聚(癸二酸-衣康酸)的合成及表征
微生物基本知识：短波单胞菌属
微⽣物基本知识：短波单胞菌属微⽣物基本知识：短波单胞菌属⾰兰⽒阴性短杆菌，0.5µm X 1～4µm。
以⼀条短波(0.6-1µm) 的单极⽑运动。
氧化酶和接触酶阳性。
不产⽣吲哚。
泛酸盐、⽣物素和维⽣素B12⽤为⽣长因⼦。
好氧⽣长，呼吸型代谢(Q-10是中间电⼦递体）；从不发酵。
⾎平板上30°C和37°C ⽣长。
4°C不⽣长，不能利⽤氢进⾏⾃养⽣长。
聚－β－羟基丁酸盐作为储存物质但不在胞外⽔解。
利⽤醇的菌株能从伯醇中产酸。
不产⽣卵磷脂酶（卵黄）和脂酶（吐温－80)。
不液化明胶。
菌株表现有限的营养谱；只有DL-β－羟基丁酸盐、丙酸盐、L－⾕氨酸盐和L－脯氨酸可被90％以上的菌株作为碳源和能源。
⽤API系列，不被利⽤或最多被10％菌株利⽤的化合物有：⽢油、⾚鲜醇、D－阿拉伯糖、L－阿拉伯糖、D－核糖、D－⽊糖、L－⽊糖、阿东醇、甲基-β－⽊糖苷、D－果糖、D－⽢露糖、L－⼭梨糖、卫⽭醇、肌醇、⽢露醇、⼭梨醇、甲基—α-D－⽢露糖苷、甲基－α-D－葡萄糖苷、N－⼄酰葡萄糖胺、苦杏仁苷、熊果苷、⽔杨苷、乳糖、D－蜜⼆糖、蔗糖、海藻糖、菊糖、松三糖、D－棉籽糖、糖原、⽊糖醇、β－龙胆⼆糖、松⼆糖、D－来苏糖、D－塔格糖、D－岩藻糖、L －岩藻糖、D－阿拉伯糖醇、L－阿拉伯糖醇、葡萄糖酸盐、2－酮葡萄酸盐、5－酮葡萄糖酸盐、丙酸盐、异丁酸盐、庚酸盐、已酸盐、⾟酸盐、壬酸盐、穷酸盐、草酸盐、丙⼆酸盐、马来酸盐、戊⼆酸盐、已⼆酸盐、庚⼆酸盐、⾟⼆酸盐、壬⼆酸盐、癸⼆酸盐、⽢醇酸盐、苹果酸盐、⽢油酸盐、D－酒⽯酸盐、L－酒⽯酸盐、meso－酒⽯酸盐、果糖酸盐、柠康酸盐、⾐康酸盐、中康酸盐、柠檬酸盐、苯⼄酸盐、苯甲酸盐、邻-羟苯甲酸盐、间-羟苯甲酸盐、对-羟基苯甲酸盐、D-扁桃酸盐、L-扁桃酸盐、邻-苯⼆甲酸盐、间－苯⼆甲酸盐、对苯⼆甲酸盐、⽢氨酸、 L－正亮氨酸、DL-2－氨基丁酸、L－半胱氨酸、甲硫氨酸、L－苯丙氨酸、D－⾊氨酸、L－⾊氨酸、葫芦巴碱、L－鸟氨酸、L－赖氨酸、L－⽠氨酸、DL－⽝尿素、甜菜碱、肌酸、β－丙氨酸、DL-3－氨基丁酸、DL-4－氨基丁酸、DL-5氨基戊酸、2－氨基苯甲酸、3－氨基苯甲酸、4－氨基苯甲酸、尿素、⼄酰胺、肌氨酸、已醇胺、丁胺、戊胺、⼄胺、苄胺、⼆氨基丁烷、精胺、组胺、⾊胺和葡萄糖胺。
【北京市自然科学基金】_高分子_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
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2011年
2012年 科研热词 推荐指数 序号 改性沥青 3 1 高度区域规则的聚(3-己基噻吩)有机场效应晶体管 2 2 超细全硫化粉末丁苯橡胶 2 3 自组织机理 2 4 聚苯胺 2 5 甲基乙烯基硅橡胶 2 6 氧化铝 2 7 残余水分 2 8 干燥温度 2 9 小分子挥发分 2 10 导热系数 2 11 复合材料 2 12 同步辐射掠入射x射线衍射 2 13 动态力学性能 2 14 高湿度 1 15 高分子聚合物 1 16 高分子有机场效应晶体管 1 17 非溶剂掺杂 1 18 非对称结构 1 19 降噪 1 20 退火 1 21 超顺磁 1 22 规整多孔薄膜 1 23 血浆 1 24 自组织 1 25 肺表面活性物质 1 26 聚合物微观结构 1 27 聚乙烯 1 28 给电子体 1 29 粒子空间分布构型 1 30 稳定系数 1 31 相容性 1 32 相容剂 1 33 电致变色器件 1 34 电纺 1 35 烷氧基硅烷 1 36 气息图案法 1 37 模板 1 38 有限元导热模拟 1 39 有效热导率 1 40 最小表面张力 1 41 无模板 1 42 改性ziegler-natta催化剂 1 43 微观结构 1 44 微观形貌 1 45 微球结构 1 46 微/纳米结构 1 47 废橡胶粉 1 48 平衡溶胀法 1 49 尺寸可控 1 50 导热复合材料 1 51 多功能 1 52
场效应迁移率 协同效应 全硫化超细粉末丁苯橡胶 储存稳定性 交联密度 二硫化四甲基秋兰姆 乙烯聚合 乙烯/1-辛烯共聚物 ziegler - natta催化剂 tio2-ceo2 sbr pedot/pss monte carlo可控空间分布算法
ITOHWAXK-530触变剂
ITOHWAXK-530触变剂ITOHWAX K-530英⽂名：N,N'-ethane-1,2-diylbis(12-hydroxyoctadecan-1-amide)CAS NO：123-26-2性能：J-系列触变剂是从植物油脂中提取出来的合成⽯蜡，是分⼦中持有酰胺结合的酰胺系⽯蜡。
本资料中提出的K-系列触变剂是使⽤羟基脂肪酸的酰胺系⽯蜡，由于酰胺结合和羟基中氢的结合⼒，这个系列的产品要⽐⼀般的⽯蜡具有更⾼的熔点，使⽤在焊锡膏中能表现出强烈的触变性。
项⽬指标外观琥珀⾊的⼩薄⽚状含量100%熔点142酸度mgKOH/g5以下羟基值mgKOH/g290特点。
防⽌焊锡膏分层，提⾼焊锡膏的稳定性。
防⽌焊锡膏在印刷后，预热时发⽣变形塌陷。
防⽌焊锡膏在印刷后出现边缘扩散的问题。
由于熔点⾼，本产品也适⽤于⽆铅焊锡膏使⽤⽅法。
请在将本产品加⼊到溶剂中后，再加热溶解，在搅拌的情况下冷却，由于析出⽯蜡，呈膏状。
焊锡粉与这个溶有触变剂的溶剂搅拌混合，即可得到成品焊锡膏触变剂在溶剂中的添加⽐例约为2---10%（重量百分⽐）包装：20KG/包产地：⽇本友情提醒：购买ITOHWAX K-530产品，请拔打公司电话：0755-********，了解ITOHWAX K-530、ITOHWAX K-530价格、ITOHWAX K-530⽣产⼚家、ITOHWAX K-530使⽤说明，均可仔细浏览本⽹页。
转载请注明出处:https:///zhjrjl/200.html主营产品毕克助剂：溶剂型润湿分散剂：BYK-110，BYK-161，BYK-111，BYK-163，BYK-180，BYK-185，ANTI-TERRA-204，ANTI-TERRA-U，BYK-P 104 溶剂型表⾯助剂：BYK-306，BYK-300，BYK-310，BYK-333，BYK-358N，BYK-355，BYK-390 溶剂型流平剂：BYK-306，BYK-323，BYKETOL-OK，导电添加剂：BYK -ES80 ⽔性消泡剂：BYK-022，BYK-024，BYK-A 555 ⽔性有机硅表⾯活性剂：BYK-346 ⽔性有机硅流平剂：BYK-381，⽔性润湿分散剂：DISPERBYK-190帝司巴隆助剂：帝司巴隆⽔性分散剂：AQ-32，,AQ-330，AQ-340，AQ-360，,AQ-380 帝司巴隆⽔性防沉触变剂：AQ-600，AQ-607，AQ-610，AQ-630，AQ-633E，AQ-870，AQ-61，AQ-800，AQ-810 帝司巴隆⽔性消泡剂：AQ-501，AQ-530S，AQ-7533 帝司巴隆⽔性流平剂：AQ-7120，AQ-430，AQ-460，AQ-480 帝司巴隆油性触变剂：6900-HV，6900-20X，帝司巴隆6650，帝司巴隆6500海明斯德谦助剂海明斯德谦⽔性流变助剂：BENTONE LT，BENTONER EW，RHEOLATE AP425，RHEOLATE 420，RHEOLATE 150，RHEOLATE 175，RHEOLATE 350D，RHEOLATE WT102，RHEOLATE 288，RHEOLATE 278，RHEOLATE FX 1070，THIXATROL P2100W，海明斯德谦⽔性消泡剂：DAPRO AP 7015，DAPRO AP 7010 海明斯德谦⽔性流平剂：Levelol W-469，DAPRO W-77，NUOSPERSE FX365，NUOSPERSE W-30，NUOSPERSE FX 600，NUOSPERSE FN 211，Diponer W-19，Disponer W-920，NUOSPERSE 2000，DAPRO U-99 海明斯德谦⽔性PP附着促进剂：DAPRO ACP-16W 海明斯德谦⽔pH调节剂：DeuAdd MA-95 海明斯德谦⽔性防腐防霉剂：DeuAdd MB-11，NALZIN FA 179 海明斯德谦溶剂型流变剂：BENTONE SD-1，BENTONE SD-2，BENTONE 27，BENTONE34，BENTONE 38，BENTONE 828， BENGEL 818，Bentone 34，BENGEL 908，海明斯德谦聚酰胺蓖⿇油：THIXATROL MAX， THIXATROL PLUS，DeuRheo 2810，Thixatrol ST，DeuRheo 229，DAPRO BEZ 75，THIXCIN R，DeuRheo 202P，DeuRheo 201P，海明斯德谦溶剂型消泡剂：Defom 5800F，Defom 3100，Defom 2700，DAPRO AP 1622，Defom 5600，Defom 5300，Defom 3500，Defom 6800K，Defom5400，Defom 3150，Defom 6800，Defom 3200，Defom 5500 海明斯德谦润湿分散剂：NUOSPERSE FA 196，Disponer 904，Disponer 9250，Disponer 904S，Disponer 9850，NUOSPERSE FX 9200，NUOSPERSE 657 RD 海明斯德谦溶剂型流平剂：Levaslip 810，Levaslip 435，Levaslip 837，Levaslip 432，Levaslip 466 海明斯德谦溶剂型附着⼒增进剂：Adherant PPB，Adherant 1121，Adherant 1051，Adherant ADP，Adherant APW，Adherant ADK 海明斯德谦溶剂型导电增进剂：DAPRO FK 321 海明斯德谦溶剂型固话促进剂：Catacure KL，Catacure TIN-22 海明斯德谦树脂：羟基丙烯酸树脂FS-2050，功能性消光树脂MT-2350，羟基丙烯酸树脂FS-2060A，羟基丙烯酸树脂FS-2060B，羟基聚酯树脂PE-8043 海明斯德谦蜡浆：DeuWax FA-115，DeuWax FA-110，DeuWax W-2335A，DeuWax FA 2120赢创表⾯活性剂Dynol系列润湿剂：Dynol 607，Dynol 604，Dynol 360 ，Dynol 800，Dynol 810，Dynol 960，Dynol 980 消烦恼系列特种表⾯活性剂Surfynol TG， Surfynol SE-F，Surfynol OP-340，Surfynol 61，Surfynol CT-136，Surfynol CT-171，Surfynol PSA 336，Surfynol FS-85，消烦恼系列分⼦类消泡剂：Surfynol DF-110L ，Surfynol DF110D，Surfynol MD-20，Surfynol AD01，Surfynol DF-220 消烦恼系列多功能表⾯活性剂：Surfynol 104，Surfynol 104E，Surfynol 104BC，Surfynol 104PA, Surfynol 104DPM, Surfynol 104H，Surfynol 104PG50，Surfynol 420，Surfynol 440，Surfynol 465，Surfynol2502，Surfynol 485 Zetasperse分散剂：Zetasperse 179，Zetasperse 3100，Zetasperse 3600 Carbowet系列特种表⾯活性剂：Carbowet LSF，Carbowet GA-110，Carbowet GA-210 纺织润湿剂：TEGOPREN 5840，TEGOPREN5847，TEGOPREN 5878，TEGOPREN 5885 双季铵盐硅氧烷表⾯活性剂：TEGOPREN 6922，TEGOPREN6923，TEGOPREN 6924 赢创纺织柔软剂：REWOQUAT CPEM，VARISOFT 3696 固化剂：Ancamine K54 ⾦属加⼯液：Tego@Antifoam MR 1015，Tego@Antifoam 793，Rewocoros AC28防锈剂，Rewocoros AC101防锈剂，Rewocoros AL200缓蚀剂，TAGAT@V20乳化剂助焊有机酸活性剂：丁⼆酸（琥珀酸），⼰⼆酸，丁⼆酸酐（琥珀酸酐），NA酸酐，⼆溴丁⼆酸，癸⼆酸，戊⼆酸，⾐康酸，⽔杨酸（升华级），⼗⼆酸，⼗四酸，⼗六酸（棕榈酸），⼗⼋酸，硬脂酸，软脂酸，酒⽯酸，DL-苹果酸，⼭梨酸，氟硼酸，邻苯⼆甲酸，苯甲酸，对叔丁基苯甲酸，氢溴酸，⽆氯⼄醇酸，羟基⼄酸，顺丁烯⼆酸酐（顺酐），顺丁烯⼆酸，乳酸，丙⼆酸，壬⼆酸，⾟⼆酸，⼗⼆⼆酸，邻苯⼆甲酸，⼆羟甲基丙酸，聚合酸、油酸、乳酸、酒⽯酸、柠檬酸、⾕氨酸、⽢氨酸。
螯合树脂的合成及其应用
螯合树脂的合成及其应用孔令芳,王振平,张相春,杨玉奇(河北工业大学应用化学2003,天津 300130) 摘 要:从螯合树脂的组成出发,按母体的类型,综述了近几年的有关螯合树脂的相关动态,引用文献24篇。
关键词:螯合树脂;吸附;应用 高分子螯合树脂,是由母体和螯合功能基以化学键的形式相结合。
螯合树脂是指含有能与金属离子形成螯合物的分析功能团的一类呈树脂状的高聚物。
功能基中存在着具有未成键孤对电子的O、N、S、P、As等原子。
这些原子能以一对孤对电子与金属离子形成配位键,构成与小分子螯合物相似的稳定结构[1]。
螯合吸着剂是指含有上述分析功能团、具有选择性交换能力的呈纤维、薄膜以及各种织物状的高聚物。
这类新型的离子交换剂,不仅保持着一般离子交换树脂所具有的优点,有具备有机试剂所特有的高选择性的特色。
但高分子螯合树脂由于高分子效应又增添了许多新的功能,如它具有合成简便、价格低廉、吸附容量大、易洗脱、干扰少和稳定性好等优点。
离子交换树脂具有机械性能好,对于酸碱及各种溶剂极为稳定,能将各种离子进行有效分离;但也存在不足之处,主要就是缺乏选择性。
在应用阳离子树脂时,凡是阳离子都可能被交换在树脂上。
因此被测离子与干扰离子都存在被交换在树脂上的趋势[2]。
与离子交换树脂相比,螯合树脂与金属离子的结合能力更强,选择性也更高。
其合成方法基本上与离子交换树脂相似,一是使具有配位基的低分子化合物聚合;二是通过高分子反应将配位基引入交联聚合物,得到各种结构的螯合树脂。
在这两种方法中,后者研究较多。
本文一方面以构成螯合树脂的母体来分类,概述了螯合树脂的合成及其在水处理、环保、冶金、医药卫生、金属的回收、分析与纯化等方面的应用。
1 按组成螯合树脂的母体分类螯合树脂的母体一般是疏水性的高聚物,又称功能载体。
人们通常是利用高分子反应在母体上引入螯合试剂,相比小分子的萃取剂,这种树脂在水溶性,稳定性等方面有突出的优点,被广泛的用于金属离子的萃取剂,有机反应的催化剂等。
不饱和树脂材料及原理
不饱和二元酸分子中存在着两类官能团，一类是羧基，在缩聚反应时和二元醇中的羟基起反应生成高分子的线型缩聚产物；另一类是不饱和双键，使线型缩聚产物能和乙烯类单体（如苯乙烯）起共聚合反应生成三向交联的不溶不熔的高聚物，达到完全固化的目的。
由于结构的不同，生成的聚酯性能上也有所不同，化学活性高的聚酯，其力学性能优良，耐比学腐蚀性也较好，反丁烯二酸具有较高的化学活性，与交联剂苯乙烯上的双键共聚能力强（反式双键比顺式双键活泼），所以用其合成的不饱和聚酯性能好。
因此，化学活性的高低在一定程度上反映了聚酯性能的好坏。
研究聚酯树脂固化特性的最常用方法是放热曲线法。
在一定条件下，最高放热温度（又称放热峰）是化学活性的量度。
因此，通过放热曲线的研究，可以定性地判断聚酯树脂的性能好坏。
图ÿþý是反应活性对放热温度的影响。
从图中可见高反应活性的其放热温度也最高。
图ÿþý反应活性对放热温度的影响ü—高反应活性；ý—中等反应活性；û—低反应活性不同的不饱和二元酸所含成的聚酯，其放热曲线如图ÿþû所示。
从图ÿþû可见，反丁烯二酸合成的不饱和聚酯性能最好，原因就在于反丁烯二酸分子中的反式双键，使聚酯有较快的固化速率，较高的固化程度，使聚酯分子链排列较规整。
因此使固化制品有较高的热变形温度，较好的物理机械强度与化学耐药品性。
不过，由此制得的不饱和聚酯结晶性较顺丁烯二酸酐稍大，与交联剂混溶性也较差。
所以普遍使用的不饱和二元酸不是反丁烯二酸而是顺丁烯二酸酐、这是因为顺丁烯二酸酐熔点低、反应时缩水量少；在反应温度高于üúùø缩聚时，顺式双键完全可以异构化，因此制得的聚酯性能与用反丁烯二酸制备时相似。
应当指出，在用顺酐作为不饱和酸合成不饱和聚酯树脂时，聚酯化过程中顺式双键的异构化程度对树脂性能有很大影响，见图ÿþ÷。
合成己二酸酯类润滑油的摩擦学性能研究
任 意 比例 混溶 ， 多数 容 易 生 物 降解 ＿ ， 物 降解 大 ６ 生 ］ 率 为 ５ ～７ ． ０／ ０ ９ ５ 目前 双 酯 多用 于 发 动机 油 ， 业 工 油及 制备 高 性能 润 滑 脂． 己二 酸酯 是 一 种 双 酯 ， 它 不仅 可 以作 为生 物 降 解 润滑 油 和 高 温 润 滑油 单 独 使 用 ， 可 以作 为金 属 加 工 油 的 润 滑性 能 改 进 剂 ， 还 其 生产 成 本 也 比癸 二 酸 酯 和 壬 二 酸 酯 低 ５ ～ ０ １ ０ ， 以本实 验拟 合成 一系 列 己二酸 酯 ， 用直 ０％ 所 采
文 章 编 号 ：１ ０ — １ ０ ２ １ ） ４０ ４ ４ ０ ０１ ９ （０ ２０ ４ ００
合 成 己二 酸 酯 类 润滑 油 的摩 擦 学 性 能研 究
张 红 ，高 新 蕾 ，程 忠 ，吴 莉
（ ＿ 汉 工 业 学 院 化学 与环 境 工 程 学 院 ，武 汉 ４ ０ ２ ； １武 ３ ０ ３ ２ 武汉 ＿ 程 大 学 化 工 与 制 药 学 院 绿 色化 工过 程省 部 共 建教 育部 重点 实验 室 ． 丁
磨 减摩 效 能 越 好 ． 关 键 词 ：酯 ；合 成 ；四球 试 验 ；摩 擦磨 损 中 图 分 类 号 ：Ｏ６ ７ ７ ５ ． 文献 标 识 码 ：Ａ
随 着人类 进 步和科 技发 展 ， 资源 和环境 已经 成 为人 类 可持续 发 展随 面临 的两个 重大课 题 ． 高性 能 的合成 润滑 油 的优势 日益 显现 ， 这给 国 内合 成基 础
固的润 滑剂 膜 ， 以具 有 较好 的摩 擦 润 滑 性 能． 所 酯 类 油通 常可 分 为双酯 ， 芳香 酯 ， 多元醇 酯及 复合 酯 ， 而双酯 可 以在很 宽 的温度 范 围 内使 用 ， 其是 双酯 尤 的倾 点较 低 ， 温性 能 良好 ， 低 而极性 比较 大 ， 膜强 油
北京大学分析化学实验课件
定量化学分析实验课
有什么用？
应用实例（1）
食品安全
苏丹红 (蓄意毒害) 瘦肉精(盐酸双氯醇胺) 多宝鱼, 药物残留 三聚氰胺事件(蓄意毒害)
转基因产品
环境保护
水体污染 气污染
多宝鱼, 药物残留
农业部新闻办透露， 2006 年 11 月 17 日，上海的一项抽检结果 显示，申城市场上销售的多宝鱼（学名大菱鲆）药物残留超标现 象严重，所抽样品全部被检出含有违禁药物，部分样品还同时检 出多种违禁药物。农业部随后会同国家药监局立即赴多宝鱼来源 地山东省开展专项督查。 山东省政府要求山东省海洋与渔业厅立即开展重点检查和拉网 检查。山东省海洋与渔业厅紧急组织对重点多宝鱼养殖场、育苗 场抽样检测后发现，氯霉素、硝基呋喃类药物是人用药品，早已 列入《食品动物禁用的兽药及化合物清单》，孔雀石绿也是禁用 兽药，但不法分子却通过非法渠道销售给养殖户使用。经确认， 山东省日照市东港区涛雒镇先进养鱼场、山东省烟台百佳水产有 限公司、山东省日照市泰达水产养殖场等 3 家企业，在养殖过程 中违规使用了氯霉素、孔雀石绿、硝基呋喃类等违禁兽药。
这些化学品“调出”的饮料，会有什么危 害吗？范志红说，这些饮料中加入的人工香 料、色素或添加剂都是合法、可食用成分， 添加量和生产流程也是法律许可的。但是， 不建议儿童长期大量进食。近来国外多项研 究发现，人工色素可能增加儿童患多动症、 认知障碍的危险。范志红认为，更大的危害 是，当孩子们习惯加工品浓郁香甜的味道后 ，就很难再接受天然食物的质朴风味了，这 对他们一生的饮食习惯都会有不利的影响。 (徐李燕)
增塑剂的用途
混凝土使用塑化剂（减水剂），可以 增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂 窝，从而可减少含水比例，增加强度。在 墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的 液化程度，如此便不用添加太多水分，可 减少干燥墙面所需时间。[1]
【北京市自然科学基金】_高分子材料_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
科研热词 推荐指数 力学性能 3 高吸水树脂 2 聚丙烯 2 纳米颗粒 2 粘土 2 吸水倍率 2 反相悬浮聚合 2 保水性能 2 交联密度 2 高分子量麦谷蛋白亚基 1 高分子膜 1 高分子材料 1 高分子 1 预聚物 1 靶向 1 非异氰酸酯聚氨酯 1 载体 1 路用性能 1 超细全硫化粉末丁苯橡胶 1 表面涂覆 1 表面改性 1 衣康酸 1 聚碳酸酯型聚氨酯 1 聚对苯二甲酸乙二醇酯 1 聚吡咯 1 聚乙烯微纳米颗粒 1 细胞毒性 1 线膨胀系数 1 纳米胶束 1 纳滤膜 1 粒径控制 1 竹浆粕 1 端氨基聚乙二醇-聚(乳酸-羟基乙酸) 1 碳黑 1 碳纳米管 1 硬质橡胶 1 相转化 1 相容剂 1 界面聚合 1 电导率 1 生物基 1 甘蔗渣 1 玻璃纤维帘线 1 玻璃化转变温度 1 环氧大豆油 1 水解性能 1 氯化镁-乙醇络合物 1 氧化剂 1 正交组合 1 橡胶 1 模板剂 1 核磁共振法 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 77 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39
2011年 科研热词 推荐指数 改性沥青 3 超细全硫化粉末丁苯橡胶 2 甲基乙烯基硅橡胶 2 氧化铝 2 残余水分 2 干燥温度 2 小分子挥发分 2 导热系数 2 复合材料 2 动态力学性能 2 非对称结构 1 降噪 1 聚苯胺 1 聚合物微观结构 1 粒子空间分布构型 1 相容性 1 相容剂 1 电致变色器件 1 模板 1 有限元导热模拟 1 有效热导率 1 无模板 1 改性ziegler-natta催化剂 1 微观形貌 1 微/纳米结构 1 废橡胶粉 1 平衡溶胀法 1 导热复合材料 1 多功能 1 协同效应 1 全硫化超细粉末丁苯橡胶 1 储存稳定性 1 交联密度 1 二硫化四甲基秋兰姆 1 乙烯/1-辛烯共聚物 1 tio2-ceo2 1 sbr 1 pedot/pss 1 monte carlo可控空间分布算法 1
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聚（癸二酸-衣康酸）的合成及表征袁军，邓明进，沈喜洲武汉工程大学化工与制药学院，武汉（430073）摘要：将癸二酸和衣康酸分别与乙酸酐反应合成相应的混合酸酐，再将两者的混合酸酐在催化剂乙酸镉作用下以不同的摩尔比真空熔融缩聚得到了相对分子质量较高的聚（癸二酸-衣康酸）P(IA-co-SA)共聚酸酐，分别用TG、1H-NMR、FT-IR、GPC等手段对混合酸酐和共聚酸酐进行了表征，并研究了共聚酸酐在磷酸盐缓冲溶液中的体外降解性能。
关键词：聚（癸二酸-衣康酸），聚酸酐，体外降解，熔融缩聚聚酸酐作为一类新的可生物降解高分子材料，由于其优良的生物相容性和表面溶蚀性，在医学领域正得到愈来愈广泛的应用。
关于聚酸酐的研究，可追溯到1909年，由Bucher 和Slade[1]首次合成的聚对苯二甲酸酐(PTA)和聚间苯二甲酸酐(PIPA)，但由于此类芳香族聚酸酐熔点太高，溶解性极低，因而没有得到应用。
到了30年代，Hill和Carothers[2]合成了一系列脂肪族聚酸酐，希望能代替一些聚酯、聚酰胺等用于纺织行业，其中聚癸二酸酐(PSA)具有良好的成纤性能和机械性能。
但由于酸酐键的水解不稳定性，使它们很快失去强度和柔软性能。
到了80年代初期，以美国麻省理工大学教授Langer[3]为首的研究小组利用聚酸酐的不稳定性，开发出可生物降解的高分子材料，成功地用于药物控制释放领域，从此开创了聚酸酐研究和应用的新纪元。
作为一类新型药物控释材料，经过系统研究，1996年，聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸]共聚物(P(CPP-SA))获FDA批准应用于复发恶性脑胶质瘤的术后辅助化疗[4]。
与聚酯相比，聚酸酐具有降解速度调解范围广、表面溶蚀降解等特点。
同时，通过对聚酸酐的化学结构进行分子设计，还可获得能满足不同使用要求的载体材料。
在众多聚酸酐材料的研究领域中，脂肪族聚酸酐及其共聚酸酐已有较多的研究报道，但对于以不饱和脂肪族二元酸衣康酸为原料的聚酸酐的研究还未见有报道。
由于衣康酸采用生物发酵法[5,6]制成，不同于其它二元羧酸依赖于石化产品的分离，在能源危机日益严重的今天，衣康酸不断显示出它在同类产品中的优越性。
同时，衣康酸分子内含有一个碳碳不饱和双键，在用于合成聚酸酐材料的后期可以考虑将碳碳不饱和双键通过引发剂引发聚合、热聚合或紫外光引发聚合而生成一种交联结构，提高其机械强度，从而克服一般聚酸酐较脆、缺乏必要抗拉强度的缺点。
因此我们以衣康酸和另一种脂肪族二元酸癸二酸为原料，在一定条件下进行共聚而得到了一类新的不饱和聚酸酐材料。
1 实验部分1.1 实验药品癸二酸（分析纯，天津化学试剂公司，使用前用无水乙醇重结晶）；衣康酸(工业级，质量分数为98％，淄博市临淄大荣精细化工厂提供)；乙酸酐（分析纯，成都科龙化工试剂厂，使用前新蒸）；乙酸镉（分析纯，天津市苏庄化学试剂厂）；丙酮（分析纯，武汉中南化工试剂公司），无水乙醚（分析纯，天津科密欧试剂公司），石油醚（60-90℃，分析纯，上海化学试剂公司），磷酸氢二钠（分析纯，武汉市化学试剂厂），磷酸二氢钾（分析纯，天津-1-市博迪化工公司），所有溶剂使用前均经无水处理。
1.2仪器与表征红外光谱在Nicolet510P型傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司)上测定，用KBr 压片；1H-NMR用Mercury VX-300型核磁共振仪(美国，Varian公司)在300MHz下测定，TMS为内标；热重分析在上海精密科学仪器有限公司生产的ZRY-1P上测定，升温速率为10℃/min；共聚酸酐分子量在Agilent 1100凝胶色谱仪上测定，四元泵，RID示差检测器，Agilent GPC色谱柱，THF为流动相，流速1ml/s，聚苯乙烯标样为相对分子质量标准；熔点在天津分析仪器厂生产的RY-1型熔点仪上测定。
1.3 合成实验癸二酸酐（SA）：按文献[7]方法合成。
衣康酸酐（IA）：将摩尔比为1:2.2的衣康酸和乙酸酐混合物置于烧瓶中，加热回流反应一定时间，减压蒸馏除去过量的乙酸和乙酸酐(<60℃)后，反应混合物在冰水中冷却，然后用1:1（体积比）的石油醚，乙醚浸泡过夜，抽滤，乙醚洗涤，真空干燥至恒重，得白色的针状晶体，即产品。
合成的衣康酸酐（IA）的熔点为63-66℃，原料衣康酸的熔点为165-168℃。
聚（癸二酸-衣康酸）P(IA-co-SA)共聚酸酐：按摩尔比分别为4:1、7:3、1:1、3:7、1:4的比例称取前面合成的IA、SA和适量催化剂乙酸镉，加入到带支管的聚合管中，常温下抽真空，充入氮气，反复三次以保证除尽聚合管中的空气，油浴升温至100℃，待衣康酸酐和癸二酸酐全部熔融后油浴继续升温至160℃将聚合管反复抽真空进行缩聚反应（每10min 通N2 30s），反应结束后，取出聚合管，停止抽真空。
待聚合物冷却后，用三氯甲烷溶解，再用石油醚沉淀、过滤，无水乙醚反复洗涤后得到产品，真空干燥。
1.4 体外降解实验50mg共聚酸酐样品用自制模具在压力100kg/cm的室温条件下制成长约1.5mm，直径2.8mm的柱状样品。
将其置于0.1mol/L，pH值为7.4的磷酸盐缓冲溶液中，在37℃下恒温振荡，模拟人体进行降解实验，每日更换缓冲溶液，以保持恒定的pH值，定期取样，用蒸馏水清洗样品表面，真空干燥，称重，计算失重率。
2 结果与讨论2.1 衣康酸酐（IA）的结构表征-2-图1 衣康酸与衣康酸酐的FTIR图Fig 1 FTIR spectrum of Itaconic acid and itaconic anhydride衣康酸和衣康酸酐（IA）的红外吸收光谱图见图1，与衣康酸相比较，IA的FTIR谱图上，衣康酸的羟基的伸缩振动吸收宽峰（2400-3600cm-1）在与乙酸酐反应生成IA后消失，这是羟基发生了反应的证据；同时，原来衣康酸谱图中的羧基羰基的伸缩振动吸收峰（1702cm-1）消失，而代之以酸酐键的特征吸收峰，因羰基与C=C双键共轭而使振动峰向低频吸收带移动，吸收峰的位置分别为1848cm-1，1769cm-1，这是生成酸酐键的证明。
而且在1629cm-1和952cm-1处出现了衣康酸中特有的不饱和C=C双键的伸缩振动吸收峰，酸酐键的碳氧碳特征吸收峰位于1019cm-1。
衣康酸的标准1H-NMR谱图（www.aist.go.jp/RIODB/SDBS）和合成衣康酸酐（IA）的1H-NMR谱图如图2和图3所示，合成的衣康酸酐溶解在氘代氯仿中，大约10mg的样品溶解在1ml溶剂中。
从IA的1H-NMR谱图（图3）中可以看出：IA有3种氢a，b，c分别出现在6.57ppm、5.95ppm和3.64ppm处，三种氢的积分峰面积比为1:1:2，与衣康酸酐结构式中三种氢的个数比是对应的。
其中，与不饱和碳碳双键(C=C)相连的H(a,b)出现在6.57ppm 和5.95ppm处，同时发生了裂分，3.64ppm为与羰基相邻的亚甲基质子峰（-CO-CH2-），这和衣康酸的标准1H-NMR谱图（图2）相比，各个质子峰的归属基本上相吻合。
因此，通过1H-NMR谱图，结合合成产物的FTIR谱图，我们可以确定合成的产物是衣康酸酐。
-3--4-图2 衣康酸的标准1H-NMR 图 图3 合成衣康酸酐的1H-NMR 图Fig2 1H-NMR standarded spectrum of itaconic acid Fig3 1H-NMR spectrum of synthesized itaconic anhydride2.2 癸二酸酐（IA ）的结构表征癸二酸及癸二酸酐（SA ）的红外光谱图如图4所示。
由图可知，与癸二酸相比较，SA 的FTIR 谱图上，癸二酸中羟基的伸缩振动吸收宽峰（2500-3600cm -1）在与乙酸酐反应生成癸二酸酐后消失，而代之以长链烷基的伸缩振动吸收双峰（2936cm -1，2856cm -1），这是羟基发生了反应的证据；同时，原来癸二酸谱图中的羧基羰基的伸缩振动吸收峰（1704cm -1）消失，而代之以酸酐键的特征吸收峰（1816cm -1，1744cm -1），且在1060cm -1处出现了酸酐键中碳氧碳的特征吸收峰，说明SA 中酸酐键已经生成。
通过图4中SA 红外光谱图相对于癸二酸的这些变化，我们认为由癸二酸合成SA 的实验是成功的。
2.3 共聚酸酐的结构表征共聚酸酐的红外光谱图如图5所示。
图中P(IA-co-SA)80:20、P(IA-co-SA)50:50和P(IA-co-SA)20:80的谱图非常接近，可以说三者之间基本上相似，各个峰的位置和强度都一一对应。
谱图上2830cm -1－2930cm -1范围内所出现的伸缩振动峰是长链烷基的特征吸收双峰，在1742cm -1－1812 cm -1范围内所出现的伸缩振动峰是酸酐键的特征吸收峰，在930 cm -1－940 cm -1范围内所出现的伸缩振动峰是共聚酸酐中碳碳不饱和双键（C=C ）的特征吸收峰。
-5-图4 癸二酸与癸二酸酐的FT-IR图图5 共聚酸酐的FTIR图Fig 4 FTIR spectrum of sebacic acid and sebacic anhydride Fig 5 FTIR spectrum of copolyanhydrides2.4 共聚酸酐的物理性能表1 共聚酸酐的物理性能Table 1 Molecular weight of copolyanhydridesPolymer M w a M n a Polydispersity T m(℃)c T m(℃)d P(IA-co-SA)80:20b 64,25328,943 2.22 226.1115-120P(IA-co-SA)70:30b 92,32261,140 1.51 253.5110-115P(IA-co-SA)50:50b 113,53091,556 1.24 277.9120-124P(IA-co-SA)30:70b 111,42062,949 1.77 298.1118-122P(IA-co-SA)20:80b 55,06929,137 1.89 295.2116-120aMeasured by GPCbPolymerized at 160℃ for 90 min with 2% catalystcMeasured by ZRY-1P thermoanalysis apparatusdMeasured by melting point apparatus由表1中五种P(IA-co-SA)的GPC相对分子质量测定表明，合成P(IA-co-SA)的数均分子质量Mn均在55,000以上。