三萜结构分类
中药化学-第八章 三萜类化合物
21 18 20 17 D
22
24 23 27
26
12 11 19 1 A 3 4 10 9 C
H
13
15 30
B
8 7
H
28 29
H+/H2O
两相酸水 解或酶水 解
六、五环三萜
基本母核具有5个环； C3-OH多与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂 苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。
30 29 20
抗菌、抗 病毒、抗 肿瘤
HO
COOH
H
19
乌苏酸（熊果酸）
30 29 20
H H H
H H HO H
H
19
蒲公英醇
六、五环三萜
3. 羽扇豆烷型(lupane) E环为五元碳环（C19与C21相连），且C19位有-异丙基取代， Δ20,29双键； A/B、B/C、C/D及D/E环均为反式。
第八章 三萜类化合物 (Triterpenoids)
第一节 概述
三萜类化合物(triterpenoids)是一类基本母核由30个碳原子 组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式 (C5H8)6 。
COOH
HO
齐墩果酸
以游离形式/苷/酯形式存在。三萜苷类化合物多数可溶于水， 水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫，故亦称作三萜皂 苷(triterpenoid saponins)，该类皂苷多具有羧基，有时也 称之为酸性皂苷。
第八章三萜及其苷类
第二节 生物合成途径
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径 环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇 (farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样 就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。
O 2， 3-环 氧 角 鲨 烯
OP OP
焦磷酸金合欢酯
环化酶 HO
鲨烯
H
20
H
13 17
14 10
H 羊毛甾醇
甘草酸二铵（注射剂）
Diammonium Glycyrrhizinate
第三节 四环三萜
三萜类化合物的结构类型很多，多数 三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、 单环、双环和三环三萜。近几十年还发现 了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重 排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化 的新骨架类型的三萜类化合物。
四环三萜(tetracyclic triterpenoids)
在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间 体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊 烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比 甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三 甲基衍生物。
少数三萜类成分也存在于动物体，如 从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏 中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊 瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在。
➢苷元：四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉
伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、 乙酰氨基糖等）
29 28 H
有, , -CH3，C20为
羊毛脂烷型
R构型，C17侧链为β构 型 ,C3 位 常 有 -OH 存 在 。
(lanostane )
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。
五环三萜结构类型
五环三萜结构类型五环三萜（pentacyclic triterpenes）是一类具有五个环的三萜化合物，常见于一些植物中，如树皮、树根、树脂和叶子等。
这些化合物具有丰富的化学结构和广泛的生物活性，包括抗炎、抗氧化和抗肿瘤活性。
本文将介绍五环三萜的结构类型及其相关参考内容。
五环三萜按照所含的不同环的数量和氧化状态可以分为多个结构类型。
其中最常见的结构类型有龙脑烯（lupane）、齿叶松萜（betulinan）、齿叶酸萜（ursane）和阿魏酸萜（oleanane）。
龙脑烯是最简单的五环三萜结构，具有28个原子。
它是一种具有多种生物活性的化合物，在中药材龙脑中含量较高。
一些研究表明，龙脑烯具有抗菌、抗病毒和抗炎活性，可以用于治疗感染和炎症相关疾病。
此外，龙脑烯还具有抗肿瘤、抗氧化和免疫调节等活性。
齿叶松萜是一类含有烯基和羟基的五环三萜，常见于松树属植物中。
树皮中齿叶松萜含量较高，可以作为制备天然松香的原料。
研究发现，齿叶松萜具有抗氧化、抗炎和抗菌活性。
此外，齿叶松萜还具有抗肿瘤和抗病毒活性，对多种癌细胞具有明显的抑制作用。
齿叶酸萜是一类含有羟基和羧基的五环三萜。
它在许多植物中广泛存在，如草本植物和木本植物。
齿叶酸萜具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤和抗病毒活性。
研究表明，齿叶酸萜具有抑制肿瘤细胞生长、促进细胞凋亡和抑制血管生成的作用。
此外，齿叶酸萜还可以通过调节免疫系统增强机体的免疫功能。
阿魏酸萜是一类含有羟基和酮基的五环三萜。
它广泛存在于许多植物中，如阿魏、铁线莲和黄芩等。
阿魏酸萜具有抗肿瘤、抗炎和抗氧化活性。
研究发现，阿魏酸萜具有抑制肿瘤细胞生长、诱导细胞凋亡以及抑制瘤内血管生成的作用。
此外，阿魏酸萜还可以通过抑制炎症反应和氧化应激来发挥抗炎和抗氧化作用。
总结起来，五环三萜是一类具有五个环的三萜化合物，广泛存在于植物中，具有丰富的化学结构和广泛的生物活性。
龙脑烯、齿叶松萜、齿叶酸萜和阿魏酸萜是五环三萜的常见结构类型，它们具有抗炎、抗氧化和抗肿瘤等多种生物活性。
第七章 三萜及其苷
）
5、从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇
6、皂苷溶血作用的原因及表示方法？ 含有皂苷的药物临床应用时应注意 什么？
7、简述皂苷，甾体皂苷及皂苷通性。
问题：如何与皂苷类区别？
胆甾醇沉淀法
粗提物
胆甾醇沉淀，过滤
滤液
溶血实验
沉淀
乙醚回流
有溶血活性
乙醚溶液 树脂、脂肪酸、挥发油等
不溶物
溶血实验
有溶血活性 皂苷
五、沉淀反应（皂苷）：加盐
甾体皂苷多呈中性，三萜皂苷多呈酸性。
酸性皂苷+(NH4)2SO4 / Pb(AC)2等 中性盐→↓
中性皂苷+Ba(OH)2 /Pb(OH)Ac等 碱性盐→↓ 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，脱铅 时也会带走部分皂苷。
齐墩果酸（保肝、降血糖）
甘草中含有甘草次酸和甘草酸。临床上用于抗炎 和治疗胃溃疡。
COOH
O H
RO
H
COOH
O H
RO
H
本品适用于伴有谷丙转氨酶升高 的急、慢性病毒性肝炎的治疗。
29
30 21 22 17 16
20 19 H 12 11 25 2 3 1 4 10 5
H
18
13 9 26 14
附注： （1）并非所有的皂苷都有溶血作用 （2）溶血作用与皂苷分子结构相关 ①有无溶血作用与皂苷元结构有关，苷 元3位有-OH，16位有-OH或C=O时，溶血 指数最高；
②溶血作用的强弱与结合糖多少有关； 单糖链皂苷 > 双糖链酸性皂苷 >双糖 链中性皂苷。
21 20 12 1 2 3 28 4 19 10 5 6 29 11 9 18 8 7 13 14 30
五环三萜结构类型
五环三萜结构类型五环三萜是天然有机化合物中的一类重要化合物，具有广泛的药理活性和医药应用价值。
五环三萜化合物在药理学、药物化学、天然产物化学和合成有机化学等领域中都有着广泛的研究。
具体的结构类型包括：1. 茚环化合物：茚环化合物是五环三萜中最常见的一种结构类型，其具有广泛的生物活性和药理学作用。
茚环化合物的结构中含有五个或六个碳环，其中一个环是五元环，其它环都是六元环。
茚环化合物包括萜烯、倍半萜、萜酮等化合物。
2. 龙脑烯类：龙脑烯类化合物可以通过多种方法从天然脑脂中提取，具有抗菌、止痛、镇静、抗炎等药理作用。
龙脑烯是其中最常见的化合物，其结构中包含有五个或六个环。
龙脑烯的结构是由一个七元环和两个六元环构成的。
3. 岩蜡类：岩蜡类化合物是天然五环三萜的重要组成部分，其化学结构中含有丰富的碳氢化学键和部分醇基。
岩蜡类化合物包括蜡烷、蜡菁等，其结构中包含有五个或六个环。
蜡烷是其中最常见的化合物，其结构是由多个因子组成的。
4. 甾体类：甾体类化合物是五环三萜中最具有代表性的化合物之一。
这类化合物的结构中包含四环伯、五环伯、六元环等。
甾体类化合物被广泛应用于生物化学和药理学领域，如雌激素、雄激素、糖皮质激素等。
5. 稠环类：稠环类化合物是五环三萜中最不常见的一种化合物，其结构中包含六元环和七元环，是由两个以上的环组成的。
稠环类化合物包括光气菊酯A、光气菊酯B等，具有抗癌和抗肿瘤的活性。
总之，五环三萜化合物具有非常多样的结构类型，每一种结构类型也都有着自己独特的药理活性和医药应用价值。
对五环三萜化合物结构及其活性的研究已成为当今天然产物化学和药物化学领域的热点问题。
三萜及其苷类分析
一、三萜的定义
• 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分 子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。
• 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛， 有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins) ； 有 的 以 与 糖结合成苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。
药理作用： 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜 类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、 抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
研发进展：
近年来发现它具有抗致癌、抗促癌、诱 导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。研 究发现：熊果酸能明显抑制HL－60细胞增殖， 可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功 能显著提高。体内试验证明，熊果酸可以明 显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤作用 广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药 物。
• 皂苷：可溶于水，易溶于热水，溶于含水醇 （甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），溶于热甲醇、 乙醇；几不溶于乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。
• 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下 降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。
• 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。
5.溶血作用
• 皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不 溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透， 使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现 象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂 苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。
样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐 (1:20)，产生红→ 紫→ 蓝→ 绿→ 污绿 等颜色变化，最后褪色。
甾体皂苷也有此反应，但颜色变化快， 在颜色变化的最后呈现污绿色；而三萜皂 苷颜色变化稍慢，且不出现污绿色。
三萜类及其苷类资料
21 18 13 19 14 10 3 30 5 28 29
22 20 23 17
24 25
26
21
20 23
25
26
27 1
27 19 18
30 5 28 29
羊毛脂甾烷型
茯苓
羊毛脂甾烷型:从环氧鲨烯由椅-船-椅-船构象式环合而成， 其C10位有β-甲基、C13位有β-CH3、C14位有α-甲基、C17位 有β-侧链、C20为R-构型。且A/B、B/C、C/D环均为反式。
24
泽泻醇 b
泽泻
25
（四）葫芦烷型
1、结构特点 由羊毛甾烯Δ8进行质子化，在C-8产生正 碳离子，然后19-CH3转移到9位，9-H转移到8 位而形成，但A/B环上的取代和羊毛脂烷类型 化合物不同，有5β-H、8β-H、10α-H，C-9 位连有β-CH3，其余与羊毛脂烷一样。 2、存在：葫芦科许多植物均含此类成分，总称 为葫芦苦素类，像葫芦苦素E是抗肝炎药物， 葫芦苦素o则具有抗癌活性。
5
甘草
黄芪
6
甘草 根和根茎主含三萜皂苷。其中主要的 一种俗称甘草甜素，系甘草的甜味成份，是1 分子的18β-甘草次酸和2分子的葡萄醛酸结 合生成的甘草酸的钾盐和钙盐。其他的三萜 皂苷有：乌拉尔甘草皂苷A、B和甘草皂苷A3、 B2、C2、D3、E2、F3、G2、H2、J2、K2。
7
柴胡
人参
8
（1）链状三萜（较少）
（2）单环三萜（较少）
（3）双环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）
14
（5）四环三萜（较多）
羊毛甾烷型
茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
三萜类化合物详解
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
4
结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
2
生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
三萜类化合物详解.ppt
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
14
30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
17
1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
天然药物化学三萜与其苷类
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗 疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和 安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活 性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活 性。
acid)[又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜
素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)
样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但
只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者
无此活性。
COOH
O
18
H
RO H
COOH
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
全椅式构象形成，
其结构特点是A/B、
B/C、C/D环均为反
式, C13位-CH3移 到C8位,C13有-H, C17有侧链,C20构 型为R或S。
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
H
H
17 13
14
10 H 8
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=-OH
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
HR
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=-OH
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
H
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三萜结构分类
三萜是一类重要的天然有机化合物，具有广泛的生物活性和药理作用。
它们的结构可以根据环的数量和化学键的饱和度来进行分类。
下面将对三萜的结构分类进行详细介绍。
一、单环三萜
单环三萜是指由一个环组成的三萜类化合物。
最常见的单环三萜是萜烯，它们由5个碳原子组成一个环，并且具有两个双键。
萜烯是许多植物的次生代谢产物，具有抗炎、抗氧化、抗菌等多种生物活性。
其中，β-萜烯是最常见的一种，广泛存在于植物中，如松树、薄荷等。
β-萜烯具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种药理作用。
二、双环三萜
双环三萜是指由两个环组成的三萜类化合物。
最著名的双环三萜是环氧萜，它们在一个或多个环上有一个环氧基团。
环氧萜具有抗菌、抗炎、抗肿瘤等多种药理活性，是许多药物的重要成分。
例如，阿莫西林是一种常用的抗生素，它的结构中含有环氧萜。
三、三环三萜
三环三萜是指由三个环组成的三萜类化合物。
其中，最重要的是四环三萜，它们由四个环组成，具有多种生物活性。
四环三萜广泛存在于植物中，如甘草、苦参等。
甘草中的甘草酸就是一种四环三萜，它具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤等多种药理作用。
四、多环三萜
多环三萜是指由多个环组成的三萜类化合物。
其中，最重要的是五环三萜，它们由五个环组成，具有复杂的结构和多种生物活性。
五环三萜广泛存在于植物中，如柚子皮、陈皮等。
柚子皮中的柚皮苷就是一种五环三萜，它具有抗炎、抗氧化、抗菌等药理作用。
三萜是一类具有丰富生物活性的有机化合物，根据结构的不同可以分为单环三萜、双环三萜、三环三萜和多环三萜。
它们在植物中广泛存在，并且具有多种药理作用。
研究三萜的结构分类，有助于我们更好地理解它们的生物活性和应用价值。
未来，我们可以进一步探索三萜的合成方法和作用机理，以开发出更多的具有药理活性的化合物，为人类健康带来更多的福祉。