第6章 卤代烃
第章卤代烃消除反应
2-丁烯 1-丁烯
2 个 C-Hσ 键 与 π 电 子 云 发 生 σ-π 超 共轭，
6个C-Hσ键与π电子ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ发 生σ-π超共轭，电子离域的 程度较高， 2-丁烯稳定为主
要产物。
主
2-甲基-2-丁烯
2-甲基-2-溴丁烷(叔卤代烷)
次
2-甲基-1-丁烯
2-甲基-1-丁烯结构中只有5个C-Hσ键与π 电子云发生σ-π超共轭；
生成新的化合物。
3
小结 对E1反应而言，碳正离子的稳定性 叔碳正离子 > 仲碳正离子 > 伯碳正离子
对E2反应而言，生成的烯烃稳定性： 叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷
不论是E1机制和E2机制，不同卤代烷的消 除反应活性次序相同：
叔卤代烷 > 仲卤代烷 >伯卤代烷
五、卤烷的亲核取代反应与消除反应的关系
三 卤代烷消除反应(消去反应 Elimination)
卤代烷中X诱导效应使得αC带部分正电荷，易受亲核试剂 进攻，发生亲核取代反应；
卤代烷中X诱导效应βC上的H显酸性，易受碱进 攻，失去H+而发生消除反应。
1 消除反应 (Elimination)
R-CH-CH2 + NaOH 醇 HX
R-CH=CH2 + NaX + H2O
CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2
Br
69%
31%
2-溴戊烷
2-戊烯
1-戊烯
仲卤代烷烃
主要产物
主要产物是由卤代烃分子中的卤原子X和含氢较少 的β-C上的H原子脱去HX。
查依采夫规律Saytzeff Rule: 消除反应主要产物是双键C原子上连有最多烃基的烯烃 (即较为稳定的烯烃)。
第四版大学有机化学答案
3.20用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：
a.正庚烷1,4－庚二烯1－庚炔b.1－己炔2－己炔2－甲基戊烷
答案：
3.21完成下列反应式：
答案：
3.22分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2－甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 。推测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。
i.
4.4指出下列结构式中由1至7号碳原子的杂化状态
答案：sp3杂化：2，4其他为sp2杂化
4.5将下列结构改写为键线式。
答案：
4.6命名下列化合物，指出哪个有几何异构体，并写出它们的构型式
答案：
a 1-甲基-1-乙基环丙烷b 1,1-二甲基-2-乙基环丙烷c 1,1-二甲基-2-乙基-2-丙基环丙烷
2.3下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。
答案：
a = b = d = e为2,3,5－三甲基己烷c = f为2,3,4,5－四甲基己烷
2.4写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。
a.3,3－二甲基丁烷b. 2,4－二甲基－5－异丙基壬烷c.2,4,5,5－四甲基－4－乙基庚烷d.3,4－二甲基－5－乙基癸烷e.2,2,3－三甲基戊烷f. 2,3－二甲基－2－乙基丁烷g.2－异丙基－4－甲基己烷h.4－乙基－5,5－二甲基辛烷
答案：
5.6下列化合物中哪个有旋光活性？如有，能否指出它们的旋光方向。
a. CH3CH2CH2OH b. (+)－乳酸c. (2R,3S)-酒石酸
答案：b有旋光活性，旋光方向向右c是内消旋
5.7分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。
第6章 卤化反应
抗பைடு நூலகம்瘤药氟尿嘧啶
抗菌药诺氟沙星
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第一节 加成卤化
• 加成卤化是卤素、卤化氢及其他卤化物与不饱 和烃进行的加成反应。 • 含有双键、叁键和某些芳烃等有机物常采用卤 加成的方法进行卤化。
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一、卤素与不饱和烃的加成
在加成卤化反应中，由于氟的活泼性太高，反应剧烈且易 发生副反应，因而极少应用。碘与烯烃的加成是一个可逆 反应，生成的二碘化物不仅收率低，而且性质也不稳定， 故很少应用。因此，在卤素与烯烃的加成反应中，只有氯 和溴的加成，应用比较普遍。卤素与烯烃的加成，按反应 历程的不同可分为亲电加成和自由基加成。
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2. 用N—卤代酰胺的加成
• N—卤代酰胺与烯烃加成可制得α—卤醇。α—溴醇的 制备应用比较普遍的卤化剂是N—溴代乙酰胺和N— 溴代丁二酰亚胺。该反应可在酸（如醋酸、高氯酸） 催化下进行：
• 用N—卤代酰胺的加成，可避免因卤负离子的存在而 产生的副反应，在精细有机合成中有重要的意义。
① 被卤化物的性质
• 它们的反应活性取决于相对应的碳游离基的稳定性， 其活性顺序为：叔C－H＞仲C－H＞伯C－H
② 卤化剂 • 在烃类的取代卤化中，卤素是常用的卤化剂，它们在 光照、加热或引发剂存在下产生卤游离基。其反应活 性顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2，但其选择性与此相反。 碘的活性差，通常很难直接与烷烃反应；而氟的反应 性极强，用其直接进行氟化反应过于剧烈，常常使有 机物裂解成为碳和氟化氢。所以，有实际意义的只是 烃类的氯代和溴代反应。
1. 被卤化芳烃的结构
芳环上取代基可通过电子效应使芳环上的电子云密度的增 大或减小，从而影响芳烃的卤化取代反应。芳环上具有给 电子基团时，有利于形成σ-络合物，卤化容易进行，主要 形成邻对位异构体，但常出现多卤代现象；反之，芳环上 有吸电子基团时，因其降低了芳环上电子云密度而使卤化 反应较难进行，需要加入催化剂并在较高温度下反应。
有机化学第四版完整课后答案
目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
有机化学第四版答案
能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。
第二章饱和烃
2.1卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。
C29H60
2.2用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。
答案：
a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b.正己烷hexane c. 3,3－二乙基戊烷3,3－diethylpentane d. 3－甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane (iso-butane) f. 2,2－二甲基丙烷（新戊烷）2,2－dimethylpropane (neopentane)g. 3－甲基戊烷３－methylpentane h.２－甲基－５－乙基庚烷5－ethyl－2－methylheptane
答案：
2.5写出分子式为C7H16的烷烃的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基的分子。
2.6写出符合一下条件的含6个碳的烷烃的结构式
1、含有两个三级碳原子的烷烃
2、含有一个异丙基的烷烃
3、含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷烃
2.7用IUPAC建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状：
答案：
1.6根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？
答案：
电负性O> S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。
1.7下列分子中那些可以形成氢键？
答案：
d. CH3NH2e. CH3CH2OH
《有机化学》练习题与参考答案
（4）苯酚分子中，羟基属于（ ）。 A．间位定位基 B．邻位定位基 C．对位定位基 D．邻、对位定位基
（5）苯分子中碳原子的杂化方式是（ ）。 A．sp 杂化 B．sp2 杂化 C．sp3 杂化 D．sp2d 杂化
6
（6）下列基团能活化苯环的是（ ）。 A．－NH2 B．－COCH3 C．－CHO D．－Cl
（7）
基团的名称是（ ）。
A．苄基 B．苯基 C．甲苯基 D．对甲苯基 （8）下列化合物中，在 Fe 催化下发生卤代反应最快的是（ ）。
A．乙苯 B．邻二硝基苯 C．苯酚 D．氯苯 （9）在苯分子中，所有的 C－C 键键长完全相同，是因为（ ）。
A．自由基加成反应 B．亲电取代反应 C．亲电加成反应 D．协同反应
2..判断题（对的打√，错的打×） （1）炔烃比烯烃的不饱和程度大，所以炔烃更容易发生加成反应。 （2）在卤化氢中，只有 HBr 与烯烃的加成才观察到过氧化物效应。 （3）凡是具有通式 CnH2n-2 的化合物一定是炔烃或环烯烃。 （4）顺-1,2-二氯-1-溴乙烯又可命名为（Z）-1,2-二氯-1-溴乙烯。
(7)
CC
H3CH2CH2C
CH3
4.写出下列化合物的结构式。
（2） CH3CH2CHCH2CH3 CH CH2
(4) H2C CH CH C(CH3)2
H
H
(6)
CC H
H3C
CC
H
CH2CH3
（1）3-甲基环戊烯
（2）3,3-二甲基-1-己炔
（3）2,4-二甲基-1,3-己二烯 （4）3-乙基-1-戊烯-4-炔
bb有机第六章答案
问题1得4 分，满分4 分单分子亲核取代反应是一个分子内的反应，双分子亲核取代反应是两个分子间的反应。
所选答案：错问题2得4 分，满分4 分醇能与氢氰酸发生亲核取代反应生成相应的腈。
所选答案：错问题3得0 分，满分6 分下列关于卤代烃亲核取代与消除反应中，说法错误的是所选答案：D. 试剂碱性弱有利于消除反应问题4得4 分，满分4 分烯丙基型卤代烃发生SN1和SN2反应的活性都比相应的卤代烷高。
所选答案：对问题5得6 分，满分6 分卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，下列现象中，属于SN1历程的是所选答案： A. 反应过程有碳正离子生成问题6得4 分，满分4 分单分子亲核取代反应的速度与亲核试剂的浓度无关。
所选答案：对问题7得4 分，满分4 分通常，伯卤代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应。
所选答案：对问题8得6 分，满分6 分按SN1亲核取代反应的反应性大小排列，哪个是错误的所选答案：B.问题9得6 分，满分6 分下列不属于SN2反应特点的是所选答案： A. 易发生重排问题10得4 分，满分4 分仲卤烷在碱性溶液中水解时，反应历程可按SN1，也可按SN2进行。
所选答案：对问题11得6 分，满分6 分在室温条件下加对溴甲苯入AgNO3的醇溶液，生成的沉淀是所选答案： C. 溴化苄问题12得6 分，满分6 分下列卤代烃进行SN1与SN2反应时，其相对活性都是最大的是所选答案： D.问题13得6 分，满分6 分下列化合物与AgNO3的乙醇溶液作用，产生沉淀最快的是所选答案： B.问题14得4 分，满分4 分亲核取代反应常常有消除反应伴随发生。
所选答案：对问题15得4 分，满分4 分亲核取代反应和消除反应是一对竞争反应，提高反应温度往往更有利于得到消除产物。
所选答案：对问题16得6 分，满分6 分按SN1亲核取代反应的反应性大小排列，错误的是所选答案：B.问题17得6 分，满分6 分下列关于卤代烷亲核取代的叙述，错误的是所选答案： D. 仲卤代烷一般以SN2历程为主问题18得4 分，满分4 分卤代烷亲核取代SN1的反应过程中产生碳正离子。
第6章习题及参考答案
第6章习题和参考答案6.1 用系统命名法命名下列各化合物。
（1）（CH 3）2CHCH 2CH 2CH 2Cl （2）CH 3CH 2CBr 2CH 2CH （CH 3）2(CH 3)2C-C(CH 3)2CH 2BrCH 2CH 2CH 3CH 3C CCH(CH 3)CH 2Cl⑶⑷CCH Cl BrCH 2CH 3CHCHCH 2CH 3BrCH 3⑸⑹C 2H 5C 2H 5H ClBr HCCH 2CH 3HC 6H 5Br(7)(8)ClClCH 3SO 3H(9)(10)CH 3BrCH 2I(11)(12)CH 3ClClCl CH 3HBrCH 3Br (13)(14)CH 3CH 3C 2H 5H ClCHH C 2H 5CCH 2CHCCBr(15)(16)解：（1）3-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷； （3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；（5）（Z ）-1-氯-1-溴-1-丁烯； （6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷； (7) (R )-1-苯基-1-溴丙烷； （8）（3R ，4R ）-3-氯-4-溴己烷； (9) 3-甲基-5-氯苯磺酸； （10）5-氯-1,3-环己二烯； (11) 顺-1-甲基-4-溴环己烷； (12) 3-碘甲基环己烯 (13) (1S ，2R ，3R )-1-甲基-2,3-二溴环己烷； （14） （S ）-2,2,3-三氯丁烷(15) 4-溴-1-丁烯-3-炔； (16) (3E )，(6R )-5,5-二甲基-6-溴-3-辛烯 6.2 写出下列化合物的结构式。
（1） 异丙基氯； （2） 烯丙基溴； （3） β-苯基乙基溴； （4） 对氯苄基溴； （5） 新戊基碘； （6） 叔丁基氯(7) (S)-2-碘辛烷 (8) 6，7-二甲基-5-氯二环[3.2.1]辛烷(9) 反-1-苯基-2-氯环己烷 (10) 1，2，3-三氯环己烷所有异构体的稳定构象 解：CH 3CH 2CH 2CHCH 3ClBrCH 2CH CH 2(1)(2)CH 2CH 2BrCH 2BrCl(3)(4)C CH 2CH 3CH 3CH 3I C Cl CH 3CH 3CH 3(5)(6)C 6H 13CH 3I HCH 3C H 3ClClPh(9)(8)(7)ClClClClClClClClCl(10)6.3 写出1-溴丁烷与下列试剂反应的主要产物。
第六章 烃基化反应
卤代烃 Me或Bn 1° 2° 3° 羟基氧负离子的特性 弱碱、强亲核 SN2 SN2 SN2 E2 强碱、强亲核 SN2 SN2 SN2 < E2 E2 强碱、弱亲核 SN2或N.R. E2 E2 E2
c) 需要指出的是，卤代芳香烃如氯苯或溴苯等由于卤原子的未成键p电 子与苯环大π键发生p-π共轭，致使其活性非常低，亲核取代反应异常 困难。即使在剧烈的条件（高温、催化剂催化）下发生反应，既不遵 循SN1机理，也不遵循SN2机理。
二、酯类为烃基化剂
1. 酯可作为烃基化剂实现羟基氧原子上的烃基化反应。通常使用的酯 是磺酸酯，偶尔也用羧酸酯，且大多数磺酸酯类烃基化剂的活性比卤 代烃高，反应条件比卤代烃更温和。 2. 酯类作为烃基化试剂发生烃基化反应的机理与卤代烃相似，大多数 遵循SN1或SN2亲核取代反应机理。 3. 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是常用的两种硫酸酯类烃基化剂，分别用 于甲基化和乙基化反应。但是硫酸二甲酯的毒性很大，碳酸二甲酯是 其较好的替代甲基化剂。
一、卤代烃为烃基化剂
卤代烃作为烃基化剂，能与不同亲核试剂发生取代反应。卤代烃与醇 或酚在碱性条件下发生Williamson反应而生成醚，无论是单醚还是混 合醚的合成，均可采用这一方法，反应通式如下：
1. 反应机理 Williamson反应是经典的亲核取代反应，可按照SN1和SN2两种反应机 理进行，具体依赖于卤代烃的结构。叔卤代烃、苄卤代烃和烯丙卤代 烃的亲核取代一般遵循SN1反应机理，伯卤代烃通常遵循SN2反应机理， 仲卤代烃的反应相对复杂一些，遵循何种机理，与反应条件密切相关。
O OCH3 H3C H3C O O O O
HN N N . HCl
C CH
有机化学习题
第一章绪论一、判断题1、有机化合物的官能团也称为功能团。
2、“有机”二字的原意就是具有生命力。
3、4 个原子轨道能组成4 个分子轨道。
4、氯化铁（FeCl3）是路易斯酸。
5、有机化合物分子中的化学键都是共价键。
6、键的解离能就是键能。
7、有机化合物大多都能溶于浓硫酸。
8、化合物CH3-CH=CH2中双键的稳定性大于单键。
9、三氯化硼（BCl3）是路易斯酸。
10、化合物的碱性强度，也可利用其用共轭酸的解离常数Ka 或pKa 表示，pKa 值越小，其碱性越强。
11、具有偶极矩的分子都是极性分子。
12、成键两个原子的电负性差越大，键的极性就越强。
13、sp3 杂化轨道的形状是正四面体形。
14、杂化轨道的形状是直线形。
15、sp2 杂化轨道的形状是平面三角形。
第二章烷烃和环烷烃一、判断题1、命名环烷烃时，碳环不能作为取代基。
2、环烷烃分子中每个CH2 的燃烧热最高，所以内能最低。
3、环丙烷可使Br2/CCl4 的棕红色褪去，但不能使KMnO4 的紫红色褪去。
4、正壬烷分子中所有碳原子在同一平面上,并呈锯齿形。
5、乙烷只有交叉式和重叠式两种构象异构体。
6、环烷烃和烷烃都是饱和烃，所以分子通式也相同。
H3C 7、CH3和H H的物理性质和化学性质都相同。
H H H3C CH3二、填空题 1、伯碳原子上连有 个氢原子，仲碳原子上连有个氢原子，叔碳原子上连有个氢原子,季碳原子上连有个氢原子。
2、烷烃氯代反应的选择性较溴代反应 。
3、在能量可变的体系中，能量越低，体系就越 。
4、自由基的链反应可分为 、、三个阶段。
5、环烷烃分子中的环碳原子均为 杂化，各原子之间均以 键相连。
6、在环烷烃的椅式构象中，有条α键，条e 键。
α键中有条向上，条向下。
7、室温下烷烃氯代反应时 3。
H 、2。
H 、1。
H 的相对活性比为 ，127℃溴代反应时 3。
H 、2。
H 、1。
H 的相对活性比为。
8、反应的活化能是过渡态与反应物之间的 。