大学有机化学复习总结
大学有机化学总结

大学有机化学总结————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:有机化学复习总结一、试剂的分类与试剂的酸碱性1、自由(游离)基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator),产生自由基的过程叫链引发。
如:Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
2、亲电试剂简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子,如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。
在反应过程中,能够接受电子对试剂,就是路易斯酸(Lewis acid),因此,路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。
3、亲核试剂对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。
亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。
在反应过程中,能够给出电子对试剂,就是路易斯碱(Lewis base),因此,路易斯碱也是亲核试剂。
4、试剂的分类标准在离子型反应中,亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。
如:CH3ONa+ CH3Br→CH3O CH3 + NaBr的反应中,Na+和+CH3是亲电试剂,而CH3O-和Br-是亲核试剂。
这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢?一般规定,是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。
大学有机化学知识点总结

有机化学复习总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:1)伞形式:COOHOHH 3 2)锯架式:CH 3OHHHOH C 2H 53)纽曼投影式:4)菲舍尔投影式:COOH3OH H5)构象(conformation)(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3CHC 2H 5CH 3CHC 2H 5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH3C CHCH3HCH3C CHHCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯333顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷3、R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
大学有机化学期末总结5篇

大学有机化学期末总结5篇大学有机化学期末总结篇1忙碌又充实的教育教学工作接近尾声了,担任x年级音乐课有一个学期了,我一直都以新课标的要求为教学理念,从美的角度出发,让学生学会发现美、追求美、并创造美。
我细细的回顾一下自己在这一学期的教育教学工作情况,喜忧参半,下面我就从几个方面对我这学期的工作做以总结:一、思想方面作为一名教师,我能全面贯彻执行党的教育方针和九年制义务教育,注意培养自己良好的师德,关心和爱护每一位学生,做他们学习和生活中的良师益友,时时处处为人师表;在思想政治上,时刻能以党员的标准来严格要求自己,关心集体,以校为家。
响应学校号召,积极参加学校组织的各项活动,注重政治理论的学习。
抓住每一个学习的机会提高自己的业务水平。
每周按时参加升旗仪式,从不缺勤,服从学校安排。
二、教学方面本学期,我担任x年级的音乐课教学任务。
由学生于年龄小,又是刚刚升入小学的孩子,爱玩还是他们这时的天性,所以我抓住他们的这个特点,让他们尽量在玩的过程中去学习音乐,并且爱上音乐,让音乐也成为他们的好朋友。
于是,在课堂教学中我安排了三个学习环节听、唱、演。
这三个环节是环环相扣,相互联系的。
现将其总结如下:1、用心倾听音乐是听觉的艺术。
在学习音乐的过程中首先要学会用耳去听,我们的音乐课更要如此。
_版的教材上也刚好安排了欣赏这一部分,意旨就在于让学生初步学会欣赏音乐,感受音乐。
所以,在上这部分知识的时候,我在听之前会提出问题,如在听这部分音乐的时候,小朋友们你们想到了什么,心情是怎么样的,然后请学生闭上眼睛认真地听。
在回答的过程中,我则主张赏识教育,只要学生能够说,并且符合音乐的情境,哪怕是一个音,我都会赞扬他们,并且鼓励他们再加油。
所以学生在上欣赏的时候,课堂纪律很活跃,也爱回答问题。
2、尽情歌唱这里我所说的尽情是用自己的感情去歌唱。
小学x年级学生不宜过多的给学生讲歌唱的方法和练声,如果方法讲太多,小孩子学习起来反而会厌烦唱歌,所以,我每次都是要求学生用听的声音、最自然的声音去唱歌就是最棒的。
大学有机化学期末复习知识点总结

⼤学有机化学期末复习知识点总结有机化学复习总结⼀.有机化合物的命名1. 能够⽤系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍⽣物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或⽴体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
⽴体结构的表⽰⽅法:1)伞形式:COOHOH3 2)锯架式:CH 3HHOH 2H 53)纽曼投影式:4)菲舍尔投影式:COOH3OH H5)构象(conformation) (1)⼄烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3)环⼰烷构象:最稳定构象是椅式构象。
⼀取代环⼰烷最稳定构象是e 取代的椅式构象。
多取代环⼰烷最稳定构象是e 取代最多或⼤基团处于e 键上的椅式构象⽴体结构的标记⽅法1. Z/E 标记法:在表⽰烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同⼀侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同⼀侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
3、 R/S 标记法:在标记⼿性分⼦时,先把与⼿性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R 构型,如果是逆时针,则为S 构型。
注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的⽅法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S 构型,如果两者构型相同,则为同⼀化合物,否则为其对映体。
(完整版)大学有机化学期末复习知识点总结

3)空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。
4)定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。
5)查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。
6)休克尔规则:判断芳香性的规则。
存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。
7)霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。
当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。
8)基团的“顺序规则”3. 反应中的立体化学烷烃:烷烃的自由基取代:外消旋化烯烃:烯烃的亲电加成:溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成其它亲电试剂:顺式+反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成烯烃的加氢:顺式加氢环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代)炔烃:选择性加氢:Lindlar催化剂-----顺式烯烃Na/NH3(L)-----反式加氢亲核取代:S N1:外消旋化的同时构型翻转S N2:构型翻转(Walden翻转)中间体:自由基:反应类型:烯烃、炔烃的过氧化效应。
3.亲电加成反应机理中间体:环鎓离子(溴鎓离子,氯鎓离子)反应类型:烯烃与溴,氯,次卤酸的加成中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:烯烃的其它亲电加成(HX,H2O,H2SO4,B2H6,羟汞化-去汞还原反应)、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。
或环鎓离子):4. 亲电取代反应机理:中间体:σ-络合物(氯代和溴代先生成π络合物)反应类型:芳烃亲电取代反应(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化)。
5. 亲核加成反应机理:中间体:碳负离子反应类型:炔烃的亲核加成6.亲核取代反应机理:S N1反应中间体:碳正离子,易发生重排。
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有机化学复习总结-、有机化合物的命名命名是学习有机化学的“语言”,因此,要求学习者必须掌握。
有机合物的命名包括 俗名、习惯命名、系统命名等方法,耍求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称 写出结构式或构型式。
1、 俗名及缩写:要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式,如:木醇、甘醇、 口油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酹、廿氨酸、丙 氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。
述应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化 合物,女n : RNA 、DNA>阿司匹林、福尔马林、尼古丁等。
2、 习惯命名法:要求掌握“正、界、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法, 掌握常见坯基的结构,如:烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、节棊等。
3、 系统命名法:系统命名法是有机化合物命名的重点,必须熟练掌握各类化合物的命名 原则。
其中坯类的命名是基础,儿何界构体、光学开构体和多官能团化合物的命名是难点, 应引起重视。
耍牢记命名中所遵循的“次序规则”。
4、 次序规则:次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则(1) 原子:原子序数人的排在前面,同位素质量数大的优先。
儿种常见原子的 优先次序为:I>Br>Cl>S>P>O>N>C 〉H(2) 饱和基团:如果第一个原子序数相同,则比较第二个原子的原子序数,依 次类推。
常见的烽基优先次序为:(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-(3)不饱和基团:可看作是少两个或三个和同的原子相连。
不饱和怪基的优先 次序为:-C = CH>-CH=CH2> (CH3) 2CH-次序规则主要应用于烷桂的系统命名和烯烧中几何界构体的命名则” 一次列出, 按照次序规则,烷基的优先发"津緊'叔丁基〉异丁基〉异内基>丁基>1人j 基〉乙基〉甲基。
大学有机化学复习重点总结
有机化学复习总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥 环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺) ,多官能团化 合物(官能团优先顺序:一 COO H — S03H ^— COO 艮一CO/— CN>- CHO> >C = O > — OH 醇)>—OH 酚)>—SH>— NH2>— OR> C = C >— C 三C —> ( — R >— X >— NO2,并能够判 断出Z/E 构型和R/S 构型。
2.根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投 影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:)构象(conformation ) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅式构象。
多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3Cl CH 3C 2H 5 c ^C lc- CHC nC 2H 5H 彩L -Cl(Z) — 3 —氯一 2 —戊烯(E) — 3—氯一| 12 —戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧, 则为顺式;在相反侧,则为反式。
5)CH3CCH3CH3H C CH CH 3 反—2— 丁烯 CH 3CH 3H_ CH3CH 3 H 反一1,4—二甲基环己烷 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排COOH1)3)4) 锯架式:COOH菲舍尔投影式:OHCH 3H顺—2 —丁 3、顺—1,4 —二甲基环己烷序。
大学有机化学复习总结取代反应与亲核试剂
大学有机化学复习总结取代反应与亲核试剂有机化学是大学化学课程的重要组成部分,也是化学专业学生必修的一门课程。
其中,取代反应与亲核试剂是有机化学中的基础知识之一。
本文将对这一内容进行复习总结,以帮助读者对取代反应与亲核试剂有更深入的理解。
一、取代反应的基本概念与特点1.1 取代反应的定义取代反应是指一个原子、基团或官能团被另一个原子、基团或官能团所取代的化学反应。
1.2 取代反应的特点- 取代反应通常发生在有机化合物的饱和碳原子上;- 取代反应可以是自发的,也可以通过催化剂催化进行;- 取代反应的速率与反应物的浓度有关,符合反应速率与浓度的关系。
二、亲核试剂的分类与特性2.1 亲核试剂的分类亲核试剂可以根据其种类和结构特点进行分类,其中常见的分类包括:有氧亲核试剂、硫和碱性氮亲核试剂、碱性亲核试剂等。
2.2 亲核试剂的特性- 亲核试剂可以提供带有孤对电子的原子或分子;- 亲核试剂通过给予电子形成新的键以取代反应中的离去基;- 亲核试剂的选择取决于反应物的特性以及所需的反应路线。
三、取代反应的机理与类型3.1 取代反应的机理取代反应的机理可以根据反应的过程分为嗜电子亲攻机制和亲电子亲攻机制。
3.2 取代反应的类型- SN1型反应:一个键的断裂先于另一个键的形成,形成的反应中间体稳定,反应速率受到溶剂极性和反应物浓度的影响;- SN2型反应:一个键的断裂同时伴随着另一个键的形成,不生成稳定的反应中间体,反应速率受到亲核试剂浓度和反应物的立体化学特性的影响。
四、重要的取代反应及其应用4.1 卤代烷的亲核取代反应卤代烷的亲核取代反应是有机化学中重要的反应类型之一,其中包括SN1和SN2两种机制。
这些反应广泛应用于有机合成和药物化学领域。
4.2 羟基化反应羟基化反应是指将卤代烃或双键化合物与水或醇发生取代反应,生成醇类。
这种反应与生物体内的代谢反应密切相关,并且在有机合成中也有广泛的应用。
4.3 羧基化反应羧基化反应是指醛、酮或醇与酸发生取代反应,生成酯或酰胺。
有机化学_下册__复习总结
CF3CO3H
K2Cr2O7
ArNO2
AS2O3 NaOH
+
NH 4 Cl Zn
ArNHOH
ArNH2
ArN=NAr O ArNHNHAr
Zn NaOH (solution)
Zn NaOH/CH 3OH
Zn
NaOH (solution)
ArN=NAr
十二章 含氮化合物的官能团化-芳胺的官能团化
C nitroso compounds
ArOCH3
第九章 醇(酚)的官能团化
CHO
DMF POCl3
OCH3
Me2SO4 NaOH H+
OCH3
N
HCHO/HN(CH3)2 H+
O
OH OH
OH
HCHO/H+
CH2OH
OH
HOH2C OH
OH
第十章 醛酮的官能团化
RCH2CH CH2 CHO R H+ OH RCH2 R R'2NH RCH 稀 NaOH CHO R' RCH2CHOMgBr Ph3P CH2 R'MgBr HCN RCH2CHO NaHSO3
N2Cl H3CO
+
H3N
)
N2Cl
N2Cl Cl
O2N
7、下列物质进行芳香亲电取代活性并由大到小排序( A、呋喃 B、苯 C、噻吩 D、吡啶
)
24
8、比较下列化合物的碱性由大到小排序: ( ) A、吡啶 B、苯胺 C、环己基胺 D、吡咯
9、比较下列化合物稳定性并由大到小排序( A、呋喃 B、苯 C、噻吩 D、吡咯 )
25
四. 鉴别物质
大学有机化学知识点总结
有机化学复习总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:1)伞形式:COOHOHH 3 2)锯架式:CH 3HHOH 2H 53)纽曼投影式:4)菲舍尔投影式:COOH3OH H5)构象(conformation)(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
3、 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R 构型,如果是逆时针,则为S 构型。
注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S 构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。
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1 有机化学复习总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH(醇)>-OH(酚)>-SH>-NH2>-OR
>C=C>-C≡C->(-R>-X>-NO2),并能够判断出Z/E构型和R/S构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer投影式)。
立体结构的表示方法:
1)伞形式:CCOOHOHH3CH 2)锯架式:CH3OHHHOHC2H5
3) 纽曼投影式:HHHHHHHHHHHH 4)菲舍尔投影式:COOHCH3OHH 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法 1. Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团
在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。
CH3
CC
HClC2H5
CH3
CC
HC2H5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在
同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH3
CC
HCH3H
CH3
CC
HHCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯CH3HCH3HCH3H
H
CH3
顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷
3、 R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次
序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。 2
CadcbCadbc
R型S型
注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型
还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)
2. 有关规律 1)马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2)过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。 3)空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4)定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。 5)查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 6)休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。 7)霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。 8)基团的“顺序规则”
3. 反应中的立体化学 烷烃: 烷烃的自由基取代:外消旋化 烯烃: 烯烃的亲电加成: 溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成
反应类型(按历程分)
自由基反应离子型反应协同反应:双烯合成
自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H卤代自由基加成:烯,炔的过氧化效应亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代:芳环上的亲电取代反应亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂 反应,卤苯的取代反应
消除反应:卤代烃和醇的反应亲核加成:炔烃的亲核加成 3
其它亲电试剂:顺式+反式加成 烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型 烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成 烯烃的加氢:顺式加氢 环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代) 炔烃: 选择性加氢: Lindlar催化剂-----顺式烯烃 Na/NH3(L)-----反式加氢 亲核取代: SN1:外消旋化的同时构型翻转 SN2:构型翻转(Walden翻转) 消除反应: E2,E1cb: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应:反式产物
四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 (一).概念 1. 同分异构体
2. 试剂 亲电试剂: 简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子, 如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。
亲核试剂: 对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、 X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。
构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构构象异构H2CCCH3CH3H2CCHCH2CH2CH3CH2OHCH2CHOHCH3CHO顺反异构对映异构同分异构CH
2CHCH2CH
3CH3CHCHCH
3
CH3OCH3 4
自由基试剂: Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
3. 酸碱的概念 布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。 Lewis酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。
4. 共价键的属性 键长、键角、键能、键矩、偶极矩。 5. 杂化轨道理论 sp3、sp2、sp杂化。 6. 旋光性 平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性: 旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者的区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式:
差向异构体: Walden翻转:
7. 电子效应 1) 诱导效应 2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 超2共轭,σ-π超共轭。 3) 空间效应
CHOCH2OHHHOHOH赤式CHOCH2OHHHOHHO
苏式
2Clhv 或高温均裂hv 或高温
均裂Cl2Br22Br
立体效应(空间效应)
范德华张力:扭转张力:已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近,小于两
者的范德华半径之和而产生的张力。
CH3
SO3H
CH
3
SO3H
和
在重叠构象中存在着要变为交叉式构象的一种张力。
HH
HHH
H
HH
H
H
HH
空间阻碍: 5
8. 其它 内型(endo), 外型(exo):
顺反异构体,产生条件: 烯醇式:
(二). 物理性质 1. 沸点高低的判断? 不同类型化合物之间沸点的比较; 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点,溶解度的大小判断? 3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件:
(三). 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断 R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR(E-构型)> RCH=CHR(Z-构型) > RHC=CH2 >CH2=CH2
2. 环烷烃稳定性判断
3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性 5. 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)
碳正离子的稳性顺序:
自由基稳定性顺序: 碳负离子稳定性顺序: 6. 共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度): (四)酸碱性的判断
HCOCH3endo(内型)HCOCH3
exo(外型)
CH2CHCH2
CH2
>>>CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH
2>
CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH
2
CH2CHCH2
CH2
>>>>
CH2CHCH2
CH2
>3。R2。R1。R>>>CH
3