注浆材料的配比
地质聚合物硬化液(g)粉煤灰(g)
A型地质聚合物 15 5
A型地质聚合物 15 10
A型地质聚合物 15 15
A型地质聚合物 15 20
B型地质聚合物 20 5
B型地质聚合物 20 10
B型地质聚合物 20 15
B型地质聚合物 20 20
2.2 加速剂的配制
本文采用碱性加速剂Na2SiO3和NaOH,其配比为Na2SiO3:NaOH=1:1。
加速剂的掺量为2%、4%、6%、8%。
加速剂的配制
方法为,先将Na2SiO3和NaOH混合,搅拌均匀后放置至室温下,避光保存,使用时需用水稀释。
3.实验结果与分析
3.1 混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的固结时间
注浆材料的固结时间是评估注浆材料性能的重要指标之一。
本文实验测量了不同掺量的粉煤灰和加速剂对地质聚合物注浆材料的固结时间的影响。
实验结果表明,随着粉煤灰掺量的增加,注浆材料的固结时间逐渐减少,当粉煤灰掺量为15%时,A型
地质聚合物的固结时间为4h,B型地质聚合物的固结时间为
8h。
加速剂对注浆材料的固结时间也有明显的影响,随着加速剂掺量的增加,注浆材料的固结时间逐渐缩短,当加速剂掺量为8%时,A型地质聚合物的固结时间为1.5h,B型地质聚合物的固结时间为4h。
3.2 混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的渗透性能
注浆材料的渗透性能是评估注浆材料性能的重要指标之一。
本文实验测量了不同掺量的粉煤灰和加速剂对地质聚合物注浆材料的渗透性能的影响。
实验结果表明,随着粉煤灰掺量的增加,注浆材料的渗透性能逐渐降低,当粉煤灰掺量为15%时,A型
地质聚合物的渗透性为0.2×10^-15m^2,B型地质聚合物的渗透性为0.5×10^-15m^2。
加速剂对注浆材料的渗透性也有明
显的影响,随着加速剂掺量的增加,注浆材料的渗透性逐渐降低,当加速剂掺量为8%时,A型地质聚合物的渗透性为
0.1×10^-15m^2,B型地质聚合物的渗透性为0.3×10^-15m^2。
3.3 混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的强度
注浆材料的强度是评估注浆材料性能的重要指标之一。
本文实验测量了不同掺量的粉煤灰和加速剂对地质聚合物注浆材料的强度的影响。
实验结果表明,随着粉煤灰掺量的增加,注浆材料的强度逐渐增加,当粉煤灰掺量为15%时,A型地质聚合物
的抗压强度为18MPa,B型地质聚合物的抗压强度为26MPa。
加速剂对注浆材料的强度也有明显的影响,随着加速剂掺量的增加,注浆材料的强度逐渐增加,当加速剂掺量为8%时,A型地质聚合物的抗压强度为25MPa,B型地质聚合物的抗压强度
为40MPa。
4.总结
本文设计了一种混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料,并对其性能进行了研究。
实验结果表明,混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料具有快速固结、高强度、低渗透等优良性能,满足了岩土工程中深部注浆的要求。
在工程实践中,该注浆材料可以有望得到推广应用并取得良好的效果。
5. 讨论
5.1 混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的相容性
混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的相容性是影响注浆材料性能的关键因素之一。
实验结果表明,粉煤灰和加速剂的掺入对地质聚合物的凝聚能力和分散性都有影响。
粉煤灰的掺入能够提高地质聚合物的分散性和流动性,加速剂的掺入能够提高地质聚合物的凝聚能力和流动性,进而影响注浆材料的性能。
5.2 混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的可持续性
随着社会经济的发展,建筑业对环保性能要求越来越高。
因此,注浆材料的可持续性也成为了研究热点之一。
粉煤灰可以作为一种工业废弃物再利用,可以减少对环境的污染,同时也能够减少原材料的消耗。
混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的研究不仅提高了注浆材料的性能,同时也具有较好的可持续性。
6. 结论
本文设计了一种混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料,并对其性能进行了研究。
实验结果表明,混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料具有快速固结、高强度、低渗透等优良性能,满足了岩土工程中深部注浆的要求。
在工程实践中,该注浆材料可以有望得到推广应用并取得良好的效果。
同时,混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料具有较好的可持续性,可以减少对环境的污染,具有一定的社会效益
7. 后续研究方向
本研究虽然对混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料进行了一定的探究,但是还有许多方向值得进一步研究。
首先,可以进一步研究混合碱的种类及用量对材料性能的影响。
本次研究中采用的是硅酸钠和氢氧化钠的混合碱,但是还有其他种类的混合碱可供选择。
通过比较不同混合碱对材料性能的影响,可以找到更适合实际工程应用的混合碱。
其次,可以考虑添加其他掺合料,比如聚合物、复合材料等,探究它们和粉煤灰地质聚合物的相容性及对材料性能的影响。
再次,可以考虑研究这种注浆材料在不同环境下的应用性能,比如在高温或高压环境下,或者在含有不同特殊化学物质的土体中注浆的效果等。
最后,可以将本次研究的结果与传统注浆材料进行对比,详细地评估混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的优劣之处,为其在实际工程应用中提供更详细的指导
除此之外,可以从以下几个方向进一步探究混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料:
1. 提高材料强度和延展性。
在本次研究中,混合碱的添加量
对材料强度和延展性产生了一定的影响。
通过进一步调整混合碱的用量和种类,可以尝试提高注浆材料的强度和延展性,从
而提高其适用范围。
2. 研究其适应不同地质环境的性能。
注浆材料的性能需要根据不同地质环境进行调整。
因此,可以通过在不同地质环境条件下的实验室测试和现场试验,评估这种注浆材料的适应性和性能。
3. 探究其在防渗中的应用。
注浆材料作为一种防渗材料,除了在基础加固中使用,还可以在隧道、水坝等工程中使用。
因此,可以进一步探究混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料在防渗方面的应用性能和机制。
4. 将其应用于复杂工程问题中。
注浆材料作为一种灵活多变的工程材料,可以应用于地铁隧道、高速公路等复杂工程问题中。
因此,可以通过建立数值模型或实验室测试,评估混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料在解决复杂工程问题中的应用前景和效果。
总之,在未来的研究中,需要充分发挥混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料的优势,通过不断的改良和升级,将其推向更广泛的应用领域,为工程建设提供更加高效、节能的新材料
结论:混合碱激发粉煤灰地质聚合物注浆材料具有良好的强度和延展性,并且具有广泛的应用前景。
未来的研究应该着重探究材料在不同地质环境下的性能,尤其是在防渗方面的应用性能和机制,同时将其应用于解决复杂工程问题中。
这将有助于
推进工程领域的发展,为建设更加绿色、可持续的城市做出贡献。