12第十章配位化合物温相如
第十章 配位化合物
学习要点
配合物、配合物价键理论、sp 、sp 3、dsp 2、sp3d2、d2sp3杂化轨道、外轨型、内轨型配合物、磁矩、晶体场理论、分裂能、晶体场稳定化能（CFSE ）、螯合物、配位平衡
学习指南
配合物是配位化合物的简称。配离子或配位分子是由中心原子提供价层空轨道，配体中的配原子提供孤对电子，以配位键结合而成的难解离的复杂结构单元。它是由中心原子和配体组成的。中心原子往往是过渡金属离子，配体一般分为单齿配体和多齿配体，配体中直接与中心原子配位的原子称为配原子。配离子或配位分子中配原子的数目称为中心原子的配位数。配合物顺、反异构体的理化性质不同。配合物的名称有俗名、商品名和系统命名，系统命名法是配合物内外界之间服从一般无机化学命名原则，内界命名的先后顺序所遵循的一般原则是配体数—配体名称—合—中心原子名称（中心原子氧化数），不同配体按阴离子—中性分子—阳离子顺序排列。
配合物的价键理论认为：中心原子与配体之间以配位键相结合，成键过程中，中心原子提供的价层空轨道首先进行杂化，形成杂化空轨道，配合物的空间构型，取决于中心原子价层空轨道的杂化类型。常见的杂化方式有sp 、sp 2、sp 3、dsp 2、sp 3d 2、d 2sp 3等。配合物的内、外轨型，可通过配合物的磁矩测定，结合中心原子的价层电子结构来判断，进一步可推断中心原子价层空轨道的杂化类型、配合物的空间构型、磁性及定性说明部分配合物的稳定性。 配合物的晶体场理论把中心原子和配体都看成点电荷,中心原子和配体之间靠静电作用力相结合,并不形成共价键。在晶体场的作用下，中心原子d 轨道发生能级分裂，分裂能的大小与配合物的空间构型、配体场强、中心原子所带的电荷数和它所属周期等因素有关。对于d 4～d 7电子构型的中心原子，其配合物有高、低自旋之分。根据晶体场稳定化能的相对大小可以比较相同类型配合物的稳定性。晶体场理论还可以较好地解释配合物的颜色。
配位平衡属溶液的四大平衡之一。对于配位反应
M + n L ? ML n
其稳定常数
K S = βn = n n [M][L]
][ML
稳定常数K s的大小通常用于比较配位比相同的配合物的稳定性。配位比不同的配合物的稳定性，需通过计算说明。
质子转移平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配位平衡之间相互转化的有关计算，是比较综合的知识，需要对相关内容有较深刻的认识。如K a、K b、K sp、K s以及氧化还原反应平衡常数K等的综合应用。
螯合物是中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。螯合物的稳定性与螯合环的大小、螯合环的数目以及螯合剂的种类有关。
生物体内的金属元素大多数以金属配合物的形式存在，是生物体不可缺少的重要组成部分，参与众多代谢反应，在人的生理、病理、医疗和药物等方面和配合物的关系越来越密切。以金属离子在体内的排泄为例，简要说明之。不管是生命必需金属元素还是有毒金属元素，其含量在生物体内超过一定范围，都会对生物体产生危害，其中大多数的危害是由毒性金属离子取代了重要的微量必需元素而产生的。这就提出对过量元素或有毒元素的从体内排除的问题。金属离子的排除主要通过肾脏进行，一般以配离子形式的清除率较高。所以当人金属中毒时，常服用一些螯合剂类的药物，使多余或有毒金属离子顺利排除。如Hg、Pb、As、Sb、和Cd等有毒元素进入体内，这些金属常与酶的活性中心-SH结合，从而破坏了酶的结构，使酶失去了正常的生理活性。要消除这些有毒元素，常服用二巯丁二酸钠、二巯丁二酸、二巯基丙醇和硫蛋白等，使其和有毒金属元素形成配合物从肾脏顺利排出，从而达到治疗的作用。
需要注意的是作为药物的螯合剂，必须具备一定的条件：如药物不被服用方式所破坏、择性较高、分子足够小、与被除去的金属结合力较强、低毒、可溶及易从体内排出等特点。
例题解析
例10-1 指出下列配合物中的中心原子、配体、配原子、配位数,并加以命名。
[Pt(NH3)4(NO2)] H[Al(OH)4] K3[Fe(SCN)6] [Co(en)(NH3)2(NH2)Cl]Cl2解列表回答如下
配合物中心原子配体配原子配位数名称
[Pt(NH3)4(NO2)2] Pt2+NH3,NO2-N,N, 6 二硝基·四氨合铂（Ⅱ）
H[Al(OH)4] Al3+OH-O 4 四羟基合铝（Ⅲ）酸
K3[Fe(SCN)6] Fe3+SCN-S 6 六（硫氰酸根）合铁（Ⅲ）酸钾
[Co(en)(NH 3)2(NH 2)Cl]Cl Co 3+ en,NH 3,NH 2-,Cl - N,N,N,Cl 6 氯化氯·氨基·二氨·（乙二胺）合钴（Ⅲ）
分析（1）NO 2－表示N 为配原子，代表硝基（—NO 2）；而ONO －表示O 为配原子，代
表亚硝酸根。
(2) 当OH －作配体时，通常以“羟基”命名；OH －在外界时，命名为“氢氧化”。
(3) SCN －表示S 为配原子，代表硫氰酸根；NCS －表示N 为配原子，代表异硫氰酸根。
（4）注意氨、氨基的区别，乙二胺为二齿配体。
例10-2 已知[Co(CN)6]4－ 和[Co(CN)6]3－配离子均属内轨配合物,试根据价键理论和
晶体场理论解释[Co(CN)6]4－易被氧化成[Co(CN)6]3－的原因。
解 （1）价键理论
中心原子Co 2+和配离子[Co(CN)6]4－的外层电子构型分别为：
3d 4s 4p
Co 2+的价电子构型
3d d 2sp 3 5s
[Co （CN ）6]4－
的外层电子构型
由此可见，属内轨配合物的[Co(CN)6]4－，其能量较高的能级5s 上的1个电子很容易失去，
易被氧化生成[Co （CN ）6]3－。
3d d 2sp 3
[Co （CN ）6]3－
的外层电子构型
（2）晶体场理论
CN －为强场配体，[Co(CN)6]4－ 和[Co(CN)6]3－-配离子均属低自旋配合物。
[Co(CN)6]4－配离子的中心原子 Co 2+的电子排布为d ε6d γ1，其能量较高的能级d γ上的1
个电子很容易失去，易被氧化生成[Co(CN)6]3－。
例10-3 已知 K sp 〔Cu （OH ）2〕= 2.2×10－20，向含有0.20 mol/L NH 3和0.20 mol/L
NH 4Cl 的缓冲溶液中加入等体积的0.020 mol/L[Cu （NH 3）4]Cl 2溶液，问混合后溶液中能否
产生Cu （OH ）2沉淀？
分析 稳定常数K s 为形成常数，其数值一般比较大，幂指数为正值；K a 、K b 、K sp 均为
解离常数，幂指数为负值。本题涉及配位平衡、沉淀溶解平衡和缓冲溶液的有关知识。是比
较综合的一类题。
解 对于[Cu （NH 3）4]2+
K s = 432243]
][NH [Cu ])[Cu(NH ++ = 42.10)0]([Cu 010.0+ = 2.1×1013 〔Cu 2+〕= 4.8×10－12（mol/L ）
对于NH 3－ NH 4Cl 的缓冲溶液
pH = p K a （NH +4）+ lg ][NH ]
NH [43+ = 14－ p K b （NH 3）+ lg ][NH ]
NH [43+
= 14 － 4.75 + lg = 9.25 [H +]= 10－9.25 [OH －]= 10－4.75 =1.8×10－5（mol/L ）
因此 IP [Cu （OH ）2]= c （Cu 2+）c 2（OH －）
= 4.8×10－12×（1.8×10－5）2 ＜ K sp [Cu （OH ）2]= 2.2×10－20
所以，没有Cu （OH ）2沉淀生成。
例10-4 计算298K 时，[Fe(CN)6]3－ + e [Fe(CN)6]4－
的标准电极电势。 分析 解这类题的关键在于设计一个原电池，一般以其所对应的金属离子电对作正极，
配离子电对作负极，组成原电池。反过来，还可以根据电极电势，计算配离子的稳定常数。
解 先设计一个原电池
正极反应为 Fe 3+ + e
Fe 2+ φθ1 = 0.771 V 负极反应为 [Fe(CN)6]4－
[Fe(CN)6]3－ + e φθ2 电池反应为 [Fe(CN)6]4－ + Fe 3+ [Fe(CN)6]3－
+ Fe 2+ 298 K 达到平衡时，该电池反应的平衡常数
10.010.0
K = ]][Fe [Fe(CN)]][Fe [Fe(CN)346236+-+- = ]][Fe [Fe(CN)]][Fe [Fe(CN)346236+-+- ·66]
[CN ][CN -- = )]Fe(CN)([)]Fe(CN)([46s 36s --K K = 35
42100.1100.1?? = 1.0×107
而 lg K = 0592.0)φφ(θ2θ1-n = 0592
.0)φ771.0(1θ2-? = 7.00 所以 φθ2 = 0.36 （V ）
练习题
（一） 判断题
1. 在配合物中，中心原子的配位数等于配体的个数。 （ ）
2. 螯合物中，环的数目越多，螯合物越稳定。 （ ）
3. 配离子的电荷数等于中心原子的电荷数。 （ ）
4. 外轨配合物的磁矩一定比内轨配合物的磁矩大 （ ）
5. 同一中心原子的八面体低自旋配合物比高自旋配合物稳定。 （ ）
6. 决定配合物空间构型的主要因素是中心原子空轨道的杂化类型。 （ ）
7. 无论中心原子杂化轨道是d 2sp 3或sp 3d 2，其配离子的空间构型均为八面体形。（ ）
8. 有A 、B 两种不同的八面体配合物，它们的CFSE 都是－1.2△o ，表明这两种配合物
的晶体场稳定化能相等。 （ ）
9. 因为配体CN -的配原子C 容易给出孤对电子，故[Hg(CN)4]2-为内轨配合物 （ ）
10. 因为K s ([Ag(NH 3)2]+)=1.1×107＜ K s ([Zn(NH 3)4]2+)=2.9×109，所以在水溶液中
[Zn(NH 3)4]2+比 [Ag(NH 3)2]+稳定。 （ ）
（二） 填空题
1．写出抗癌药顺式二氯二氨合铂（Ⅱ）的结构式 ，它属于
（极性，非极性）分子。
2．配合物[Fe(en)(NH 3) (H 2O)F 2]Cl 的名称是 ，中心原
子为 ，中心原子的氧化数为 ，配原子分别为 配位数为 ，配离子所带
电荷数为 ，内界为 。
3．影响螯合物稳定性的因素为______________ 和________________以及螯合剂的种
类。为了形成稳定的螯合物，螯合剂中相邻配原子之间应间隔 个其它原子，这样形成
稳定的元或元螯合环。
4．硫酸亚硝酸根·四氨·水合钴（Ⅲ）的化学式为，它的外界为，配原子分别为，配位数为。
5．配合物的内界与外界之间以键相结合，而中心原子和配体之间以键相结合。配合物的性质主要取决于，习惯上把也称为配合物。
6．若中心原子分别采取sp3和dsp2杂化轨道与配体成键，则中心原子的配位数均为，形成的配合物类型分别为型和型, 配合物的空间构型分别为和。
7．溶液的pH减小，导致配离子稳定性的现象称为配体的效应；因溶液的酸度减小，导致金属离子水解，而使配离子稳定性的现象称为金属离子的效应。
8．根据晶体场理论。在八面体场作用下，中心原子d轨道能级分裂为和两组，二者的能级差为八面体场的，用符号表示。晶体场稳定化能（CFSE）总是零的。
9．单齿配体是指的配体，如，；多齿配体是指的配体，如，。螯合物是与形成的具有结构的配合物。
10．外轨配合物是指全部用空轨道参与杂化成键形成的配合物；内轨配合物是指用空轨道和最外层空轨道参与杂化成键形成的配合物。对于d4～d7电子构型的中心原子所形成的内轨配合物，其中心原子d电子发生了，使数目减少，在晶体场理论中，这类配合物又称配合物。（三）选择题
1．已知配离子[Ni(H2O)4]2+为顺磁性物质，则该配离子是（）
A. 内轨配合物
B. 外轨形配合物
C. d2sp3杂化
D. sp3d2杂化
2．下列配体中，属于多齿配体的是（）
A. SCN－
B.CH3NH2
C. F－
D.en（乙二胺）
3．已知：配离子[Pt(CN)4]2-的磁矩为0，则它的杂化类型和空间构型分别为（）
A.sp2杂化,平面三角形
B. sp3杂化，正四面体形
C.dsp2杂化，平面四方形
D. d2sp3杂化，正八面体形
4．中心原子进行何种杂化，能与配体形成八面体构型的配合物（）A．sp2 B. d2sp3 C. dsp2 D. sp3
5．在[Cu(NH3)4]SO4溶液中，存在如下平衡：[Cu(NH3)4]2+Cu2+ + 4NH3向该溶液中分别加入以下试剂，能使平衡向左移动的是（）
A. HCl
B. NH3
C. NaCl
D. Na2S
6．过渡金属离子所形成的八面体配合物中，既有高自旋的也有低自旋的，这类金属离子的电子构型应为（）
A.d1～d3
B.d4～d7
C.d8～d10
D.无限制
7. 配离子[Co（H2O）6]2+的△o= 111.3 kJ/mol，则该配离子的晶体场稳定化能（CFSE）为(kJ/mol) （）
A.－44.52
B.－89.04
C.－111.3
D.－133.56
8.若使AgCl大量溶解，可在溶液中加入（）
A.H2O
B.KCl
C.AgNO3
D.KCN
9.血红素是一种螯合物，该螯合物的中心原子为（）
A.Co3+
B.Co2+
C.Fe3+
D.Fe2+
10.已知[Co(SCN)4]2－的μ=4.3μB ，则该配离子属于（）
A．内轨型，高自旋 B.外轨型，高自旋
C. 内轨型，低自旋
D. 外轨型，低自旋
11.下列化合物中，能与中心原子形成五元环螯合物的是（）
A.CH3NH2
B.CH3CH2NH2
C. H2NCH2CH2NH2
D. H2NCH2CH2CH2NH2
12.下列分子或离子中，不能作配体的是（）
A.H+
B.F－
C.S2O32－
D.C2O42－
13.某配合物的化学组成为CrCl3·5NH3。在该配合物的水溶液中，加入过量的AgNO3溶液，能沉淀出2/3的Cl－；加入NaOH溶液并加热，没有氨逸出。由此可判断该配合物的内界为（）
A. [Cr(NH3)3Cl]2+
B. [Cr(NH3)3Cl3]
C. [Cr(NH3)4Cl2] +
D. [Cr(NH3)5Cl]2+
14.利用生成配合物使难溶电解质溶解时，下面哪种情况最有利于沉淀的溶解（）
A. K s愈大，K sp愈大
B. K s愈大，K sp愈小
C. K s愈小，K sp愈大
D. K s愈小，K sp愈小
15.下列化合物中，属于配合物的是（）
A. NH 4Fe(SO 4)2
B. Na 2S 2O 3
C. [Fe(CO)5]
D. KAl(SO 4)2·10H 2O
（四） 问答题
以6配位八面体构型的配合物为例，说明配位化合物晶体场理论的基本要点。（8分）
一． 把配合物的中心原子和配体看作带电荷的质点，它们通过静电作用相互
靠近。（2分）
二．中心原子d 轨道的能级分裂产生分裂能△o 。中心原子的5个d 轨道属于简并
轨道，分裂前能量完全相等。当6个配体沿着±x 、±y 、±z 的方向接近中心
原子时，由于5个d 轨道的角度分布在空间具有不同的取向，其中
22d y x 和2d z 受到的斥力较大，因此能量升高较多。而d xz 、d xy 、d yz 轨道则与配体
错开，能量升高相对较少，这样5个d 轨道便分裂为两组简并轨道，高能量
轨道d γ和低能量轨道d ε，d γ和d ε之间的能量差称为分裂能△o ，△o 的大小与
配体和中心原子的性质有关。（2分）
三、电子在分裂后的轨道上排布符合能量最低原理、泡利不相容原理和洪
特规则。电子在分裂后的轨道上排布，除了考虑分裂能的大小，还要
考虑电子成对能P 的大小。当△o ＞P 时，电子将优先占据能量较低的d ε
轨道，当△o ＜P 时，电子以相同的自旋方向，在d ε轨道排了3个电子
后，第4个电子优先排在d γ轨道。（2分）
四、d 电子重排后给配合物带来额外的稳定性。当d 电子从未分裂的d 轨道
进入分裂后的轨道所产生的能量下降值，称为晶体场稳定化能。（2
分）
1. 将Cr （Ⅲ）、NH 3、H 2O 和NO 3－
组合在一起，可以形成一系列七种配位化合物，
[Cr （H 2O ）6]（NO 3）3就是其中的一种，写出其它六个配合物的化学式并加以命名。
2. 根据配合物的稳定常数和难溶电解质的溶度积解释下列现象
（1）AgCl 沉淀溶于氨水，再加HNO 3酸化或KI 溶液，则又分别有AgCl 沉淀和AgI 沉淀生成。
（2）K 3[Fe （SCN ）6]溶液中加入KCN ，血红色褪去。
3.已知[Mn(CN)6]4－的μ=1.57μB ，根据价键理论写出它的电子排布、中心原子的轨道杂
Pt Cl Cl NH 3NH
3化类型、配离子的空间构型、内外轨型以及磁性。
1. 已知：[Co(NH 3)6]2+的△o ＜P ， [Co(NH 3)6]3+的△o ＞P ，根据晶体场理论分别写出它
们的d 电子排布，判断属于高自旋还是低自旋，并计算晶体场稳定化能。
（五） 计算题
1. 将0.20mol/L 的AgNO 3溶液与0.60mol/L 的KCN 溶液等体积混合后，加入固体KI （忽略体积的变化），使I －的浓度为0.085mol/L ，问能否产生AgI 沉淀？再加入固体AgNO 3，溶液中的Ag +浓度高于多少时才可能出现AgI 沉淀？此时，CN －的浓度低于多少？
2. 298K 时，在1L 0.050 mol/L AgNO 3过量氨溶液中，加入固体KCl （忽略体积的变化），使Cl -的浓度为0.0177 mol/L ，回答下列问题
（1）为阻止AgCl 沉淀生成，上述溶液中NH 3的起始浓度至少应为多少？
（2）上述溶液中各成分的平衡浓度为多少？
（3）上述溶液中φ([Ag(NH 3)2]+/Ag)为多少？
3. 298K 时，（1）判断反应[Cd(NH 3)4]2+ + 4OH － [Cd(OH)4]2－
+ 4NH 3进行的趋势？ (1) 对于上述反应，当溶液中NH 3的浓度为1.0 mol/L 时，Cd 2+离子主要以哪种配离子形式存在？已知K s ([Cd(NH 3)4]2+)=1.3×107 ，K s ([Cd(OH)4]2－
)=1.0×1012 。
练习题参考答案
（一） 判断题
1.×
2.√
3.×
4.×
5.√
6.√
7.√
8.×
9.× 10.×
（二） 单项选择题
1.B
2.D
3.C
4.B
5.B
6.B
7.B
8.D
9.D 10.B
11.C 12.A 13.D 14.A 15.C
（三） 填空题
1.
； 极性
2. 氯化二氟·氨·水·（乙二胺）合铁（Ⅲ）；Fe 3+；+3；N,N,O,F ；6；1+；[Fe(en)(NH 3) (H 2O)F 2]+
3. 螯合环的数目；螯合环的大小；2～3；五；六
4. [Co(NH 3)4H 2O(ONO)]SO 4；SO 42- ；N,O,O ；6
5. 离子；配位；配离子；配离子
6. 4；外轨；内轨；正四面体；平面四方形
7. 下降；酸；下降；水解
8. d ε ；d γ；分裂能；△o ；小于或等于
9. 只有1个配原子和中心原子以配位键结合；SCN - ；H 2O ；有2个或2个以上配原子同时和中心原子以配位键结合； en ；EDTA ；中心原子；多齿配体；环状
10. 中心原子；最外价电子层；中心原子；次外层(n －1)d ；重排；单电子（未成对电
)2(+n n 子）；低自旋 （四）名词解释（10分）
（五） 问答题
1.解 列表回答如下
化学式 [CrNH 3（H 2O ）5]（NO 3）3 [Cr(NH 3)2（H 2O ）4]（NO 3）3 [Cr(NH 3)3（H 2O ）3]（NO 3）3 名称 硝酸氨·五水合铬（Ⅲ） 硝酸二氨·四水合铬（Ⅲ） 硝酸三氨·三水合铬（Ⅲ） 化学式 [Cr(NH 3)4（H 2O ）2]（NO 3）3 [Cr(NH 3)5（H 2O ）]（NO 3）3 [Cr(NH 3)6]（NO 3）3
名称 硝酸四氨·二水合铬（Ⅲ） 硝酸五氨·水合铬（Ⅲ） 硝酸六氨合铬（Ⅲ）
2.解 （1）AgCl 沉淀溶于氨水，是因为发生了下述反应
AgCl(s) + 2 NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl -
该反应的平衡常数为
K = 23－23][NH ]][Cl )[Ag(NH + = 23－23][NH ]][Cl )[Ag(NH +
·]
[Ag ][Ag ++ = K S （[Ag （NH 3）2]+）·K sp （AgCl ）
= 1.1×107×1.8×10-10 = 2.0×10-3
该反应的平衡常数不是很小，当增加氨水浓度时，平衡向右移动，使AgCl 沉淀溶解。 若再加HNO 3酸化，发生下述反应
NH 3 + H + NH 4+
由于NH 3的浓度减小，反应AgCl + 2 NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl －平衡向左移动，AgCl
沉淀又重新析出（酸效应的结果）。
若改加KI 溶液,将发生下述反应
[Ag(NH 3)2]+ + I - AgI ↓ + 2 NH 3
该反应的平衡常数为 K = ]][I )Ag(NH [][NH －2323+ = ]][I )Ag(NH [][NH －2323+·]
[Ag ][Ag ++ = 1/K S （[Ag （NH 3）2]+）·K sp （AgI ）= 1/1.1×107×8.5×10－17 = 1.1×109
由此可见，该反应向右进行的趋势很大，配位平衡较容易转化为沉淀平衡，生成更稳定的AgI 沉淀。
（2）K 3[Fe （SCN ）6]溶液中加入KCN 的反应为
[Fe （SCN ）6]3－ + 6 CN － [Fe （CN ）6]3－ + 6 SCN －
由于K S （[Fe （CN ）6]3－）= 1.0×1042 ＞＞ K S （[Fe （SCN ）2]3－）= 2.3×103（目前
尚无K S （[Fe （SCN ）6]3-）
的数据），该反应的平衡强烈地向右移动，生成更稳定的[Fe （CN ）6]3-，因而使[Fe （SCN ）6]3-溶液的血红色褪去。
3.中心原子Mn 2+的3d 轨道上有5个电子，在配离子[Mn(CN)6]4-中，按计算磁矩的近似公μ≈μB ，μ=1.57μB ，求得配合物的单电子数为n = 1 。由此可知，由于式配合物的形成引起中心原子价电子的重排，3d 轨道参与成键，又因为配位数为6，所以中心原子Mn 2+和配离子〔Mn(CN)6〕4-的外层电子构型分别为：
3d 4s 4p
Mn 2+的价电子构型
3d d 2sp 3 〔Mn （CN ）6〕4- 的外层电子构型
中心原子杂化轨道类型为d 2sp 3杂化，配合物的空间构型为正八面体形，属内轨配合物，顺磁性物质。
4. [Co(NH 3)6]2+的中心原子Co 2+的3d 轨道上有7个电子，由于△o ＜P ，故中心原子的d 电子排布为d ε5d γ2,该配合物属于高自旋配合物，晶体场稳定化能为
CFSE =-0.4△o ×n ε+0.6△o ×n γ+(n 2-n 1)P
= 5×(-0.4△o )＋2×(0.6△o )= - 0.8△o
[Co(NH 3)6]3+的中心原子Co 3+的3d 轨道上有6个电子，由于△o ＞P, 故中心原子的d 电子排布为d ε6d γ0,该配合物属于低自旋配合物，晶体场稳定化能为
CFSE = 6×(-0.4△o )＋0×(0.6△o )+ 2P = -2.4△o + 2P
（六） 计算题
1. 解 AgNO 3溶液与KCN 溶液等体积混合后的起始浓度分别为
〔Ag +〕=〔AgNO 3〕= 0.20×21= 0.10(mol/L)
〔CN -〕=〔KCN 〕= 0.60×2
1= 0.30(mol/L)
Ag + 与CN -在溶液中将发生如下反应
Ag + + 2 CN - [Ag （CN ）2] - 反应前(mol/L) 0.10 0.30 0
平衡时(mol/L) 〔Ag +〕 0.30-2×(0.10-[Ag +]） 0.10-[Ag +]
≈0.10 ≈0.10
K S = 22]
][CN [Ag ][Ag(CN)-+-
〔Ag +〕= 2s 2]
[CN ][Ag(CN)--K = 221)10.0(10.26110.0?? = 7.9×10-21(mol/L)
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
因为 IP (AgI) = c (Ag +)c (I -) = 7.9×10-21×0.10 = 7.9×10-22 ＜ K sp (AgI)=8.5×10-17，所以，不能产生AgI 沉淀。
若要生成AgI 沉淀，则〔Ag +〕至少应为
〔Ag +〕= ][I (AgI)sp -K = 085
.0105.817-? = 1.0×10-15 (mol/L) 此时，〔CN -〕为
〔CN -〕=]Ag []Ag(CN)[s -
2+K = 152110
0.11026.110.0-??? = 2.8×10-4 (mol/L) 因此，欲使上述溶液有AgI 沉淀生成，〔Ag +〕至少应为1.0×10-15 mol/L ，〔CN -〕必须小于2.8×10-4 mol/L 。
2. 解 (1)溶液中〔Cl -〕= 0.0177 mol/L ，为阻止AgCl 沉淀生成，〔Ag +〕至多为 〔Ag +〕= ][Cl (AgCl)
sp -K = 0177
.01077.110-? = 1.0×10- 8 (mol/L) 氨水过量，Ag +与NH 3在溶液中将发生下述反应
Ag + + 2 NH 3 [Ag(NH 3)2] +
反应前(mol/L) 0.050 c (NH 3) 0
平衡时(mol/L) [Ag +] c (NH 3)-2（0.050-[Ag +]） 0.050-[Ag +]
1.0×10-8 ≈c (NH 3)-0.10 ≈ 0.050
〔NH 3〕= c (NH 3)-0.10 =]
Ag [])Ag(NH [s 23++
K = 8710
0.1101.1050.0-??? = 0.67 (mol/L) c (NH 3) = 0.67 + 0.10 = 0.77 (mol/L) 因此，为阻止AgCl 沉淀生成，溶液中NH 3的起始浓度至少应为0.77 mol/L 。
（2）上述溶液中各成分的平衡浓度分别为[Ag +]= 1.0×10-8 mol/L ， 〔NH 3〕= 0.67mol/L
[Ag （NH 3）2 +] = 0.050 mol/L
（3） 设计一个原电池
正极 Ag + + e
Ag φ1θ= 0.7996 V 负极 Ag + 2 NH 3
[Ag(NH 3)2] + + e φθx 电池反应 Ag + + 2 NH 3
[Ag(NH 3)2] +
该电池反应的平衡常数即为[Ag （NH 3）2] +的稳定常数
lg K = lg K s = 0592.0)(θθ1x φφn - = 0592
.0)7996.0(1θx φ-? = 7.05 φ θx = 0.382 （V ）
所以 φ([Ag(NH 3)2]+/Ag) = φθ
x + 10592.0lg )(NH c )])Ag(NH ([3223+c = 0.382 + 0.0592 lg
20.67
050.0 = 0.326 (V) 3. 解 反应 [Cd(NH 3)4]2+ + 4OH - [Cd(OH)4]2- + 4NH 3 的平衡常数为
K = 4-24343-24]][OH )[Cd(NH ]][NH [Cd(OH)+ = 4-24343-2
4]
][OH )[Cd(NH ]][NH [Cd(OH)+·][Cd ][Cd 22++ = )
])Cd(NH ([)]Cd(OH)([24324s +-s K K = 712
10.31 100.1?? = 7.7×104 K 值比较大，说明在水溶液中[Cd(NH 3)4]2+转化为[Cd(OH)4]2-的反应是可以实现的，反应正向进行趋势较大。
（2）当溶液中NH 3的浓度为1.0 mol/L 时，存在下述质子转移平衡
NH 3 + H 2O NH 4+ + OH -
平衡时 1.0 –[OH -] [OH -] [OH -]
≈ 1.0
K （NH 3）= ][NH ]][NH [OH 34-+ = ]
[NH ][OH 32
- = 1.0][OH 2- = [OH -]2 = 1.8×10-5 [OH -] = 4.2×10-3 (mol/L)
[NH 3] = 1.0 mol/L
对于配位平衡
Cd 2+ + 4 NH 3
[Cd(NH 3)4] 2+ K S ([Cd(NH 3)4]2+) =
432243]][NH [Cd ])[Cd(NH ++ = 1.3×107 Cd 2+ + 4 OH -
[Cd(OH)4] 2- K s ([Cd(OH)4]2-) = 4-22
4]
][OH [Cd ]
[Cd(OH)+- = 1.0×1012
所以 ][Cd(OH)])[Cd(NH -24243+ = 4224
432243s ]][[)]Cd(OH)([]][[)])Cd(NH ([-+-++??OH Cd K NH Cd K s = 42443243s ][)]Cd(OH)([][)])Cd(NH ([--+??OH K NH K s = 43124
7)
102.4(10.01 )0.1(103.1-????? = 4.2×104 由此可见，在1.0 mol/L NH 3溶液中，反应 [Cd(NH 3)4]2+ + 4OH - [Cd(OH)4]2- + 4NH 3 发
生逆转，此时Cd 2+离子主要以[Cd(NH 3)4]2+配离子形式存在。
（温相如）
第十一章 配位化合物
第十一章配位化合物 一、选择题 1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形 2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5 3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3＋的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、3，6 C、6，6 D、6，3 5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是： A、d2 B、d3 C、d6 D、d9 6. 形成高自旋配合物的原因是： A、分裂能△< 电子成对能P B、分裂能△= 电子成对能P C、分裂能△> 电子成对能P D、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定 7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 8. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是： A、一水五氨合钴(Ⅲ)离子 B、五氨一水合钴(Ⅲ)离子 C、氨一水合钴(Ⅲ)离子 D、五氨一水合钴离子 9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、sp3 B、sp3d2 C、spd2 D、dsp2 10. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是： A、三氨一氯乙二胺合钴(Ⅲ)离子 B、一氯三氨乙二胺合钴(Ⅲ)离子 C、一氯乙二胺三氨合钴(Ⅲ)离子 D、乙二胺一氯三氨合钴(Ⅲ)离子 11. Co(Ⅱ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、p2d4 C、s p2d3 D、sp3d2
第8章 金属元素通论及配位化合物(课后习题及参考答案)Yao
第8章金属元素通论及配位化合物课后习题及参考答案 1) 写出钾与氧气作用分别生成氧化物、过氧化物以及超氧化物的三个反应的化学方程式以及这些生成物与水反应的化学方程式。 解：4K + O2 = 2K2O；2K + O2 = 2K2O2；K + O2 = KO2 K2O、K2O2、KO2与水的反应分别为： K2O + H2O = 2KOH；K2O2+ 2H2O = 2KOH + H2O2；2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2 2) 完成下列各反应方程式： ① CaH2 + H2O → ②Na2O2 + CO2 → ③ BaO2 + H2SO4 → ④ Zn + NH4Cl + H2O→ ⑤ Sn + NaOH → ⑥ Na + H2O → ⑦ Au + HCl(浓) + HNO3(浓) → ⑧ Cu + HNO3(浓)→ 解：① CaH2 + H2O = Ca(OH)2 + H2 ② Na2O2 + CO2 = Na2CO3 + O2 ③ BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2 ④ Zn + NH4Cl + H2O = [Zn(NH3)4]2+ + H2 + Cl- + OH- ⑤ Sn + 2NaOH = Na2SnO2 + H2 ⑥ 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 ⑦ Au + 4HCl(浓) + HNO3(浓) = HAuCl4 + NO + 2H2O ⑧ Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O 3) 指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位数、配离子电荷及名称(列表表示)： ①[Cu(NH3)4](OH)2② Na3[Ag(S2O3)2]③ [PtCl2(NH3)2] ④ Ni(CO)4 ⑤[CoCl(NH3)(en)2]Cl2⑥ Na2[SiF6] 红字标出的可以省略不写 4) 写出下列配合物的化学式，并指出其内界、外界以及单齿、多齿配体。 ①氯化二氯?三氨?水合钴(III)；②六氯合铂(IV)酸钾； ③四硫氰合铬(II)酸钾；④ EDTA合钙(II)酸钠。
第十一章 配位化合物
第十一章配位化合物 一、判断题： 1. 已知K2 [ Ni (CN)4 ]与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。 2.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。 3.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 4.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 5.Zn2+只能形成外轨型配合物。 6.Fe2+既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。 二、选择题： 1.下列配合物中，属于内轨型配合物的是......................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN) ]4-，μ = 1.8 B. M.；。 6 (C) [Zn (OH)4]2-，μ = 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 2.配合物(NH4 )3[ SbCl6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是（）。 (A) + 2 和? 3； (B) + 3 和? 3； (C) ? 3 和 + 3； (D) ? 2 和 + 3。 3. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于( ) (A) 前半系列是6配位，后半系列是4配位 (B) d电子有成对能 (C) 气态离子半径大小也有类似变化规律 (D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律 4 Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( ) (A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5 5. [NiCl4]2－是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 6.下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ = 0 B.M.的是.........（）。 (A) [Cu (en)2]2+； (B)[CuCl2]-； (C)[AuCl4]-； (D) [BeCl4]2-。 7. [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是 ( ) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 8. [Co(SCN)4]2－离子中钴的价态和配位数分别是( ) (A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12 9. 0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯 化铬最可能为 ( ) (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 10. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( ) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 11. 在 K[Co(NH3)2Cl4] 中，Co 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +4 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4 12. 在 [Ru(NH3)4Br2]＋中，Ru 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4
第十二章 配位化合物
第十二章配位化合物 12.1 配合物的基本概念 12.1.1配合物的定义 历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁 Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝)。它是在1704年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。后经研究确定其化学式为 Fe4[Fe(CN)6]3。近代的配合物化学所以能迅速地发展也正是生产实际需要的推动结果。如原子能、半导体、火箭等尖端工业生产中金属的分离技术、新材料的制取和分析；50年代开展的配位催化，以及60年代蓬勃发展的生物无机化学等都对配位化学的发展起了促进作用。目前配合物化学已成为无机化学中很活跃的一个领域。今后配合物发展的特点是更加定向综合，它将广泛地渗透到有机化学、生物化学、分析化学以及物理化学、量子化学等领域中去。如生物固氮的研究就是突出的一例。 配合物的形成： 在CuSO4溶液中加入氨水，首先得到难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到透明的深蓝色的溶液。蓝色物质为复杂离子[Cu(NH3)4]2＋ ,蒸发该溶液析出深蓝色晶体,其化学组成为[Cu(NH3)4]SO4·H2O。在纯的[Cu(NH3)4]SO4溶液中，除了水合硫酸根离子和深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子外，几乎检查不出Cu2+离子和NH3分子的存在。[Cu(NH3)4]2+这种复杂离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。从上面实例可以看出，这些复杂离子至少不符合经典原子价理论，在晶体和溶液中有能以稳定的难离解的复杂离子存在的特点。 由于这类化合物的组成比较复杂，要给它下一个严密的定义是很困难的。从实质上看，配合物中存在着与简单化合物不同的键--配位键，这才是配合物的本质特点。因此把配合物的定义可归纳为： 中国化学会在1980年制订的《无机化学命名原则》中对配合物作了如下的定义：配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 1.配位键：是一种特殊的共价键。当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时，就称配位键。配位键形成后，就与一般共价键无异。
【答案】无机及分析化学 王国仁版(上海海洋大学教材)第10章 配位化合物习题答案
第10章 配位化合物习题答案 5． 解：2334 2 ZnCl +4NH [Zn(NH )]Cl 由于3NH 过量，则2+Zn 几乎全部生成了234[Zn(NH )]+。 设配位平衡时2+r [Zn ]=x, 则 2+2334Zn + 4NH [Zn(NH )]+ 平衡时： x 0.50-4(0.05- x )≈0.30 0.05- x ≈0.05 2+ 34r f 2+4r 3r [Zn(NH )]= [Zn ][NH ]K ?θ 940.053.010(0.30)x ?= 92.110x -=? 故溶液中：234[Zn(NH )]+=0.05mol·L -1 2+-9-1[Zn ]=2.110mol L ?? -13[NH ]=0.30mol L ? 7. 解：设刚有白色沉淀产生时，+r [Ag ]x =(此时为Ag +离子的最低浓度) +-sp r r [Ag ][Cl ]K =θ 101.7710(0.050)x -?=? 所得 9 3.510 x -=?， +-9-[A g ]=3.510m o l L ?? 设当+-9-1[Ag ]=3.510mol L ??时，氨水的浓度3r [NH ]y =，则 ++ 332Ag + 2NH [Ag(NH )] 平衡时 3.5×10-9 y 0.050-3.5×10-9≈0.050 32r f +2 r 3r [Ag(NH )][Ag ][NH ]K + =?θ 7 920.0501.110 3.510y -?=?? 所得 y =1.1 即： -13[NH ] 1.1mol L =? 由于在混合液中加入了HNO 3，此时+432NH -NH H O ?组成缓冲溶液，则由缓
第八章 配位化合物
第八章配位化合物 思考题解析 以下配合物中心离子的配位数为6假定它们的浓度均为0.001mol.L-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配离子写在方括号内. (1)Pt(NH3)6Cl4(2)Cr(NH3)4Cl3(3)Co(NH3)6Cl3(4)K2[PtCl6] 解:溶液导电能力顺序为Pt(NH3)6Cl4＞Co(NH3)6Cl3＞K2[PtCl6]＞Cr(NH3)4Cl3 2. PtCl4和氨水反应, 生成化合物的化学式为)Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgNO3处理,得到 2molAgCl,试推断配合物内界和外界的组分, 并写出其结构式。 解：内界为[PtCl2 (NH3)4]2+、外界为2 Cl-，结构式为：[Pt Cl2 (NH3)4] Cl2。 3下列说法哪些说法不正确？说明理由。 配合物由内界和外界两部分组成。（2）只有金属离子才能作为配合物的形成体。（3）配位体的数目就是形成体的配位数。（4）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。（5）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 解：（1）不正确。有些化合物不存在外界，如[PtCl2 (NH3)2]、[CoCl3 (NH3)3]等。 不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B3+、Si4+等；另外，有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni原子。 不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。 不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[Fe(CN)6]3-。 正确。 4．实验测得下列配合物磁矩数据（B.M.）如下： [CoF6]3- 4.5 [Ni(NH3)4]2+ 3.0 [Ni(CN)4]2-0 [Fe(CN)6]4-0 [Cr(NH3)6]3+ 3.9 {Mn(CN)6}4- 1.8 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型，哪个属于外轨型配合物。 解：
分析化学 第十二章 分析化学中的常用分离方法
第十二章 定量分析中的分离方法 (1~2学时) 在络合滴定一章中讨论过用掩蔽方法消除干扰问题。在实际工作中，单用掩蔽的方法有时难以消除干扰离子的影响，此时，需要选用适当的分离方法使待测组分与干扰组分分离；对于微量或痕量组分的测定，常需要富集后才能测定。对于常量组分的分离和痕量组分的富集，总的要求是分离、富集要完全，即待测组分回收率要符合一定的要求。对于含量大于1％的常量组分，回收率应接近100％；对于痕量组分，回收率可在90~110％之间，在有的情况下，例如待测组分的含量太低时，回收率在80~120％之间亦属符合要求。 §12-1 沉淀分离法 沉淀分离法是利用反应使待测组分与干扰离子分离的方法。常用的沉淀分离方法有： 1 氢氧化物沉淀分离法 使离子形成氢氧化物沉淀[如Fe(OH)3等]或含水氧化物(如SiO 2·H 2O 等)。常用的沉淀剂有NaOH 、氨水、ZnO 等。 ⑴ NaOH 溶液：通常用它可控制pH 值≥12，常用于两性金属离子和非两性金属离子的分离。 ⑵ 氨和氯化铵缓冲溶液：它可将pH 值控制在9左右，常用来沉淀不与NH 3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性金属离子沉淀成氢氧化物沉淀。 ⑶ 利用难溶化合物的悬浮液来控制pH 值：例如ZnO 悬浮液就是较常用的一种，ZnO 在水中 具有下列平衡：ZnO + H 2O Zn(OH)2 Zn 2+ + 2 OH － [Zn 2+][OH －]2 = Ksp [OH －]= ][2+Zn K sp 当加ZnO 悬浮液于酸性溶液中，ZnO 溶解而使[OH －]达一定值时，溶液pH 值就为一定的数 值。例如[Zn 2+]=0.l mol ·L －1时，[OH －]= 1 .0102.117-?=1.1×10－6 而当[Zn 2+]改变时，pH 值的改变极其缓慢。一般讲，利用ZnO 悬浮液，可把溶液的pH 值控制在5.5~6.5。其他如CaCO 3、MgO 等的悬浮液都可用以控制一定的pH 值。 氢氧化物沉淀分离法的选择性较差。形成的沉淀多为是非晶形沉淀，共沉淀现象较为严重。为了改善沉淀性能，减少共沉淀现象，沉淀作用应在较浓的热溶液中进行，使生成的氢氧化物沉淀含水分较少，结构较紧密，体积较小，吸附杂质的机会减小。沉淀完毕后加入适量热水稀释，使吸附的杂质离开沉淀表面转入溶液，从而获得较纯的沉淀。如果让沉淀作用在尽量浓的溶液中进行，并
配位化合物
第十章配位化合物 1．无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3?6NH3及CrCl3?5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无NH3味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。 答：第一种：[Cr(NH3)6]Cl3离子的电荷数3+： 即[Cr(NH3)6]3+，Cr(Ⅲ)，三氯化六氨合铬（Ⅲ）。 第二种：[CrCl(NH3)5]2+ , Cr(Ⅲ) , 二氯化一氯?五氨合铬（Ⅲ）。 2．命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。 （1）[Co(NH3)6]Cl2 （2）K2[PtCl6] （3）Na2[SiF6] （4）[CoCl(NH3)5]Cl2（5）[Co(en)3]Cl3（6）[CoCl(NO2)(NH3)4]+ 答：命名中心离子氧化数配位体配位数 (1)二氯化六氨合钴(Ⅱ) +2 NH3 6 (2)六氯合铂(Ⅳ)酸钾+4 Cl- 6 (3)六氟合硅(Ⅳ)酸钠+4 F- 6 (4)二氯化一氯?五氨合钴(Ⅲ) +3 Cl- , NH3 6 (5)三氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ) +3 En 6 +3 Cl- , NO2- , NH3 6 (6)一氯?一硝基?四氨合钴(Ⅲ)配离 子 3．写出下列配合物的化学式 （1）二硫代硫酸合银（Ⅰ）酸钠（2）三硝基三氨合钴（Ⅲ） （3）氯化二氯三氨一水合钴（Ⅲ）（4）二氯二羟基二氨合铂（Ⅳ）（5）硫酸一氯一氨二（乙二胺）合铬（Ⅲ） （6）二氯一草酸根一（乙二胺）合铁（Ⅲ）离子 答：(1) Na3[Ag(S2O3)2] (2) [Co (NO2)3(NH3)3] (3) [CoCl2 (NH3)3(HO2)]Cl (4) [PtCl2(NH3)2(OH)2] (5) [CrCl(NH3)(en)2]SO4(6) [FeCl2(C2O4)(en)]- 4．根据价键理论指出下列配离子的成键情况和空间构型 (1) [Fe(CN)6]3-(2) [FeF6]3-(3) [CrCl(H2O)5]2+(4) [Ni(CN)4]2- 答：（1）d2sp3杂化轨道成键，八面体。（2）sp3d2杂化轨道成键，八面体。（3）sp3d2杂化轨道成键，八面体。（4）dsp2杂化轨道成键，平面正方形。5．根据实验测得的有效磁矩，试确定下列配合物是内轨型或外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之 （1）[Mn(SCN)6]4-μ=6.1 B.M. （2）[Mn(CN)6]4-μ=1.8 B.M. （3）[Co (NO2)6]3-μ=0 B.M. （4）[Co (SCN)4]2-μ=4.3 B.M. （5）K3[FeF6] μ=5.9 B.M. （6）K3[Fe(CN)6] μ=2.3 B.M. 答：（1）有五个成单电子，外轨型配合物。
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP] 例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3，今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq) 配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H ＋ 交换下来的H +用0.100mol·L － 1NaOH 标准溶液滴定，计耗去22.50mL ，通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。 析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。 解 0.200gCrCl 3?6H 2O 的物质的量为 1mol 1000mmol mol 266.5g 0.200g 1 ??-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol 由交换反应式知：1mol X n+可交换出n mol H +。因0.75 mmol CrCl 3?6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +，由此可得 1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3 即X n+为X 3+，所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+，配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。 例7-2（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -， Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶 体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解（1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题：
无机化学：第八章 配位化合物
第八章配位化合物 一、配合物的基本概念 1、配位化合物的定义及其组成 定义：把由一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键形成的复杂分子或离子称配合单元。含有配合单元(配位键)的化合物即配合物。配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物。 配合单元相对稳定，存在于晶体及溶液中，在溶液中不能完全离解为简单组成的部分。 配位键——由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键。 中心离子（或中心原子）——又称“配合物形成体”。特征：带有空轨道。 组成中心离子的元素种类: ◆能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，尤其 是一些过渡金属离子，如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4—、[HgI4]2—。 ◆高氧化态非金属元素原子：如B、Si、P等形成[ BF4]—、[SiF6]2—、PF6—。 ◆金属元素电中性原子：如[ Ni(CO)4]、[ Fe(CO)5]、[Cr(CO)6] 配合物的组成：配合物由内界和外界组成。内界为配合物的特征部分（即配位个体），是一个在溶液中相当稳定的整体，在配合物的化学式中以方括号表明。方括号以外的离子构成配合物的外界。内外界之间以离子键结合，故在水溶液中易解离出外界离子，而内界即配合单元很难发生离解。 如[Cu (NH3)4] SO4 ↓↓↓ 中心原子，配位体，外界 在配合物中同中心原子/离子配位的分子如NH3、H2O或阴离子如Cl—、CN—、SCN—称为配位体，简称配体。配体属于Lewis碱，都含有孤对电子，是电子对的给予体。中配体无机化学配位化学 CO 一氧化碳羰基 OH—氢氧根离子羟基 NO2—亚硝酸根硝基 ONO—亚硝酸根亚硝酸根 SCN—硫氰酸根硫氰酸根 NCS—硫氰酸根异硫氰酸根 Cl—氯离子氯 配位体中与中心离子（或原子）直接成键的离子称为配位原子。配位体所提供的孤对电子即是配位原子所具有的孤对电子。常见的配位原子有：F、Cl、Br、
《分析化学》第十章 紫外-可见分光光度法
第十章紫外-可见分光光度法- 经典习题 1．钯（Pd）与硫代米蚩酮反应生成1：4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池在520nm处测得浓度为0.200×10-6g/ml的Pd溶液的吸光度值为0.390，试求钯-硫代米蚩酮配合物的及ε值。（钯-硫代米蚩酮 配合物的分子量为106.4） 解： 2．取咖啡酸，在105°C干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml量瓶中，加水至刻度，取出5.00ml，置于50ml量瓶中，加6mol/L HCl 4ml，加水至刻度。取此溶液于1cm石英吸收 池中，在323nm处测得吸光度为0.463，已知咖啡酸=927.9 ，求咖啡酸的百分质量分数。 解： 3．分别用0.5mol/L HCl 、0.5mol/L NaOH和pH4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液，浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm处分别测出三者吸光度如下表。求该弱酸的pKa值。 解一： 在pH=4的缓冲溶液中，[HIn]和[In - ]共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为C HIn+C In-，即0.001g/100ml。 因此在缓冲溶液中是两种型体混合物的吸收：A混=0.430=E HIn C HIn+E In-C In- (1) 在碱性溶液中是In - 的吸收：A In-=1.024=E In-(C HIn+C In-) (2) 在酸性溶液中是HIn的吸收：A HIn=0.002=E HIn(C HIn+C In-) (3) （2）,（3）式代入（1）得： C HIn/C In-=1.3879 pKa=4+lg1.3879=4.14 解二：
第十章 配位平衡
内蒙古农业大学理学院普通化学教案 第十章配位化合物（6学时） §10-1 基本概念 一、定义和组成： 1、定义：配位化合物，简称配合物，是指由具有空轨道的中心离子和具有孤对电子的配体以配位键结合而成的，具有一定的组成和空间构型所形成的化合物。 空轨道：可以简单理解为能够填充电子的位置。例如：H＋，H原子失去电子后形成的空位。孤对电子：未与其他原子成键的一对电子。例如：N原子，外层有5个电子，形成NH3分子后，有三个电子分别与H成键，另有N原子的一对电子未参与成键，称为孤对电子。 配位键：一方提供空轨道，另一方提供孤对电子形成的特殊共价键，称为配位键。 例如：NH4+离子，N与H＋结合时，由N原子提供了一对孤对电子，而H＋提供了空轨道，以配位键结合。 例如：[Cu(NH3)4]SO4, K4[Fe(CN)6], [Fe(CO)5]等。 2、组成： 配合物的组成一般分为内界和外界，在分子式中，以方括号为界，括号内为内界，括号外为外界。 外界：一般是简单或复杂的阴、阳离子；如Cu配合物中的SO42-，是复杂的阴离子；Fe配
合物中的K＋，是简单的阳离子。不过有的配合物是可以没有外界的，如[Fe(CO)5]。 但是配合物都必须有内界，这是配合物的核心部分。 内界：是由中心离子和配体及配体数所组成；下面我们来逐一介绍。 1) 中心离子：通常是过渡金属的离子或原子，但也有主族金属和非金属元素做中心离子形成的配合物，如：[SiCl6]2-，[In2(HPO3)(H2O)]等。 2) 配体：同中心离子结合的提供孤对电子的离子或分子，如：NH3，CN－等。 配位原子：直接与中心离子结合的具有孤对电子的原子。 如：NH3中的N原子，CN－中的C原子。常见的配位原子有：C、N、O、S和卤素原子等，根据配体中的配位原子数目，可以把配体分为两大类： 单齿配体：只含有一个配位原子的配体， 如：CN－、NH3、H2O、OH－，SCN－，S2O32-，F－、Cl－、Br－、I－等， 多齿配体：含有多个配位原子的配体， 如：C2O42-中的两个羟基氧原子，en乙二胺，H2N－CH2－CH2－NH2中的两个N原子，EDTA，乙二胺四乙酸，就是把en中N上的四个氢用CH2COOH取代，其中两个N和四个羟基O 原子都可以做配位原子。所以EDTA是个含有六个配位原子的配体，我们用H4Y来表示它。但是由于它本身难溶于水，所以我们常选它的二钠盐做配体，表示为Na2H2Y，或H2Y2-，形成配合物的是它的酸根，Y4-,例如：和Cu离子形成的配合物，就表示为CuY2-。 基数：每个配体中所含配位原子的个数。 如：一个en含有两个N作配位原子，所以en的基数为2。
大学无机化学第十二章试题及答案完整版
大学无机化学第十二章 试题及答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】
第十三章硼族元素 总体目标： 1.掌握硼单质、氢化物、卤化物和含氧化物的性质、用途和制备方法 2. 通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特征 3.掌握铝及其化合物的结构、性质和制备 4. .认识铍和铝的相似性 各节目标： 第一节硼单质及其化合物 1.掌握硼单质的结构、化学性质、用途和制备方法 2.掌握乙硼烷、硼酸（H 3BO 3 ）、硼砂和三卤化硼的性质、结构和制备方法 3.通过硼及其化合物的结构和性质，掌握缺电子化合物的成键特点和桥键的形成第二节铝单质及其化合物 1.掌握铝及其化合物的主要性质和AlCl 3 的结构，了解铝的提取和冶炼 2.认识铍和铝的相似性，如金属单质、无水卤化物、水合卤化物、氢氧化物 第三节镓、铟、铊 了解镓、铟、铊单质及其重要化合物的性质 习题 一、选择题 ⒈下列有关硼、铝性质的叙述，错误的是( ) A.都是缺电子原子 (OH) 3是弱酸，Al(OH) 3 是两性偏碱性 C.其三卤化物分子都是平面三角形结构 D.都是亲氧元素 ⒉在下列a—Al 2O 3 的制备方法中，不妥的是( ) A.灼烧Al(OH) 3 B.灼烧Al(NO 3 ) 3 C.高温电解Al 2(SO 4 ) 3 D.金属铝在氧中燃烧 ⒊下列铝的化合物不能用湿法制得的是( ) A. Al 2(CO 3 ) 3 (SO 4 ) 3 C.AlCl 3 (Ac) 3 4. 以下矿物中含有铝的是( ) A.冰晶石 B.孔雀石 C.白云石 D.方铅矿
第十一章 配位化合物习题解答
第十一章 配位化合物习题解答 1．指出下列配合物（或配离子）的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 (1) H 2[PtCl 6] (2) NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2] (3) [Co(NH 3)6](ClO 4)2 (4) Na 2[Fe(CN)5(CO)] (5) [Cr(OH)(C 2O 4) (H 2O)(en)] 7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的方向。已知：lg K s θ([Hg(NH 3)4]2+ ) = 19.28；lg K s θ(HgY 2-) = 21.8；lg K s θ([Cu(NH 3)4]2+) = 13.32；lg K s θ([Zn(NH 3)4]2+) = 9.46 ；lg K s θ([Fe(C 2O 4)3]3-) = 20.2；lg K s θ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH 3)4]2+ + Y 4- HgY 2- + 4NH 3 (2)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+ (3)[Fe(C 2O 4)3]3- + 6CN - [Fe(CN)6]3- + 3C 2O 42- 解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向是由稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。 （1）] Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY [] ][Y )[Hg(NH ] NH ][[HgY 2424 32432- 424 343- 2+ - ++ - + = = K 2 19 2124 3s 210 3.310 90.110 3.6} ])Hg(NH {[} [HgY]{?=??= = + - θθ K K s 该反应进行的方向是 [Hg(NH 3)4]2+ +Y 4- =[HgY]2- +4NH 3 ，即：反应正向进行。
(完整word版)第十二章 卤素
第十二章卤素 §本章摘要§ 1.卤素单质 物理性质化学性质单质的制备 2.卤化氢和氢卤酸 物理性质化学性质卤化氢制备 3.卤化物 金属卤化物拟卤素和拟卤化物互卤化物和多卤化物 4.卤素的含氧酸及其盐 次卤酸亚卤酸及其盐卤酸及其盐高卤酸及其盐 卤素位于周期表第七主族, 价层电子构型，包括F、Cl、Br、I、At五种元素，因它与稀有气体外层的8电子稳定结构只差一个e，卤素都有获得一个电子以X-负一价离子的形式存在于矿石和海水中。 F:存在于萤石CaF2、冰晶石Na3AlF6、氟磷灰石Ca5F(PO4)3在地壳中的质量百分含量约0.015%，占第十五位。 Cl:主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐KCl、光卤石KCl·MgCl2.6H2O。海水中大约含氯1.9%，地壳中的质量百分含量0.031%，占第十一位。 Br:主要存在于海水中，海水中溴的含量相当于氯的1/300，盐湖和盐井中也存在少许的溴，地壳中的质量百分含量约1.6%. I：碘在海水中存在的更少，碘主要被海藻所吸收，海水中碘的含量仅为 5 %,碘也存在于某些盐井盐湖中，南美洲智利硝石含有少许的碘酸钠。 At：放射性元素, 研究的不多，对它了解的也很少。 §1. 卤素单质 一.物理性质—熔、沸点和颜色 因为：半径依次增大，分子量也增大，所以色散力也增大，所以分别以气体—液体—固体状态存在。显色原因：利用分子轨道能级图解释显色。 卤素分子中π*和σ*反键轨道能量相差较小，这个能差随着Z 的增大而变小。F2电子数少，反键π*、σ*轨道能差大△E大。 F2吸收可见光中能量高、波长短的那部分光，而显示出长波段那部分光，复合色变成黄色。
第十一章 配位化合物习题解答
第十一章配位化合物习题解答 第十一章配位化合物习题解答 1．指出下列配合物的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 配合物或配离子H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] Na3[Ag(S2O3)2] [PtCl5(NH3)]- [Al (OH)4]- 中心原子 Pt4＋ Co3+ Co3+ Ni Ag+ Pt4＋ Al3+ 配体 Cl- ONO-、NH3 NO2、 NH3 CO S2O32- Cl- 、NH3 OH- 配位原子 Cl O、N N、N C S Cl、N O 配位数 6 6 6 4 2 6 4 2．命名下列配离子和配合物，并指出配离子的电荷数和中心原子氧化值。配合物或配离子[Co(NO2)3(NH3)3] [Co(en)3]2(SO4)3 Na2[SiF6] [Pt Cl (NO2) (NH3)4] [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl4]2- [Pt Cl2 (en)] K3[Fe(CN)6] 名称三硝基·三氨合钴硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钠氯·硝基·二氨合铂氯化二氯·三氨·水合钴(Ⅲ) 四氯合铂(Ⅱ)配离子二氯·(乙二胺)合铂六氰合铁(Ⅲ)酸钾配离子的电荷数 0 +3 -2 0 +1 -2 0 -3 中心原子的氧化值ⅢⅢⅣⅡⅢⅡⅡⅢ 3．写出下列配合物的化学式： (1) H2[PtCl6] (2) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] (3) [Co(NH3)6](ClO4)2 (4) Na2[Fe(CN)5(CO)](5) [Cr(OH)(C2O4)
第8章 配位化合物
第八章配位化合物 一、教学目的 1、掌握配位化合物的基本概念及组成； 2、理解配位化合物的化学键理论； 3、了解配位化合物的应用。 二、教学方法 讲授法、提问法 三、教学手段 多媒体 四、学时分配 5学时 五、重点和难点 1、配合物的组成； 2、配合物价键理论要点； 3、配合物的解离平衡。 六、作业布置 p257：1、2、3 七、辅导安排 课间、课后 八、教学内容 8.1 配合物的基本概念 一、配合物的组成： ?由内界和外界组成； ?内界和外界以离子键结合； ?内界：为配合物的特征部分，是中心体和配位体之间通过配位键结合而成的；
?外界：方括号之外的离子； 1、形成体：可以接受配体孤电子对的原子或离子；又称为中心离子、中心原子、配位中心。 大多数为过渡金属阳离子（或原子），如：Ni、Fe、Fe3+、Fe2+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如[BF4]-、[SiF6]2-、B3+、Si4+； 2、配位个体、配体及配位原子 (1)配位个体：由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元。如：[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4] (2)配位体：与形成体结合的离子或中性分子（即可以提供孤电子对的分子或离子）；如: NH3、H2O、CO、OH-、CN-、X-; (3) 配位原子 ?在配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子; ?一般为电负性较大的非金属原子，如X、O、S、N、P、C等; ?根据配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。§单齿配体：一个配体只有一个配位原子; §多齿配体：一个配体中有2个或2个以上的配位原子; 如: 乙二胺、乙二胺四乙酸、氨基乙酸 3、配位数：与形成体成键的配位原子的数目；最常见的配位数为6和4。 4、配离子的电荷：形成体和配体电荷的代数和。 二、配合物的化学式及命名 1、化学式： 书写配合物的化学式应遵循两条原则 （1）阳离子写在前，阴离子写在后 （2）先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性分子配体；
12第十章配位化合物温相如
第十章 配位化合物 学习要点 配合物、配合物价键理论、sp 、sp 3、dsp 2、sp3d2、d2sp3杂化轨道、外轨型、内轨型配合物、磁矩、晶体场理论、分裂能、晶体场稳定化能（CFSE ）、螯合物、配位平衡 学习指南 配合物是配位化合物的简称。配离子或配位分子是由中心原子提供价层空轨道，配体中的配原子提供孤对电子，以配位键结合而成的难解离的复杂结构单元。它是由中心原子和配体组成的。中心原子往往是过渡金属离子，配体一般分为单齿配体和多齿配体，配体中直接与中心原子配位的原子称为配原子。配离子或配位分子中配原子的数目称为中心原子的配位数。配合物顺、反异构体的理化性质不同。配合物的名称有俗名、商品名和系统命名，系统命名法是配合物内外界之间服从一般无机化学命名原则，内界命名的先后顺序所遵循的一般原则是配体数—配体名称—合—中心原子名称（中心原子氧化数），不同配体按阴离子—中性分子—阳离子顺序排列。 配合物的价键理论认为：中心原子与配体之间以配位键相结合，成键过程中，中心原子提供的价层空轨道首先进行杂化，形成杂化空轨道，配合物的空间构型，取决于中心原子价层空轨道的杂化类型。常见的杂化方式有sp 、sp 2、sp 3、dsp 2、sp 3d 2、d 2sp 3等。配合物的内、外轨型，可通过配合物的磁矩测定，结合中心原子的价层电子结构来判断，进一步可推断中心原子价层空轨道的杂化类型、配合物的空间构型、磁性及定性说明部分配合物的稳定性。 配合物的晶体场理论把中心原子和配体都看成点电荷,中心原子和配体之间靠静电作用力相结合,并不形成共价键。在晶体场的作用下，中心原子d 轨道发生能级分裂，分裂能的大小与配合物的空间构型、配体场强、中心原子所带的电荷数和它所属周期等因素有关。对于d 4～d 7电子构型的中心原子，其配合物有高、低自旋之分。根据晶体场稳定化能的相对大小可以比较相同类型配合物的稳定性。晶体场理论还可以较好地解释配合物的颜色。 配位平衡属溶液的四大平衡之一。对于配位反应 M + n L ? ML n 其稳定常数 K S = βn = n n [M][L] ][ML
第八章 配位化合物()
第八章配位化合物 1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 (1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) (6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠
根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 64 2-6 3-测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。 7．在50.0mL0.20mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入等体积的1.00mol ·L -1 的NH 3 ·H 2 O ，计算达平衡时溶液中Ag + ，[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 8．10mLO.10mol ·L -1 CuSO 4 溶液与lOmL6.Omol ·L -1 NH 3 ·H 2 O 混合并达平衡，计算溶液中Cu 2+ 、NH 3 及[Cu(NH 3 )4 ]2+ 的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH 固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成? 9．通过计算比较1L 6.0mol ·L -1 氨水与1L 1.0mol ·L -1KCN 溶液，哪一个可溶解较多的AgI? 10．0.10g AgBr 固体能否完全溶解于100mL 1.00mol ·L -1 氨水中? 11．在50.0 mL 0.100mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入密度为0.932g ·cm -3 含NH 3 18.2%的氨水30.0mL 后，再加水冲稀到100mL 。 (1)求算溶液中Ag + 、[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 (2)向此溶液中加入0.0745g 固体KCl ，有无AgCl 沉淀析出? 如欲阻止AgCl 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? (3)如加入0.120g 固体KBr ，有无AgBr 沉淀生成? 如欲阻止AgBr 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论? 12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 (1) [HgCl 4 ]2- +4I - [Hgl 4 ]2- + 4Cl - 已知：([HgCl 4 ]2-) = 1.17×1015 ；([HgI 4 ]2- = 6.76×1029 (2) [Cu(CN) 2 ]- + 2NH 3 [Cu(NH 3 )2 ]+ + 2CN - 已知: {[Cu(CN)2 ]-}=1.0×1024 {[Cu(NH 3 )2 ]+ } =7.24×1010 (3) [Fe(NCS) 2 ]+ + 6F - [FeF 6 ]3- + 2SCN - 巳知: {[Fe(NCS)2 ]+ }= 2.29×103 [(FeF 6 ]3-= 2.04×1014 13. 已知：E θ(Ni 2+ /Ni)= -0.257V ，E θ(Hg 2+ /Hg)= 0.8538V ， 计算下列电极反应的E θ值。 (1) [Ni(CN)4]2- + 2e -Ni + 4CN - (2) [HgI 4 ]2- + 2e - Hg + 4I - *14. 已知: E θ(Cu2+／Cu)=0．340 V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu 的E θ值。