氧化还原反应与氧化还原滴定法
第5章 氧化-还原滴定
2、氧化还原滴定曲线 ——对称电对的滴定
氧化还原滴定原理
例 求下述滴定反应的Esp ：
2、氧化还原滴定曲线 ——对称电对的滴定 化学计量点时： n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2
氧化 2
n2 n1 n2 n1
Esp
n1E1 n2 E 2 n1 n2
cO1 0.059 Esp= E1= E1 + n lg c 1 R1 Esp= E2= E2
0.059 Ox Re d 0.059 cOx lg lg n Re d Ox n c Re d
E Ox / Re d E Ox / Re d
/
0.059 Ox Re d lg n Re d Ox
/ EOx / Re d E Ox / Re d
0.059 cOx lg n c Re d
4+
氧化还原滴定原理
VCe mL 滴定分数 电势 V 说明 0.00 0.0000 不好计算 1.00 0.0500 0.60 E=EFe /Fe =0.68+0.059lgcFe /cFe 10.00 0.5000 0.68 12.00 0.6000 0.69 19.80 0.9900 0.80 19.98 0.9990 0.86 Esp=(EFe /Fe +ECe /cCe )/2 20.00 1.000 1.06 22.02 1.001 1.26 30.00 1.500 1.42 E=ECe /Ce =1.44+0.059lgcCe /cCe 40.00 2.000 1.44
条件电位（Eθ/)是氧化态与 还原态的分析浓度等于 1mol/L时的电极电位
氧化还原滴定法(共52张PPT)
lgK(1 2)n1n2n
0.059
差值越大， 反应越完全
一般认为： º或 f 应有0.4V以上
影响 K 值的因素：
① n1 n2
② 1º~ 2º
注意：
① n1 n2 最小公倍数
② K ~ º K ~ f
五、滴定反应对平衡常数的要求
①当n1=n2=1时，两电对条件电势差大于
②当n1=n2=2时，两电对条件电势差大于 ③当n1≠n2时，
1
n [R]ed n [R] ed 酸度: H2SO4介质，控制～1mol/L
1
1
0 .0592
2
2
2
这些关于 Ep的讨论都是指对称电对
低—反应慢, 高—H2C2O4分解
邻二氮菲 - 亚铁
[O]x n [O]x n 0 .059 10 Cl- + 2 MnO4- + 16 H+ == 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
O/R xe d O/R xe+d0n .0l5 ga a9 R Oexd
O/xRedO/xRed+0n .05lg9[[R Oexd]]
gg aa Ox/Red
Ox/Red
+ 0.059 lg( n
Ox Red
c Red Ox ) c Ox Red
三、条件电极电势
gg a a O /R xe d O /R xe + 0 dn .l0g5 R O (e 9 x R O d c c e R O xd e )xd
二苯胺磺酸钠
0.84V 如何选择？
另：
指示剂校正
第五节 氧化还原滴定前的预处理
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式
项目五氧化还原滴定.ppt
27
二、电极电势
1.电极电势的产生
溶解
M(s) 沉积
Mn+(aq)+ ne
电极电势：
金属和它的盐溶液之间 因双电层而产生的电势差。
气体应注明分压。
26
例7-9 将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示
22 F +1e . 0 L 1 m + C 2 1 o l 0 l 1 325P 23 F +0e. 1 L 1 m + 2 o C 2l.l0 L 1 m
解： 正 极 Cl2(g) + 2e 2Cl (aq) 负 极 Fe2+(aq) e Fe3+ (aq)
多n个O + n个H2O，另一边 +2n个OH-
19
§7-2 电极电势
一、原电池
1、原电池的构造及工作原理
Cu2+ ＋ Zn ＝ Cu ＋ Zn2+ ΔrHmΘ = - 216 kJ·mol-1 将氧化还原反应的化学能转变成电能的装置。
Zn片
ZnSO4 溶液
盐 桥
Cu 片
CuSO4 溶液
20
Cu-Zn原电池装置
2MnO4- ＋ 5 SO32- ＋6H+ ＝ Mn2+ ＋ SO42- ＋3H2O
9
三、氧化还原反应方程式的配平
1、氧化数法
原则：氧化剂原子氧化数降低总和＝还原剂氧化数升高总和
例7-3 配平高锰酸钾与浓盐酸反应的化学反应方程式
氧化还原滴定法
例1 计算1mol/LHCl溶液,cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L, cCe(III)=1.00×10-3mol/L 时Ce(IV)/Ce(III) 电对的电极电位。 解：查附录，半反应Ce(IV)+e = Ce(III) 在1mol/LHCl介质中的条件电位=1.28V，则
E = 1.28V+0.059lg1.00×10-2/1.00×10-3
二、 条件电位
0.059 aOX EE lg n aRed
0.059 OX [OX] E lg n Red [Red]
如果考虑有副反应发生，还需引进相应的副反应系 数Ox，Red： Ox＝cOx/［Ox］ Red＝cRed /［Red］ 副反应系数是分布系数的倒数。
1mol/LH2SO4 中 ， 以 0.1000mol/LCe(SO4)2 标 准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2+溶液。 Fe3++e = Fe2+ E0’ Fe3+/Fe2+=0.68V Ce4++e = Ce3+ E0’ Ce4+/Ce3+=1.44V 滴定反应： Ce4++Fe2+ = Ce3++Fe3+ 滴定过程中电位的变化可计算如下：
其反应过程可能是： Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅳ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅲ)(中间产物) Mn(Ⅲ)与C2O42—反应生成一系列配合物, 如MnC2O4+(红)、Mn(C2O4)2-(黄)、Mn(C2O4)32- (红) 等。 随后，它们慢慢分解为Mn(Ⅱ)和CO2： MnC2O4+→ Mn2++ CO2↑+·COO- （自由基） Mn(Ⅲ)+·COO-→ Mn2++ CO2↑
氧化还原滴定法
（二）标准溶液的配制和标定
直接碘量法的标准溶液是碘溶液；
间接碘量法的标准溶液是硫代硫钠溶
液
1.碘标准溶液的配制和标定
• （1）0.05mol/L碘溶液的配制
• 由于碘具有挥发性和腐蚀性，通常情况 下，碘标准溶液是采用间接法配制。 • 步骤：配制0.05mol/L，可在托盘天平 上称取碘13g和碘化钾36g，加适量纯化 水溶解后，再用纯化水稀释至1000ml， 摇匀，贮存于棕色试剂瓶中备用。 称量 溶解 稀释 定容 摇匀
（2）0.05mol/L碘标准溶液的标定：
用三氧化二砷（As2O3）为基准物质， 甲基红为指示剂，用待标定的碘标准 溶液滴定至终点。步骤见教材64页。
标定原理
As2O3 + 6NaOH ＝2Na3AsO3 + 3H2O Na3AsO3 + I2 + 2NaHCO3 2NaI + 2CO2↑+ H2O ＝Na3AsO4 +
• 1.高锰酸钾标准溶液的配制 • 市售KMnO4 试剂常含有杂质，而且在 光、热等条件下不稳定，会分解变质。 因此高锰酸钾标准溶液不能直接配制 使用，通常先配成浓溶液放置储存， 需要时再取适量稀释成近似浓度的溶 液，然后再标定使用。
2.KMnO4标准溶液的标定
常用于标定KMnO4的基准物是Na2C2O4。
测定方法
• 1.直接滴定法 由于高锰酸钾氧化能力强，可直接滴定具 有还原性的物质如Fe2+、H2O2、C2O42-等。 • 2.返滴定法 可测定一些不能直接用高锰酸钾滴定的氧化 性和还原性物质。 • 3.间接滴定法 有些非氧化性或还原性物质不能用直接滴 定法或返滴定法测定时，可采用此法。
Байду номын сангаас二）标准溶液的配制与标定
第六章 氧化还原滴定法
条件电位
条件电位是校正了各种外界因素影响后得到的电对电 位，反映了离子强度及各种副反应影响的总结果。
当缺乏相同条件下的值时，可采用条件相近的值。在 无 φө′ 值时，可根据有关常数估算值，以便判断反应 进行的可能性及反应进行方向和程度。
五、电极电位的应用
1、判断氧化还原反应的方向
电对1 ：Ox1 + ne = Red1 电对2：Red2 - ne = Ox2 φ1ө> φ2ө ，当体系处于标准状态时，电对1 中的氧化 态是较强的氧化剂，电对2中的还原态是较强的还原 剂，它们之间能够发生氧化还原反应，氧化还原反 应的方向为： Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2
2Cu2+ + 4I-⇌2CuI↓ + I2 有关反应电对为：Cu2+ + e ⇌ Cu+ φCu2+/Cu+ө = 0.16V I2 + 2e ⇌ 2IφI2/I-ө = 0.54V 从电对的标准电极电位来判断，应当是I2氧化Cu+。 但事实上，Cu2+氧化I-的反应进行的很完全。这是由 于CuI沉淀的生成，使溶液中[Cu+]极小，Cu2+/Cu+电 对的条件电位显著升高， Cu2+ 的氧化能力显著增强 的结果。
3、催化剂对反应速率的影响 催化剂可以从根本上改变反应机制和反应速率，使用 催化剂是改变反应速率的有效方法。能加快反应速率 的催化剂称为正催化剂，能减慢反应速率的催化剂称 为负催化剂。
第三节 氧化还原滴定原理
一、氧化还原滴定曲线
1、滴定开始前 FeSO4 溶液中可能有极小量的 Fe2+ 被空气和介质氧化 生成 Fe3+ ，组成 Fe3+/Fe2+ 电对，但 Fe3+ 的浓度未知， 故滴定开始前的电位无法计算。
氧化还原滴定法
b．专属指示剂:能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以确定滴定终点的试剂。 eg：淀粉+I3- 深蓝色（吸附化合物） 特效灵敏
c．本身发生氧化还原反应的指示剂（氧化还原型指示剂） 本身是一个氧化还原电对，具有特定的条件电位 常见指示剂配制方法P141 In（Ox）+ neIn（Red） 甲色 乙色 使用要求：氧化还原滴定的突跃范围一般要求大于0.4V
22
3. KMnO4标准滴定溶液的配制和标定：间接法
间接法/标定法一般步骤：1）估算质量，托盘天平称质量，量筒量体积，配 大致浓度 2）用移液管移取标液或用分析天平称取基准物 3）滴定 4）计算 出待测标准溶液准确浓度 1）~ 4）过程称为标定 1）配制过程： P146 估算：配制c（1/5 KMnO4）= 0.1mol/L的高锰酸钾标准溶液500mL，理论上应称 取固体KMnO4的质量是多少克？（M（ KMnO4）=158g/mol） 解：m（KMnO4）= c（1/5KMnO4） × V（KMnO4） × M（1/5KMnO4）×10-3 = 1.58 g
第二节 氧化还原滴定法
一、概述 1. 定义：是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 (是以氧化剂或还原剂为标准溶液来测定还原性或氧化性物质含量)
失2e-
eg：2Fe3++2I- → I2+2Fe2+
得 2e-
2I- -2e- → I2 2 Fe3+ +2 e- → 2Fe2+ 氧化还原反应实质：电子转移 2. 特点: 电子传递过程； 分步反应，过程复杂； 有些速度较慢，有副反应； 应用广泛 爆炸和燃烧都是剧烈的氧化还原反应 食物腐烂和钢铁生锈都是缓慢氧化还原反应 注意：滴定速度和反应速度相适应
氧化还原滴定—氧化还原滴定的基本知识
由于不同反应物所需的温度各不相同，必须根据具体情况确定反应 的适宜温度。
（三）催化剂
在分析化学中，经常利用催化剂来改变化学速度。催化剂分正 催化剂和负催化剂两类。正催化剂加快反应速度，负催化剂减慢 反应速度。
上例中若滴定前加入Mn2+，则反应一开始就能快进行；否则会 先慢后快，因逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化）。
氧化、还原同时发生，得失电子总数相等
分类：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐
法、钒酸盐法等。
应用：范围广。
可以测定具有氧化性或还原性的物质 可以测定能与氧化剂或还原剂定量反应形成沉淀的物质 可测无机物和有机物。
1.条件电极电位
对于氧化还原半反应：
Ox（氧化型） + n（电子转移数）e- = Red（还原型）
（一）反应物的浓度
一般地说，在大多数情况下，增加反应物质的浓度，可以提高氧 化还原反应的速度。
当反应机理比较复杂时，不能简单地从总的氧化还原反应方程式 来判断反应物浓度对反应速度的影响程度，而与每个反应进行的历 程有关。但是总的来说，反应物浓度越大，反应速度越快。
例如，K2Cr2O7在酸性介质中氧化I-的反应为： Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr 3+ + 3I2 + H2O
两电对的电极反应及相应的Nerst方程：
Ox1 + n1e- = Red1 Ox2 + n2e- = Red2
条件平衡常数
E1
E1
0.059 n1
氧化还原
n1Ox2 + n2Red1
氧化剂和还原剂两个电对的电极电位分别为：
0.059 cOx1 Φ1 = Φ 1 + lg n1 cRed1
0'
0.059 cOx2 Φ2 = Φ 2 + lg n2 cRed2
0'
当反应平衡时，两电对的电位相等即φ1=φ2。
Φ
0′ 1
−Φ
0′
2
cOx2 0.059 cOx1 0.059 lg lg = − n2 cRed2 n1 cRed1
+
− 2
(3)氧化还原反应的次序
溶液中含有几种还原剂时，若加入氧化剂，首先与 还原能力最强的还原剂作用。同样，溶液中含有几 种氧化剂时，若加入还原剂，则其首先与氧化能力 最强的氧化剂作用。即在适合的条件下，所有可能 发生的氧化还原反应中，电极电位相差最大的电对 之间首先进行反应。 如在测定Fe3+时，通常先用SnCl2还原Fe3+为 Fe2+，然后再用重铬酸钾测定溶液中的Fe2+浓度。 为保证Fe3+完全转化为Fe2+，测定前加入的Sn2+ 总是过量的。因此，用重铬酸钾滴定时，溶液中就 有Fe2+和Sn2+两种还原剂，会消耗更多的重铬酸 钾溶液而产生误差。
=
0.059 cRed1 cOx2 lg n1n2 cOx1 cRed2 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
n2 n1
n2
n1
c Red1 c Ox2 lg K ' = lg c Ox1 c Red2
(Φ o '1 − Φ o ' 2 )n 1 n 2 = 0.059
第六章 氧化还原滴定法
★可逆电对
反应中氧化态和还原态物质能很快建立平衡的电对，其 电极电势严格遵从能斯特方程。
对于任何电极：aOX + ne- = a’Red
c(OX) / c c(OX) / c RT 2.303RT ln lg ' a' a nF nF c(RED) / c c(RED) / c
3+
/Fe2+
电池反应的自发方向为: Fe3+ + Cu = Fe2+ + Cu2+
★对称电对
氧化态与还原态的系数相同。
Fe3+ + e = Fe2+
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
★不对称电对 氧化态与还原态的系数不相同。 I2 + 2e = 2I－ Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O
*注意诱导反应与催化作用的区别？
6.2 氧化还原滴定的基本原理
6.2.1 氧化还原滴定曲线
氧化还原滴定过程中存在着两个电对：滴定剂电对和被滴
定物电对。滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化， 并处于动态平衡中。 绘制方法：横坐标为滴定剂加入体积（mL）或百分数％。 纵坐标为溶液的电位值。 溶液的电位值由两种方法得到： 第一，电对是可逆的，由能斯特方程式求得； 第二，电对是不可逆的由电位计测定。
⑤ φθ’值可查表，在无电对的φθ’时可用相近条件的φθ’值或是
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氧化还原反应与氧化还原滴定法 一、单选择题 1、不属于氧化还原滴定法的是 A、铬酸钾法 B、高锰酸钾法 C、碘量法 D、亚硝酸钠法 E、重铬酸钾法 2、氧化还原滴定法的分类依据是 A、滴定方式不同 B、配制滴定液所用氧化剂不同 C、指示剂的选择不同 D、滴定对象不同 E、酸度不同 3、高锰酸钾法中，调节溶液的酸性实用的是 A、 HClO4 B 、H2SO4 C 、HNO3 D、 HBr E 、HCl 4、间接碘量法中，加入KI的作用是 A、作为氧化剂 B、作为还原剂 C、作为沉淀剂 D、作为掩蔽剂 E、作为保护剂 5、间接碘量法中，滴定至终点的溶液放置后（5分钟内）又变为蓝色的原因是 A、KI加入量太少 B、空气中氧的原因 C、待侧物与KI反应不完全 D、溶液中淀粉过多 E、反应速度太慢 6、用K2Cr2O7作为基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度，在放置10分钟后，要加入大量纯化水 稀释，其目的是 A、避免I2发挥 B、增大I2的溶解度 C、减慢反应速度 D、降低酸度和减少［Cr3+］ E、降低溶液的温度 7、Na2S2O3溶液不能用直接法配制的原因是 A、 Na2S2O3分子量小 B、具有吸湿性 C、 Na2S2O3常含有杂质 D、水中溶解度小 E、难于准确称量 8、下列不能用碘量法测定含量的是 A、漂白粉 B、MnO2 C、Na2S D、 Na2SO4 E、 K2Cr2O7 9、用高锰酸钾法测定Ca2+时，所属的滴定方法是 A、 置换 B、 剩余 C、 直接 D、 间接 E、 返滴定 10、在亚硝酸钠法中，能用重氮化滴定法测定的物质是 A、季铵盐 B、生物碱 C、芳叔胺 D、芳伯胺 E、芳仲胺 11、用亚硝酸钠法测定物质含量时，下列不正确的是 A、亚硝酸钠法可以测定任何含氮的物质 B、亚硝酸钠法一般用盐酸作为酸性介质 C、亚硝酸钠法在HBr中反应速度最快 D、磺胺类药物可以用亚硝酸钠法测定含量 E、亚硝酸钠法采用快速滴定时温度规定在30℃以下 12、配制Na2S2O3溶液时，要加入少许Na2CO3，其目的是 A、中和Na2S2O3溶液的酸性 B、增强Na2S2O3的还原性 C、除去酸性杂质 D、作抗氧剂 E、防止微生物生长和Na2S2O3分解 13、用K2Cr2O7作为基准物质标定Na2S2O3溶液的滴定方式是 A、 直接 B、 间接 C、 剩余 D、 置换 E、 氧化还原 14、用间接法配制Na2S2O3溶液时，常加入少量的Na2CO3其目的是 A、增大Na2S2O3的稳定性 B、增大Na2S2O3的溶解性 C、增大Na2S2O3的还原性 D、中和Na2S2O3的碱性 E、以上均是 15、氧化还原反应条件平衡常数K'的大小 A、能说明反应速度 B、能说明反应的完全程度 C、能说明反应的条件 D、能说明反应的历程 E、能说明反应的顺序 16、亚硝酸钠法常用的酸性介质是 A、 HClO4 B、 H2SO4 C、 HNO3 D、 HBr E、 HCl 17、高锰酸钾法应在下列的哪一种溶液中进行： A、强酸性溶液 B、弱酸性溶液 C、弱碱性溶液 D、强碱性溶液 E、中性溶液 18、高锰酸钾滴定法指示终点是依靠 A、酸碱指示剂 B、金属指示剂 C、吸附指示剂 D、自身指示剂 E、专属指示剂 19.关于配制和标定I2滴定液错误的是 A、由于I2腐蚀性强，故不宜分析天平上称量 B、标定I2常用的基准物质是As2O3 C、 I2应先溶解在KI溶液中，再稀释至所需体积 D、标定操作应在碘量瓶中进行 E、 配制好的溶液应储存在棕色瓶中 20、直接碘量法测定维生素Ｃ要求溶液的酸性是 A、醋酸酸性 B、盐酸酸性 C、氢氧化钠碱性 D、氨性 E、硫酸酸性 21、间接碘量法所用的滴定液是 A、I2 B、Na2S2O3 C、Na2S2O3 和 I2 D、Na2S2O3 和KI E、I2和KI 22、间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 A、滴定开始时加入 B、滴定液滴加到一半时加入 C、滴定至近终点时加入 D、滴定到溶液呈无色时加入 E、滴定到溶液呈黄色时加入 23、高锰酸钾法所用的指示剂是 A、KMnO4 B、K2Cr2O7 C、K2CrO4 D、KI E、淀粉 24、氧化还原指示剂的作用原理是 A、在滴定过程中因被氧化或还原而发生结构变化，引起颜色变化 B、稍微过量的指示剂将溶液染色 C、与被测OX或Red结合而发生颜色反应 D、指示剂被空气作用而发生颜色变化 E、因为溶液的酸碱度发生变化，而引起颜色的变化 25、用直接法测定维生素样品的含量时，如果溶液呈碱性，对测定结果产生的影响是 A、偏高 B、偏低 C、过高 D、结果混乱 E、无影响 26、直接碘量法加入淀粉指示剂的时间是 A、滴定前 B、终点时 C、滴定开始 D、近终点 E、计量点时 27、用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，应选用的指示剂和加入的时间是 A、K2Cr2O7 滴定开始前 B、淀粉 滴定开始前 C、淀粉 近终点时 D、碘化钾 滴定前 E、碘化钾 近终点时 28、下列各项中，不属于KMnO4溶液标定操作条件的是 A、用新煮沸的冷纯化水溶解基准物Na2C2O4 B、标定反应应在H2SO4酸性条件下进行 C、标定温度应不高于65’Ｃ D、加入催化剂，提高反应速度 E、终点颜色应保持30ｓ不褪色 29、下列注意事项中，与H2O2测定无关的是 A、开始和近终点时的滴定速度要放慢 B、取样后，加稀硫酸，立即滴定 C、取样后。加稀硫酸，并在暗处避光放置5min D、取样时注意减小误差，最好用同一只刻度吸管 E、取样时应取一份，做一份，以减少挥发、分解带来的误差 30、高锰酸钾的滴定速度应 A、快 B、慢 C、先快后慢 D、先慢后快 E、先慢稍快后慢
二、多选择题 1、碘量法中为了防止I2的挥发，应采取的措施是 A、加入过量KI B、室温下进行滴定 C、降低溶液的酸度 D、使用碘量瓶 E、滴定时不要剧烈振摇 2、直接碘量法与间接碘量法的不同之处有 A、滴定液不同 B、指示剂不同 C、加入指示剂的时间不同 D、终点颜色不同 E、反应的机制不同 3、下列可用KMnO4法测定的物质有： A、Na2C2O4 B、HAc C、 H2O2 D 、FeSO4 E、 NaOH 4、间接碘量法滴定时的酸性条件为 A、强酸性 B、弱酸性 C、强碱性 D、弱碱性 E、中性 5、碘量法中为了防止I- 被空气氧化应 A、避免阳光直接照射 B、碱性条件下滴定 C、强酸性条件下滴定 D、滴定速度适当快些 E、I2完全析出后立即滴定
三、判断题 1、用碘量法测定二氧化锰时应选用直接碘量法。 2、对氧化还原反应来说，只要满足电势差大于等于0.35V的条件，该反应就能用于滴定分析。 3、因为氧化还原反应速度较慢，所以在氧化还原滴定中都需要加热和加催化剂。 4、标定碘液可用Na2S2O3作基准物质。 5、配制好的Na2S2O3溶液不能马上标定，是因为Na2S2O3还原性太强。 6、Fe2+样品液只能用KMnO4法测定。 7、间接碘量法不能在强酸性溶液中滴定的原因之一是Na2S2O3易分解。 8、碘量法所用的指示剂是KI的淀粉液。 9、直接碘量法间接碘量法所用的指示剂相同，终点颜色也相同。 10、KMnO4法需要在酸性条件下测定样品，是为了增强KMnO4的氧化性。 11、用碘量法测定铜盐样品时，采用的是剩余滴定法。 12、氧化还原滴定的突跃中点与化学计量点是一致的。 13、亚硝酸钠法可用于测定具有氧化性物质的含量。 14、Na2S2O3滴定液应需要前临时配制及时滴定。 15、亚硫酸钠法中，采用快速滴定法的目的是为了减小NaNO2的逸失和分解。 16、氧化还原滴定选择氧化还原指示剂的依据是电势差在突跃范围内。
四、填空题： 1、原电池中 的电极称为负极，发生 反应； 的电 极称为正极，发生 反应。 2、氧化还原滴定法的可分为 、 、 和其它氧化还原滴定法 。 3、氧化还原滴定法的指示剂可分为 、 、 。 4、高锰酸钾法的滴定液为 ，指示剂为 。 5、标定高锰酸钾滴定液的基准物质为 。 6、碘量法可为 、 。 7、直接碘量法的滴定液为 ，指示剂为 。应在 加入，终点的颜色为 。 8、间接碘量法的滴定液为 ，指示剂为 。应在 加入，终点的颜色为 。 9、标定碘滴定液的基准物质为 。 10、标定硫代硫酸钠滴定液的基准物质为 。 11、亚硝酸钠法的滴定液为 ，主要是测定 、 。 12、标定亚硝酸钠滴定液的基准物质为 。
五、间答题： 1、简述碘量法的误差来源和减免措施。 2、配制Na2S2O3滴定液时，为什么要用新煮沸冷却至室温的纯化水？加入少许Na2CO3的目 的是什么？ 3、高锰酸钾法有哪些优缺点？ 4、为了配制稳定的高锰酸钾滴定液，应采取哪些措施？
六、计算题： 1、精密吸取双氧水溶液25.00ml，置250.0ml容量瓶中，稀释至刻线，混均。再精密吸出25.00ml，加H2SO4酸化，用0.02700mol/L KMnO4滴定至终点。消耗KMnO4滴定液35.86ml，计算此样品中H2O2的含量。（H2O2的分子量：34.02） 2、精密称取0.1936g基准物质K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，加入足够量的KI，用Na2S2O3
滴定液滴定至终点，用去33.61ml，计算Na2S2O3溶液的浓度。（K2Cr2O7的分子量：294.2）