燃烧-滴定法测定铜精矿中硫含量方法探究
测定铜的含量的方法
测定铜的含量的方法
测定铜含量的常用方法包括以下几种：
1. 颜色反应法：利用铜离子与某种试剂发生特征性颜色反应，比如浓硫酸溶液加入溴化钾后，可观察到从蓝色到棕色的变化，根据颜色深浅可以估计铜离子的含量。
2. 火焰反应法：将含铜的物质放入明亮的火焰中，在火焰中心区域观察颜色反应，铜离子会产生特征性的绿色焰色，根据颜色的亮度可以估计铜离子的含量。
3. 氨水滴定法：将含铜溶液与氨水滴定剂相混合，通过反应生成的配位化合物的颜色改变来判断铜离子的含量。
4. 离子选择性电极法：使用铜离子选择性电极，通过电位的变化来测定溶液中铜离子的含量。
5. 硫化物沉淀法：将含铜溶液与硫化物试剂反应，生成不溶性的铜硫化物沉淀，通过沉淀的重量或体积来计算铜的含量。
6. 高精度分析方法：如原子吸收光谱法、高性能液相色谱法等，可以准确测定低浓度的铜离子含量。
选择合适的方法需要考虑样品的性质、铜含量的范围、实验室设备的可用性等因素。
硫的测定方法
硫的测定方法
嘿，你知道硫咋测定不？那咱就来说说硫的测定方法。
先讲讲重量法，把含硫物质处理后变成硫酸钡沉淀，称重量就能算出硫含量。
这步骤不难吧？可操作的时候得小心，别弄混了试剂。
这就好比做饭，调料放错了，味道可就不对啦！那安全性咋样呢？只要按规范操作，基本没啥危险。
稳定性也不错，结果比较可靠。
这种方法适合啥场景呢？像一些矿石、土壤的硫含量测定就很合适。
优势嘛，就是准确，误差小。
再说说燃烧法，把样品燃烧，让硫变成二氧化硫，然后检测。
这过程就像放烟花，有那么点小刺激呢！操作时要注意通风，不然可就呛得慌。
安全性只要注意防火啥的，也没啥大问题。
稳定性也还行。
它的应用场景就多啦，化工产品啥的都能测。
优势就是快速，能一下子出结果。
实际案例来一个，有个工厂要检测原材料的硫含量，用了燃烧法，很快就得到了准确结果，生产安排得妥妥当当。
这效果多棒啊！
硫的测定方法有很多，咱得根据实际情况选合适的。
不管哪种方法，只要认真操作，都能搞定硫的测定。
高频燃烧—红外吸收法测定铜中硫
高频燃烧—红外吸收法测定铜中硫冯桂英【摘要】研究了高频燃烧-红外吸收法测定铜中硫的最佳实验条件.通过正交试验确定了试样量、氧气压力和氧气流量最佳条件分别为3 g、1.5 bar和150 L/min.试样尺寸和坩埚位置分别影响SO2的释放曲线峰位和峰值,从而影响测定结果的准确度和精密度.试验表明,当试样尺寸约为1 cm×0.5 cm×0.2 cm,坩埚位于线圈的底部,测定结果最好.为了减少熔样过程中熔渣飞溅与起泡对测定的影响,采用在样品表面加盖1.5g左右惰性覆盖物的方法,覆盖物的最佳尺寸大约在3 mm×3 mm×3 mm.实验选用BY0211-2紫铜标准样(w(S)=0.006 4％)和阴极铜内控样(w(S)=0.000 4％)进行仪器校正,并测定了方法检出限为0.000 03％.采用本方法测定粗铜内控样和紫铜标准样,测定结果与参考值或者认定值一致,相对标准偏差(RSD,n=11)小于2.7％.%The optimal experimental conditions for the determination of sulfur in copper by high frequency combustion-infrared absorption method were studied. The optimal conditions obtained by orthogonal test were as follows: the sampling amount, oxygen pressure and flow rate were 3 g, 1. 5 bar and 150 L/min, respectively. The release curve peak position and value of SO2 were affected by sample size and crucible position, consequently, influencing the accuracy and precision of determination results. The results showed that the determination results were best when the sample size was about 1 cm×0. 5 cm×0. 2 cm and the crucible was located on the bottom of coil. In order to reduce the influence of cinder splashing and bubbling in sample fusion on determination, 1.5 g of inert mantles was covered on the surface of sample.The optimal dimension of mantle was about 3 mm ×3 mm × 3 mm. In this study, the instrument was corrected using BY0211-2 red copper standard sample (ω (S)= 0. 006 4%) and cathode copper internal control standard sample (ω (S) = ,0. 000 4%). The detection limit of method was 0. 000 03%. The proposed method was applied to the determination of crude copper internal control sample and red copper standard sample. The found results were consistent with the reference values or certified values. The relative standard deviation (RSD, n=11) was less than 2. 7%.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2012(032)002【总页数】3页(P67-69)【关键词】铜;硫;高频燃烧;红外吸收;测定条件【作者】冯桂英【作者单位】铜陵有色金属集团股份有限公司金冠铜业分公司,安徽铜陵244100【正文语种】中文【中图分类】O657.33硫对铜的导电性和导热性影响不大，但能使铜产生热脆、裂纹，导致机械性能降低，塑性、耐磨性与耐腐蚀性显著下降［1］。
铜精矿中铜、铁的连续测定——硫代硫酸钠滴定法
２ ０ １ ５ 年 第 ３ ３ 期ｌ 科技创新与应用
铜精矿 中铜 、 铁 的连续测定
硫 代硫 酸钠 滴 定法
赵 志 远
（ 云 南锡 业 屯选 分 公 司 ， 云 南 个旧 ６ ６ １ ０ １ ８ ） 摘 要： 文 章探 讨 了硫代 硫 酸 钠 滴 定铜 精 矿 中的铜 后 ， 加 入 三 氯 化铝 溶 液 ， 使 三 价 铁从 铁 氟络 合 物 中释 放 出来 ， 继 续 用硫 代 硫 酸
钠 滴 定铜 精 矿 中铁 的含 量 。 关键词： 铜精矿 ； 铜； 铁； 连 续 测定
铜 精 矿 中铁 量 的测 定 ， 文 章研 究 了用 硫 代硫 酸 钠 滴 定法 测 定 铜 ４ ． １滴 定条 件 实 验 一 （ Ｉ ） 乙酸一 乙酸 铵用 量 ： 试 验结 果 表 明 ： 加 入 过 量 乙 酸一 乙酸 铵大 精矿中的铜后 ， 继续加入三氯化铝溶液 ， 用硫代硫酸钠滴定铜精矿 ｍ Ｌ时 ， 结果稳定 ， 选用 ３ ｍ Ｌ乙酸一 乙酸铵 。（ ２ ） 淀粉溶液用 量的 中铁 的含量 ， 对测定条件的选择 ， 加标回收、 精密度 的考察进行 了讨 于 ３ 淀粉 用 量 １ — ５ ｍ Ｌ对 测 定 结 果 无 明显 影 响 ， 本 法选 论 。本 方 法 操作 简单 ， 重现性好 ， 回收率 在 ９ ８ ． ０ ８ ％－ １ ０ １ ． ７ ％之 间 ， 能 选择 。试 验 表 明 ： 用２ ｍ Ｌ淀 粉 。（ ３ ） 三 氯化 铝 用 量 （ 表１ ） 够 满 足生 产 快 速分 析 的要 求 。 试验结果表 明： 当加入 ３ ０ ｍ Ｌ 一 ４ Ｏ ａ ｒ Ｌ时三氯化铝 可使［ Ｆ ｅ Ｆ ６ ］ 中 １主 要 试剂 Ｆ ｅ 释放 ， 形成 稳 定 的［ Ａ Ｉ Ｆ ６ ］ ３ － ， 使 铁 的 回收 率 大 于 ９ ９ ％， 满 足 需要 ， 选 （ １ ） 三氯 化 铝 ： ５ ０ ０ ｇ ／ Ｌ水溶 液 。 ０ ｍ Ｌ三氯 化 铝 。 （ ２ ） 乙酸 一 乙 酸铵 缓 冲溶 液 ： 称取 １ ５ ０ ０ ｇ 乙 酸铵 ， 置于 ｌ Ｏ ０ ０ ｍ Ｌ烧 用 ３ （ ４ ） 加入三氧化铝放置时间对测定的影响 杯中， 加水溶解后倒人 ５ Ｌ瓶中 ， 加 冰乙酸（ ｐ ＝ １ ． Ｏ ５ ｇ ／ ｍ Ｌ ） １ ６ ７ Ｏ ａ ｒ Ｌ ， 用 试 验结 果 表 明 ： 放置 时 间小 于 ５分钟 ， 使Ｆ ｅ 释放不完全 ， 放 置 水稀 释 ５ Ｌ ， 混匀 ， 此溶液 ｐ Ｈ为 ４ ． ５ ８ 。 分 钟 以上 Ｆ ｅ 释放完全 ， 铁 回 收率 大 于 ９ ９ ％， 故 选 择 放 置 时 （ ３ ） 铜标准溶液 ： 称取 ２ ． ０ ０ ０ ０ ｇ 金属铜（ 含铜 ９ ９ ． ９ ９ ％） 加入 ２ ０ ｍ Ｌ 时间 ５ 硝酸（ １ ＋ １ ） ， 加热溶解 ， 用少量水稀释后滴 加氢 氧化铵 （ １ ＋ １ ） 中和至 间 为 ５分钟 以上 。 （ ５ ） 测定 铁 的试 剂 空 白试 验 氢 氧 化铜 刚析 出 ， 加入 ３ ０ ０ ｍＬ冰 乙酸 ， 移人 ２ Ｌ容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 试验结果表嘎 ， 三氯化铝消耗硫代硫酸钠溶液 ， 所以应随 同试 至 近 刻度 ， 静 置 过夜 ， 稀释至亥 ４ 度， 此溶液 Ｉ ｍ Ｌ含 ０ ． Ｏ ０ １ ｇ 铜。 （ ４ ） 铁标 准溶 液 ： 称取 ２ ． Ｏ ０ ０ ０ ｇ 纯铁丝 （ ９ ９ ． ９ ５ ％） 于烧 杯 中 ， 加 入 样 做试 剂 空 白 。 ５ ０ ｍ Ｌ盐酸（ １ ＋ １ ） ， 盖上表皿在低温电炉上加热溶解完全 ， 取下冷却 ， （ ６ ） 共存元素的干扰试验。 ４ ． ２ 铅离子镍离子对测定铁的干扰 移入 １ ０ ０ ０ １ ｎ Ｌ容量瓶 中， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 ， 此溶液 ｌ ｍ Ｌ含 ２ ｍ ｇ 结 果表 明 ５ ０ ａ ｒ ｇ 铁和 ５ ０ ｍ ｇ 镍 对 测 定无 明显影 响 。 铁。 （ ５ ） 硫 代 硫 酸钠 标 准 溶 液 ： 称取 ８ ４ ｇ 硫 代硫 酸 钠 （ Ｎ ２ ０ ］ ・ ５ Ｈ ２ ０ ） ４ ． ３ 分析 结果 （ １ ） 回收 率 实验 置于 ５ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中， 加水溶解 ， 加入 ２克无水碳酸钠 ， 溶解后移入 ２ ０ Ｌ瓶 中 ， 加 水稀 释 至 Ｉ Ｏ Ｌ 。放 置 一 周后 标 定 。 分别在铜铁 、 铁试样 中加入不同量 的铁 ， 按实验方法测定 含铁 量， 测得结果表 明： 该方法测铁 时回收率在 ９ ８ ． ０ ８ ％一 １ ０ １ ． ７ ％之 间， 可 ２ 标定 （ １ ） 硫代硫酸钠对铜 的标定 ： 移取 ３ ０ ｍ ｇ 铜标准溶液于 ２ ０ Ｏ ａ ｒ Ｌ 烧 以满足测定要求 。 ． 杯 中， 加入 ２ ． ５ ｇ 碘化钾 ， 以硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色 ， 加入 （ ２ ） 分析方法的精密度考察 淀粉 ５ ｍ Ｌ ， 继 续滴 定 至 浅蓝 色 ， 加人 ２ ￣ ３ ｍ Ｌ硫 氰 酸钾 溶 液 ， 再滴 定 至 按拟定的分析方法， 对 ３个铜精矿试样进行精密度考察 ， 本方 法相对标准偏差为 ０ ． ４ ６ ％一 １ ． ０ ８ １ ％， 精密度较好 ， 满足测定需要。 一 ｕ 蓝 色消 失为 终点 。 （ ２ ） 硫 代 硫 酸钠 对 铁 的标定 ： 移取 ３ ０ ｍ ｇ 铁标 准 溶 液 于标 定 铜标 ４ ． ４ 分析 方 法 准确 度 的考 察 应 用 本 法 与 氨分 离铜 ， 重 铬 酸钾 滴 定 法 对 同 一 样 品 测 试 ， 结 果 准 溶 液 后 的试 液 中 ， 沿杯壁加入 ３ ０ ｍ Ｌ三氯 化 铝 ， 震荡使之溶解 ， 放 置 ５分钟后 ， 硫代硫酸钠标准液滴定至红棕色消失为终点 。随同做 见 表 ２ 。 表 ２硫 代 硫 酸钠 滴 定铜 、 铁 结 果 对 比 试 剂 空 白。 ３测 定 步 骤 样 品名称 硫 代硫酸钠滴定结果 准确结果 称取试样 ０ ． ２ ｇ 于２ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中 ， 加氢溴酸 ５ ｍ Ｌ ， 摇均 ， 低温加 铜 （ ％） 铁 （ ％） 国标法 测铜 （ ％） 氨分离法测铁 （ ％） 热至刚发烟 ， 趁热加入硝盐混酸 ｌ Ｏ ｍ Ｌ ， 放置 ２ ￣ ３ 分钟后在 中低温电 炉上 加 热 至 剩 １ ￣ ２ ｍＬ ， 加ｌ Ｏ ｍ Ｌ盐 酸 （ 若 试 样 中碳 含 量较 高 时 ， 需 加 铜 精矿 １ 号 １ 土ｏ ３ ３ ２ ． １ Ｏ １ ３ ． Ｏ Ｏ ３ ２０ ２ 入硫 酸 或 高氯 酸 加 热至 无 黑 色残 渣 。 含 硅 酸盐 不 溶残 渣 较 多 的试样 ４７ ｌ ３ ５ ． ８ ９ １ ４ ． ７ ８ ３ ５ ． ９ １ 加氟化氢铵 ０ ． １ ｇ ） 。加热至剩下 １ ￣ ２ ｍ Ｌ ， 加水 ２ ０ ｍ Ｌ煮沸使可溶性盐 铜 精矿 ２号 ｌ 类溶解 ， 冷却至室温 。铜的测定 ： 向溶液 中滴加乙酸一 乙酸铵混合溶 铜 精矿 ３ 号 １ ６６ ｏ ３ ９ ． ５ ６ １ ６ ． ６ ９ ３ ５ ３ ． 液至红色不再加深过量 ３ ， 然后加氟化氢铵 １ ～ ２ ｇ ， 摇匀 ， 向溶液 中加 铜精矿 ４ 号 ２ １ ． ６ １ ３ ８ ． ８ ８ ２ １ ． ６ ９ ３ １ １ 入２ ３ ｇ 碘 化钾 ， 摇匀 ， 迅 速 用 硫 代 硫 酸 钠标 准溶 液 滴 定 至 淡 黄 色 ， 应用本法与氨分离铜 ， 重铬酸钾滴定法对 同一样 品测试 ， 硫代 加入 ２ ｍ Ｌ淀粉溶液（ 如铅 、 铋含量高 时需提前加入淀粉ห้องสมุดไป่ตู้液 ） ， 继续 铁， 结 果 良好 ， 能 满 足 生 产要 求 ， 值 得 推 滴 定至浅蓝色， 加入硫氰酸钾溶液 １ ｍ Ｌ ， 快摇震荡至蓝色加深 ， 再滴 硫酸 钠 滴 定 法 连 续测 定铜 、 定 至蓝 色 恰 好 消失 为 终 点 。铁 的测 定 ： 向测 定 铜后 的溶 液 中沿 杯 壁 广运 用 。 ５结束语 加入 ３ ０ ｍＬ 三氯化铝 ， 震荡 ， 放置 ５ 分钟 ， 加入淀粉溶液 ， 用硫代硫酸 （ １ ） 本实验对铜精矿试样用酸分解后 ， 在测铜试液 中加入过量 钠标准液滴定至红棕色消失为终点。随同做试剂空白。 的三 氯 化 铝溶 液 ， 使 铁释 放 出来 ， 进行 铁 的 测定 ， 这样 就 缩 短 了分 析 ４ 结 果 与讨 论 时间 ， 简化 了分析过程 。（ ２ ） 对铜精矿中 ， 铜、 铁进行连续快速分析 ， 袁 １ 方 法 准确 可 靠 。（ ３ ） 此方 法 除 适用 于铜 精 矿外 ， 还适 用 于 矿石 中铜 、 试样 含 三氯 化铝 测得 铁 量 铁 回收 率 实验 现 象 铁 常 量 的测 定 。
燃烧-中和滴定法测定锌精矿焙砂中的硫
燃烧-中和滴定法测定锌精矿焙砂中的硫张晨【摘要】研究了燃烧中和滴定法测定锌精矿焙砂中硫量的测定方法,并对其中的碳、砷、氟元素的干扰问题进行了研究.研究发现样品中碳、砷质量百分数低于1.00％、氟含量低于0.10％时均不影响硫的测定,但氟含量高于0.10％时会对硫的测定产生干扰,而且氟含量越高,对硫的结果影响越大.实验结果表明,方法的相对标准偏差小于3％,与其它经典方法的测定结果比对表明,方法准确、可靠.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2016(006)003【总页数】3页(P47-49)【关键词】锌焙砂;硫;燃烧-中和滴定法【作者】张晨【作者单位】北京矿冶研究总院,北京102628【正文语种】中文【中图分类】O655.2锌精矿是我国重要的有色矿产品之一，化学成分主要为锌、硫、铁、硅等元素，是生产锌的主要原料。
锌焙砂是锌精矿经焙烧后所得的产物，主要含氧化锌、硫酸锌、硫化锌等，主要用于锌的冶炼。
锌精矿及锌焙砂冶炼过程中生成的二氧化硫是生产工业硫酸的原料。
目前锌精矿及锌焙砂中硫量的测定主要采用燃烧中和滴定法[1]。
该方法因操作简单、准确度好、测定范围较高频燃烧红外吸收光谱法[2-3]线性范围宽而广泛应用，但是样品中高含量的碳、砷、氟元素会干扰硫量的测定，因此，研究了不同含量的碳、砷、氟含量对硫量的干扰，得出了燃烧中和法测定锌精矿及锌焙砂中硫量的干扰条件。
1.1 主要试剂线状氧化铜(ωCuO>99.95%)、硫酸铅(基准试剂)、过氧化氢溶液(30%)、过氧化氢吸收液(1 L溶液中含50 mL过氧化氢、2 mL甲基红-次甲基蓝混合指示剂)、甲基红-次甲基蓝混合指示剂[甲基红乙醇溶液(1.2 g/L)和次甲基蓝溶液(1.6 g/L)，使用前按等体积混合]、氢氧化钠标准滴定溶液(约0.015 mol/L，经硫酸铅基准试剂标定)。
分析中所用试剂均为分析纯，所用水为去离子水或蒸馏水或相当纯度的水。
硫代硫酸钠滴定法测定铜—（Ⅰ）
本标准适用于铜阳极板、自热炉含硫粗铜、转炉粗铜、卡尔多粗铜中铜的测定。
测定范围：70.00～99.50%本标准遵守GB1467—78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。
1、方法提要：样品经硝酸-氯酸钾分解。
在pH3.5～4.0的乙酸介质中,以氟化钾掩蔽铁,借铜(Ⅱ)与碘化钾作用,用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
2、试剂：2.1 硝酸—氯酸钾饱和溶液；2.2 氨水(1+1)；2.3 冰乙酸(1+1);2.4 硫代硫酸钠标准溶液（已标定）；2.5 氟化钾；2.6 碘化钾；2.7 淀粉溶液(0.5%)；2.8 硫氰酸钾溶液(10%)；2.9 铜标准溶液：1毫升含5毫克铜。
3、分析步骤：3.1 称样量：0.2000g试样（同时测定铁时称取0.5000g）。
3.2 测定：3.2.1 将试样(3.1)置于500ml三角烧杯中,加入20ml硝酸-氯酸钾饱和溶液(2.1)，低温加热溶解，蒸发至小体积, 冷却。
用水吹洗表皿及杯壁,加入约50ml 水，加热煮沸并使盐类完全溶解,冷却。
(称量0.5000g样品时，将溶液移入200ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
分取50.00ml于500ml三角烧杯中。
) 3.2.2 将(3.2.1)溶液，滴加氨水(2.2)至深兰色出现，加入少量氟化钾（2.5）,加5ml冰乙酸(2.3)和5g碘化钾(2.6),用硫代硫酸钠标准溶液(2.4)滴定至淡黄色时加入5ml 淀粉溶液(2.7),再滴定至浅兰色,加入10ml 硫氰酸钾溶液(2.8),继续滴定至兰色消失,即为终点。
4、分析结果计算：按下式计算铜的百分含量：式中：m 0—试样量，ｇ；C —硫代硫酸钠标准溶液物质的量浓度，mol/L ；V —消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml ；V 1—试样分取体积，ml ；V 0—试液总体积，ml 。
5、允许差：分析人员之间分析结果的差值以应不大于下表所列允许差。
≤94.000.35 ＞94.000.40 )1(100100055.63%0 ⨯⨯⨯⨯=m V C W Cu ）（)2(100100055.63%010 ⨯⨯⨯⨯⨯=V V m V C W Cu ）（。
铁矿石化学分析方法：燃烧碘量法测定硫量
铁矿石化学分析方法：燃烧碘量法测定硫量铁矿石是重要的矿物原料，也是现代工业和社会发展中不可或缺的成分。
因此，准确、准确、可靠的铁矿石化学分析方法至关重要。
燃烧碘量法是用于测定铁矿石中硫量的常见方法。
本文综述了燃烧碘量法测定硫量的性质、原理、基本原理、优缺点以及注意事项。
一、燃烧碘量法测定硫量的性质燃烧碘量法是一种微量元素的分析方法，它通过燃烧样品，将硫转化为H2SO4(硫酸)，用碘法来测定残留的H2SO4，从而计算出样品中硫的含量，燃烧碘量法是铁矿石中硫氮含量测定中最常用的方法。
二、燃烧碘量法测定硫量的原理燃烧碘量法测定硫量的原理是：将样品加入适量的苏打，反复搅拌，然后加入适量的苏打和碘，再燃烧几分钟，把硫转化成硫酸。
然后加入碘，测定出未被碘完全中和的硫酸，从而计算出硫的含量。
三、燃烧碘量法测定硫量的基本原理1.先将样品加入适量的苏打，反复搅拌，使硫被完全溶解，准备测定。
2.完全溶解的样品加入适量的碘，再加入适量的苏打并燃烧，使硫转化为H2SO4。
3.烧完毕后，可以用碘法测定出未被完全中和的H2SO4，从而计算出样品中的硫含量。
4.定完毕后，将测试结果和标准值比较，评价样品的质量。
四、燃烧碘量法测定硫量的优缺点（1）优点：燃烧碘量法测定硫量精确，适用于实验室外部测定，可检测铁矿石中微量硫元素，不受其他元素的干扰，准确度较高。
（2）缺点：燃烧碘量法测定硫量耗时较长，误差较大，复杂且易出错，对硫量测定的技术要求也较高。
五、燃烧碘量法测定硫量的注意事项（1）在燃烧碘量法测定硫量之前，需要进行原料选择，要求样品无污染，完全溶解。
（2）测试时应注意安全，操作人员应穿戴防护用品，避免碘、苏打、样品等成分分散到空气中。
（3）测试中应注意控制温度，保持在一定的范围内，过高或过低的温度会影响准确性。
（4）确保碘的浓度正确，及时补充。
（5）确保实验室设备、器具等清洁，避免污染样品。
综上所述，燃烧碘量法是一种准确、可靠的铁矿石化学分析方法，在实际测试中，应注意安全措施，遵循标准流程，确保测定结果准确。
高温燃烧碘量法测定铁矿石中硫知识点解说
高温燃烧碘量法测定铁矿石中硫知识要点一、测定原理试样在通入空气或氧气的高温管式炉中，于1250～1300℃灼烧分解，使全部硫化物和硫酸盐转化为二氧化硫，用水吸收生成亚硫酸，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定。
SO2＋H2O→H2SO3H2SO3＋I2＋H2O→H2SO4＋2HI硫酸钙和硫酸钡的分解温度(分别为1200℃和1500℃)。
当有硫酸盐存在时，应加入一定量的铜丝或铜粉、二氧化硅、铁粉作助熔剂，以降低其分解温度，使全部硫化物和硫酸盐转化为二氧化硫。
二、仪器和试剂装置分为三个部分：(1) 气体净化系统；(2) 燃烧系统；(3) 气体吸收系统。
1、气体净化系统主要是把氧气瓶中出来的气体所含的杂质成分比如水分、二氧化碳、二氧化硫等气体用吸水剂和碱石灰等物质吸收除掉，保证燃烧样品后所收集到的二氧化硫气体全部来自样品分解产生的。
2、干燥塔中的干燥剂不宜装得太紧，否则通气不畅，干燥塔前的气体压力过大，会使洗气瓶塞被冲开而发生意外。
3、炉管与吸收杯之间的管路不宜过长，除尘管内的粉尘应经常清扫，以减少吸附对测定的影响。
三、样品测定1、瓷管和瓷舟在使用前必须预先在高温下灼烧以除去粘到的稻草或纸屑，防止测定结果出现大的偏差。
2、试样务必细薄。
试样过厚，燃烧不完全，试样也不能过于蓬松，否则燃烧时热量不集中，都将使结果偏低。
3、管式燃烧炉升温时应缓慢，否则容易破裂。
4、硫的燃烧反应一般很难进行完全，即存在一定的系统误差，所以应选择和样品同类型的标准样品标定标准溶液，消除该方法的系统误差。
四、注意事项1、一般试样燃烧5～6min已经足够了，有些试样需要增加燃烧时间至10min，或更长一些，以保证硫从试样中完全释放出来。
2、滴定速度要控制适当，当燃烧后有大量二氧化碳进入吸收液，观察到吸收杯上方有较大的二氧化碳白烟时，表明燃烧气体已到了吸收杯，应准备滴定，防止二氧化硫的逸出，造成误差。
若已知硫的大概含量，为防止二氧化硫的逸出，在调整好终点色泽后，可先加约90%的标准滴定溶液。
高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫实验教学任务书
实训实验任务名：高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫课程工业分析情境五煤和焦炭分析课时：4 地点：1号实训楼C303、214目录介绍 (2)目的 (2)技能要求 (2)讲师的任务 (2)预习参考资料 (3)高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫原理概述 (3)高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫需使用的试剂 (3)高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫测定过程 (5)任务单 (6)考核标准 (6)讨论的问题 (6)介绍在完成这一个实验任务的学习之后，学员将能理解高温燃烧-酸碱滴定法测定煤中全硫的基本原理及实验过程，同时具备标准溶液制备技能、指示剂的制备技能和瓷舟中称取样品的称量技能。
目的1.掌握管式炉的操作。
2.了解酚酞指示剂的配制方法。
3.了解煤中全硫测定的准确度要求及样品称量方法。
技能要求1.配制实验中所需试剂和标准溶液。
2.检查实验中所用计量器具的准确性。
3.标定标准溶液的浓度。
4.用分析天平准确称量煤样。
5.检查管式炉装置的密封性。
6.用NaOH标准溶液准确滴定生成的H2SO4。
7.根据NaOH消耗量计算硫的含量。
讲师的任务:1.讲述测定原理。
2.讲述实验过程中的注意事项。
预习参考资料高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫原理概述煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并辅集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。
高温燃烧酸碱滴定法测定煤中全硫需使用的试剂：1. 氢氧化钠标准溶液1)浓度：c(NaOH)=0.05 moL/L。
2) 配制：称取适量NaOH固体于烧杯中，加蒸馏水溶解后转入500 mL试剂瓶中，加水稀释至500mL。
3) 标定：在分析天平上准确称取已在105～110℃干燥至恒重的基准物质邻苯二甲酸氢钾适量于250mL锥形瓶中，加入煮沸后刚刚冷却的水使之溶解，滴加1~2滴酚酞指示液，用待标定的NaOH溶液滴定至溶液由无色变为微红色30s不消失即为终点。
4) 数据记录：2. 过氧化氢溶液（1%）取1 mL 过氧化氢，加蒸馏水稀释至100 mL。
2010国标法测硫
4.5.4.2 于另一气体吸收瓶中（图注11)加入相同量 的淀粉碘酸钾吸收液(4.2.3)，滴加碘酸钾标准溶液 [4.2.4a)或4. 2. 4b)或4. 2. 4c)]至溶液呈浅蓝色以作参 比用（不记读数）。
4.5.4.3将试料(4. 5.1)均匀地平铺于瓷舟(4.3.3)中， 表面覆盖1倍〜3倍试料量的线状氧化铜 (4.2.1)，[如 试样中含重晶石，应在称样前先在瓷舟上铺上0.5 g 氧化硅(4.2.2)]，与试料拌匀后，再覆盖线状氧化铜 (4.2.1)。
注：试样中含氟大于0.1%，在沉淀前加入 1g硼酸使氟生成络合物而消除干扰。 3.5.4.4 将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷坩 埚中，移入高温炉中，稍开炉门，低温灰 化（勿着火），然后关上炉门在800℃灼烧 30min，取出坩埚。稍冷后，置于干燥器中 冷却30min，称重，再灼烧15min~20min后 称重，直至恒重。
4.2.3 淀粉盐酸吸收液(0.4g/L)。
称取0.4g可溶性淀粉，加水调成糊状，加入100mL刚煮沸的 水并继续煮沸1min，使溶液透明，冷却后加水至约800 mL，加 入3 mL盐酸(ρ1.19)，用水稀释至1000 mL。
4.2.4 碘酸钾溶液配制和标定。
a) 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)=0.015mol/L]：称取0.5350g碘酸 钾，置于1000mL烧杯中，用含有1g氢氧化钾，5g碘酸钾的400 mL水溶解，稀释转入1000 mL棕色容量瓶，用水冲洗烧杯，稀 释至刻度，摇匀。 b) 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)=0.005mol/L]：称取0.1783g碘酸钾， 置于1000mL烧杯中，用含有1g氢氧化钾，5g碘酸钾的400 mL水 溶解，稀释转入1000 mL棕色容量瓶，用水冲洗烧杯，稀释至刻 度，摇匀。 c) 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)=0.001mol/L]：移取200 mL碘酸钾 标准溶液[4.2.4b)]，于1000 mL棕色容量瓶中，加入含有0.8 g氢 氧化钾，4 g碘化钾的400 mL水溶液，用水稀释至 刻度，摇匀；
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燃烧-滴定法测定铜精矿中硫含量方法探
究
摘要：由于日常分析时铜精矿的硫含量结果平行性较差，有证标准物质结果也参差不齐，达不到预期效果，通过分析《铜精矿化学分析方法第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法》（GB/T3884.3-2012），为得出适合本实验室更佳的分析条件，节省分析时间成本，本文在《铜精矿化学分析方法第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法》（GB/T3884.3-2012）中规定的实验基础上对部分实验条件进行探究，通过随机测定铜精矿样品来衡量铜精矿中硫含量燃烧-滴定法测定的精密度通过测量标准样品来衡量铜精矿中硫含量燃烧-滴定法测定的正确度，从而得出适应本实验室更为精确的铜精矿样品中硫的含量。
关键词：硫、燃烧滴定法、精密度、正确度、重复性限、再现性限。
一、试验部分
1.1主要试剂
除非另有规定，本方法所用的试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级去离子水。
1.1.1氢氧化钠标准滴定溶液：将氢氧化钠配制成饱和溶液，并在塑料瓶中放置至溶液澄清，吸取50mL上层清液，用不含二氧化碳的水稀释至10L，混匀。
1.1.2过氧化氢吸收液：取50mL过氧化氢（30%），用水稀释至1L，加入
6mL甲基红-次甲基蓝混合指示剂（3）,混匀。
1.1.3甲基红-次甲基蓝混合指示剂：称取0.12g甲基红和0.10g次甲基蓝（两者均需研细）溶于100mL无水乙醇中。
1.2 试验方法
1.2.1氢氧化钠标准滴定溶液标定
称取0.80g（精确至0.0001）预先在100℃~105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢
钾基准试剂（m1），置于300mL锥形瓶中，加入60mL不含二氧化碳的水，滴加2
滴酚酞溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色为终点，记录氢氧化钠标准
滴定溶液消耗体积（V1）并随同做空白试验，记录空白消耗体积（V2）。
则氢氧化钠标准滴定溶液浓度为。
注：双次四平行标定，极差不大于4×10-4mol/L，否则重新标定。
1.2.2 实验步骤
1.2.2.1将试料均匀地置于燃烧瓷舟中，加入0.1g~0.2g铜丝，放入干燥器中。
1.2.2.2接通电源，使炉温逐渐升至1250℃~1300℃。
1.2.2.3接好装置，开启真空泵，检查装置的气密性。
使空气流量为
0.8L/min~1L/min，调节气流使过氧化氢吸收液自动吸入约100mL于一次吸收杯内，滴加氢氧化钠标准滴定溶液至吸收液呈亮绿色，不记读书。
再打开活塞使过
氧化氢吸收液自动流入约20mL于二次吸收杯内，再关闭活塞。
1.2.2.4用镍铬丝钩将盛有试料的燃烧瓷舟迅速推入燃烧管温度最高处，立
即塞紧橡胶塞。
进行燃烧吸收。
边吸收边用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
1.2.2.5待大部分硫燃烧滴定后，打开活塞使二次吸收杯内自动流入一次吸
收杯内，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至吸收液呈亮绿色，再打开活塞使过氧化
氢吸收液自动流入约20mL于二次吸收杯内，再关闭活塞，进行燃烧吸收。
1.2.2.6重复1.2.2.5操作，直至过氧化氢吸收液亮绿色不再变紫红色为止，记下消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积。
1.2.3条件实验
使用铜精矿标样ZBK338（22.87±0.40%）分别改变燃烧温度、一次吸收过氧化氢吸收液用量、空气流量，做条件实验。
1.2.4 待测样品的测定
依据条件实验得出的最佳条件，使用随机铜精矿样品进行方法精密度实验、使用有证标准物质铜精矿ZBK338B进行方法正确度实验。
二结果与讨论
2.1 氢氧化钠标准滴定溶液标定
表2-1氢氧化钠标准滴定溶液标定
参照GB/T3884.3-2012对氢氧化钠标准滴定溶液进行标定，平行较好，得到氢氧化钠标准滴定溶液浓度。
2.2燃烧温度的影响
由于标准中给出的燃烧温度为1250℃-1300℃较为宽泛，故改变燃烧温度分别为1250℃、1260℃、1270℃、1280℃、1290℃、1300℃进行实验记录数据。
见表2-2。
表2-2 燃烧温度的影响
由表2-2可以看出，燃烧温度在1270℃后结果基本趋于稳定，考虑到节能增效，故选择1270℃为最佳。
2.3一次吸收过氧化氢吸收液用量的影响
标准中提到在一次吸收瓶中加入约100mL吸收液，随后转移至二次吸收约20mL，考虑到一次吸收容器之间的差异（口径大小影响液面高度），故改变一次吸收过氧化氢吸收液用量分别为80ml、90ml、100ml、110ml、120ml进行实验，记录数据。
见表2-3。
表2-3 一次吸收过氧化氢吸收液用量的影响
由表2-3可以看出，一次吸收过氧化氢吸收液用量在110ml为最佳。
2.4空气流量的影响
标准中提到空气流量为1.0L/min，改变空气流量为0.8L/min、0.9L/min、1.0L/min、1.1L/min、1.2L/min进行实验，记录数据。
见表2-4。
表2-4 空气流量的影响
由表2-4可以看出，空气流量为0.9L/min为最佳。
2.5方法精密度实验
在燃烧温度1270℃、一次吸收过氧化氢吸收液用量100ml、空气流量
1.0L/min条件下对铜精矿A平行测定7次，计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、极差。
表2-5-1方法精密度实验数据单位：%
平均值x
第二天对铜精矿A测定2次，算得平均值与前一天的均值比较计算绝对差值。
表2-5-2 再现性实验数据单位：%
平均值x
2.6方法正确度实验
在燃烧温度1270℃、一次吸收过氧化氢吸收液用量100ml、空气流量
1.0L/min条件下对铜精矿标样ZBK338B平行测定7次，计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、相对误差、绝对误差。
表2-6方法正确度实验数据单位：%
平均值x
三、结论
通过表2-5-1及表2-5-2可以看出，通过随机测定铜精矿样品来衡量铜精矿中硫含量燃烧-滴定法测定的精密度，相对标准偏差为0.14%；且均满足标准要求
的重复性限及再现性限。
通过表2-6可以看出，通过测量标准样品来衡量铜精矿
中硫含量燃烧-滴定法测定的正确度，相对误差为0.06%。
表明该方法的精密度正
确度均满足国家标准方法要求，在本实验室在《铜精矿化学分析方法第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法》（GB/T3884.3-2012）中规定的实验基础上，
使用燃烧温度1270℃、一次吸收过氧化氢吸收液用量110ml、空气流量0.9L/min
的条件可以得到更为精确的铜精矿的硫含量。
参考文献
1.《铜精矿化学分析方法第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法》
（GB/T3884.3-2012）
2.张世文.燃烧碘量法测定硫常见问题的分析与讨论. 新疆有色金
属,2014,37（S2）
1。