多相催化类型

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第四章 催化剂

第四章 催化剂


一种催化剂只能选择性地加速某一或某些特定的化学反应, 意即同一催化剂对于不同的反应具有不同的催化活性,称 催化剂选择性。利用催化剂对反应的选择性来控制原料的 化学转变方向,在化学工业中有重要意义。 在可逆反应中,对于正、逆反应的速度,催化剂是以同样 的倍率产生影响的。所以催化剂虽然能加速化学反应, 但它不能改变化学平衡常数,只能影响反应向平衡状态推 进的速度。例如铂、钯催化剂可使苯加氢转变为环己烷, 但在有利于脱氢反应的热力学条件下,它们亦可使环己烷 脱氢成苯。
Ⅱ、线缺陷(一维缺陷)——位错
指晶体中某处有一列原子发生有规 律的错排现象称为位错(dislocation)。
分类
刃型位错(Edge Dislocation) 螺旋位错(Screw Dislocation)
Ⅲ、面缺陷(二维缺陷)——晶 界和亚晶界
面缺陷( Planar Defect )又称为二 维缺陷,是指在二维方向上偏离理想晶体 中的周期性、规则性排列而产生的缺陷, 即缺陷尺寸在二维方向上延伸,在第三维 方向上很小。金属晶体中的面缺陷主要有 晶界和亚晶界。
②原子个数比表示法
3.
性能参数 ①比表面积(用BET公式测定);
②密度; ③孔结构参数(孔隙率、比孔容、平均孔径); ④机械强度 ⑤气体流通性--压力降
4.
催化剂作用的基本原理
催化反应过程,尤其是多相催化反应,是一个 复杂的过程,包括了扩散、吸附、表面反应、 脱附、再扩散等步骤。每一步骤又分别涉及到 物理、化学、量子化学、反应工程等基本原理。
5. 几种常用的催化剂载体
① 氧化铝 作为催化剂载体的多用多孔性氧化铝,它 有8种晶型,作为催化剂和载体使用的是γ和η型氧化 铝。

制法:水合氧化铝加热失水;用铝酸钠和硫酸铝中和, 再烧制。 催化活性中心形成:①氧化铝在焙烧中残留有羟基,失 水形成路易斯碱中心;②表面原子的丢失形成空缺或晶 体中的缺陷;③制备过程中带入的微量杂质。

催化剂的分类及应用

催化剂的分类及应用

催化剂的分类及应用1、催化剂的定义:在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性质在反应前后都没有发生变化的物质叫做催化剂(又叫触媒)。

2、催化剂的作用:可以催化剂与反应物发生化学作用,让它们之间接触以后,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能,这是催化剂得以提高反应速率的原因;催化剂的加入过程从而加速,或者减缓化学反应速率的现象称为催化作用。

3、催化剂的特性:(1)催化活性:催化剂参与了化学反应,降低了化学反应的活化能,大大加快了化学反应的速率,这说明催化剂具有催化活性。

催化反应的速率是催化剂活性大小的衡量尺度,活性是评价催化剂好坏的最主要的指标。

(2)选择性:一种催化剂只对某一类反应具有明显的加速作用,对其他反应则加速作用甚小,甚至没有加速作用,这一性能就是催化剂选择性。

催化剂的选择性决定了催化作用的定向性,可通过选择不同的催化剂来控制或改变化学反应的方向。

(3)寿命或稳定性:催化剂的稳定性以寿命表示,它包括热稳定性、机械稳定性和抗毒稳定性。

催化剂的定义、作用、特性及种类4、催化剂的种类:(1)多相催化,发生在两相界面上的催化作用,通常使用的范围时,催化剂为多孔固体,反应物为液体或气体。

在多相催化反应中,固体催化剂对反应物分子发生化学吸附作用,这些都是肉眼可见,使反应物分子得到活化,可以改变性能,固体催化剂表面是无法均匀这一点一定要知道,只有部分点对反应物分子发生化学吸附。

(2)生物催化,其中的成分也包括了,生物体内在酶作用下进行的催化反应。

酶的催化作用具有高选择性、高催化活性就是可以使催化速度变得更快、反应条件温和等特点,最不能忽视就是,但受温度、溶液中的pH值、离子强度等因素影响较大。

(3)自动催化,反应产物的自我催化作用,对于生产会有很大作用,在一些反应中,某些反应的产物或中间体具有催化功能,使反应经过一段诱导期后速率大大加快,从而能够减少时间成本,自催化作用是发生化学振荡的必要条件之一。

催化作用导论第三章多相催化反应动力学

催化作用导论第三章多相催化反应动力学

而不能写成:
பைடு நூலகம்
C、反应机理与反应历程: 反应机理:包括吸附、表面反应、脱附等步骤的序 列称反应机理。 如气-固催化反应机理:
(1)反应物分子在催化剂内表面上吸附;
( 2 )吸附的反应物分子在催化剂表面上相互作用 或与气相分子作用进行化学反应;
(3)反应产物向催化剂内表面脱附。
所要回答的是,反应机理是吸附控制,表面反应 控制,还是脱附控制?
④ 对含活性组分量不同的催化剂样品进行 TOF值的测量, 可以用来作为判别在速率测量中是否存在如传质和 / 或 传热等影响因素的依据; ⑤ 在相同条件下,对暴露不同晶面或有不同晶粒大小的 催化剂样品的TOF值进行测量,可以用于判别晶体各向 异性的重要性。这一点不论在理论上还是在实际上都是 很重要的信息; ⑥ TOF值对开发潜在的催化剂新材料是非常有用的。
1 dn TOF S dt
n = ξ∙NA=TON,S — 活性位数。
在实际应用中,常常用单位活性位的时间得率 STY (site time yield)来表示催化反应的速率。该表示法要 求我们除了要测量催化反应速率外,还要求测量催化剂 的分子数或固体催化剂表面上的活性位数目。优势: ① 如果测量催化反应速率的方法和条件以及测量催化剂 活性位的方法有非常充分的描述,那么不同实验室获得 的同一催化剂的TOF值是完全可以重复的; ② 它也能够用来比较在不同催化剂上获得的 TOF值,例 如,同一种金属的不同形式单晶、金属、负载金属,不 同的金属和不同催化材料的催化剂,从理论和反应机理 研究的意义上讲,这样的比较更具有决定性意义; ③ 即便由于活性位数目测量值的较大误差所得到的 TOF 值只是一个近似值,也能马上判断出该催化剂是不是一 个真正的催化剂。如果 TOF值大于 1则是,如果TOF值 等于或小于 1,则仅仅是一个反应试剂,而催化剂能转 化反应物分子的总数目则是对催化剂的潜在寿命的直接 测量;

多相反应的研究进展

多相反应的研究进展

多相反应的研究进展多相反应是指在两个或两个以上的不同相(如气液、气固等)之间进行的化学反应。

其特点是相控制、接触限制、传质影响以及多相存在等方面的影响。

在化学工业和环境保护等领域中,多相反应研究具有重要的意义。

本文将介绍多相反应的研究进展。

一、催化剂催化剂在多相反应中具有重要的作用,它可以降低反应能垒,提高反应速率,从而促进多相反应。

传统的多相催化剂主要包括金属氧化物、金属复合物等。

而近年来,随着纳米技术的发展,纳米粒子催化剂也逐渐成为了研究热点。

研究发现,与传统催化剂相比,纳米催化剂的反应活性和选择性更高,并且可以通过调节粒径、表面修饰等手段来控制催化性质。

因此,纳米催化剂已经广泛应用于多相反应中,如CO2加氢、有机合成等方面。

二、反应机理多相反应的机理研究对于理解反应过程、优化反应条件以及开发新的催化剂具有重要的意义。

传统的反应机理研究方法主要包括表征反应物、中间体和产物的结构和物性以及催化剂的催化机理等。

但是,由于多相反应过程中复杂的相互作用和传质现象,传统的反应机理研究方法受到了限制。

因此,近年来,许多新的反应机理研究方法被提出。

例如,使用原位表征技术,以及基于计算机模拟的反应机理研究方法等。

这些方法在多相反应机理研究中的应用为我们提供了更深入的理解和实验研究的方向。

三、反应动力学反应动力学是多相反应研究的重要方面,它可以帮助我们理解反应的速率控制过程和催化剂对反应速率的影响。

常用的反应动力学方法包括实验室反应动力学实验和计算机模拟等。

实验室反应动力学实验可以用来研究反应速率对温度、压力和物质浓度等因素的依赖关系,计算机模拟则可以模拟反应过程中的物理和化学现象,从而预测反应动力学特性。

这些研究方法为我们提供了更深入的认识多相反应机理和催化剂特性的方法。

四、应用多相反应研究在化学工业和环境保护中具有广泛的应用。

例如,在催化裂化、煤化工、液化天然气转化、CO2加氢、废水处理等方面中都可以应用多相反应。

多相催化氧化工艺

多相催化氧化工艺

多相催化氧化工艺多相催化氧化工艺是一种高效的化学反应技术,它可以将有机物质转化为无害的物质,从而达到环保的目的。

这种技术的核心是催化剂,它可以加速反应速率,降低反应温度和能量消耗,提高反应选择性和产物纯度。

多相催化氧化工艺的催化剂通常是固体,它可以与液体或气体相互作用,形成多相反应体系。

这种多相反应体系具有很多优点,如反应速率快、反应选择性高、催化剂寿命长、反应条件温和等。

因此,多相催化氧化工艺被广泛应用于有机废水处理、空气污染治理、化学品生产等领域。

在有机废水处理方面,多相催化氧化工艺可以将有机废水中的有机物质转化为CO2和H2O等无害物质,从而达到净化水质的目的。

这种技术可以处理各种类型的有机废水,如含酚废水、含氨废水、含氰废水等。

同时,多相催化氧化工艺还可以降低处理成本,提高处理效率,减少二次污染。

在空气污染治理方面,多相催化氧化工艺可以将空气中的有害气体转化为无害物质,如将NOx转化为N2和O2等。

这种技术可以应用于各种类型的空气污染治理,如汽车尾气治理、工业废气治理等。

同时,多相催化氧化工艺还可以降低治理成本,提高治理效率,减少二次污染。

在化学品生产方面,多相催化氧化工艺可以加速化学反应速率,提高产物纯度,降低能量消耗。

这种技术可以应用于各种类型的化学品生产,如有机合成、催化裂化等。

同时,多相催化氧化工艺还可以降低生产成本,提高生产效率,减少废弃物产生。

多相催化氧化工艺是一种高效的化学反应技术,它可以应用于各种领域,如有机废水处理、空气污染治理、化学品生产等。

这种技术具有很多优点,如反应速率快、反应选择性高、催化剂寿命长、反应条件温和等。

因此,多相催化氧化工艺将会在未来得到更广泛的应用。

第五讲多相催化反应动力学-概念和定义2

第五讲多相催化反应动力学-概念和定义2

新概念和单位
转换数TON(turnover number): TON=NA,式中是被催 化剂转化的反应物的物质的量,mol;NA是阿伏伽德罗常数。 反应速率为d(TON)/dt s-1 转换速率(turnover rate):单位时间内每个活性位上转化的 反应物分子的数目为: 式中S是催化剂表面上的活性位数目S=LA,L是催化剂表面上 的活性位密度,1/cm2,即单位催化剂表面积上的活性位数目; A是催化剂的总活性表面积,cm2/g。 转换频率TOF(turnover frequency):每个活性位每秒时间内 完成的催化循环的次数,跟转换速率具有等同的意义。
第四章 多相催化反应动力学
多相催化反应动力学中的概念和定义
多相催化反应是发生于催化剂表面的化学反应,因此也称表 面催化或接触催化。 固体催化剂通常被做成多孔性的固体粒子或固体粉末以增大 表面积。 催化反应七个步骤:反应物分子外扩散、反应物分子内扩散、 反应物分子在催化剂表面吸附并发生化学反应(表面反应)、 产物分子从催化剂表面脱附、产物分子内扩散和外扩散。 多相催化反应的三个基元步骤:反应物的吸附、表面反应和 产物的脱附。 催化反应与一般化学反应的基本区别是,在催化反应中有催 化剂的活性中心参与反应。 化学动力学知识应用于非均相催化时有其局限性。尽管能获 得速率方程,但仅能用于反应器的设计和优化,无法了解反 应机理。
20世纪50年代,Yang和Hougen进一步延伸Hougen-Watson的处 理,提出了速率控制步骤的概念以确定催化气相反应的机理。
以理想表面模型为基础的非均相催化反应的LangmuirHinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)动力学,被一些著名 学者称为“经典催化动力学”,不仅被广泛使用,而且如 Boudart在1986年所说,对于结构非敏感反应它也是正确的 “真实事情”。 LHHW动力学不仅被用于建立速率方程,还被用于讨论和建 立催化反应的机理。 随着计算机技术的快速发展,在20世纪60-70年代达到相当完 善的程度,包括催化动力学实验的设计、模型判别和检验以 及反应机理的确定,模型参数的计算和可信区间的确定,再 到实验的二次设计以及模型和参数进一步优化。 20世纪70-80年代表面科学的设备和技术不断完善,随着表面 科学技术的发展,对催化剂表面的结构以及活性位的微观性 质有了了解,使反应速率不再仅仅以催化剂质量或体积为单 位来计算,而是发展到以单位活性中心为单位来计算,也就 是单位活性中心的速率成为可能。

第三章 吸附作用与多相催化

遵循该方程的吸附称之为理想吸附。
P/V=(1/VmK)+P/Vm
(5) 这是Langmuir 等温方程 等温方程的另一种表达方式。
等温方程的其它形式( ) (1)Langmuir 等温方程的其它形式(1) )
竞争吸附的Langmuir 等温方程 两种(A和B)或两种以上物质的分子在固体同一吸附位上的吸附,称为竞争吸附。 这种吸附在实际多相催化反应过程中普遍存在,其吸附等温关系对于分析固体表 面催化反应动力学十分重要。令A的表面覆盖率为θΑ ,B的表面覆盖率为θΒ ,则
4、晶体表面能量的不均匀性
原子水平的固体表面是不均匀的
平台——位错,缺陷 台阶 弯折
能量的不均匀性与力的性质有关
当色散力占优势时,在凹处、裂隙和微缝处的吸附质原子 被束缚得较紧 当静电力占优势时,吸附物分子都倾向于优先吸附在凸峰 处或在离子中心上
四、分子在固体表面的吸附
1、物理吸附与化学吸附
即解离吸附分子在表面上覆盖分率与分压的平方根成正比。这一结论可用于 判断所进行的吸附过程是否发生了分子解离。
第三章 吸附作用与多相催化
一、多相催化的反应过程
催化反应过程基本步骤
反应物向催化剂表面扩散(外扩散,内扩散)
反应分子扩散过程——CO和O2基本上以吸附分子形态存在
反应物在催化剂表面上吸附
分子表面扩散与解离过程——由于O2的键能(500kJ/mol)比CO的键能 (1076kJ/mol)低,O2分子易于解离成Oa。
(5) (6)
Quiz:若有多种气体分子可在同一固体催化剂的活性吸附位上发生竞争吸附,对 于某种分子的吸附平衡关系如何表达?
等温方程的其它形式( ) (1)Langmuir 等温方程的其它形式(2) )

吸附作用与多相催化


30 25 20 15 10 5 0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 Relative Pressure (P/P0) 1.0
Quantity Adsorbed (cm /g)
3
2.5
3 Differential Pore Volume/(cm /g)
2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 Pore Width/(nm) 3.0 3.5 4.0
第3章 吸附作用与多相催化 章
3.2 多相催化的反应步骤
图3-l 多相催化反应过程 中各步骤的示意图
3.2.1 外扩散与外扩散系数
特点: 特点:稳定
滞留层: 滞留层: 反应物分子 产物分子 稀释剂分子
反应物分子
3.2.1 外扩散与外扩散系数
层流层: 层流层:阻碍反应物分子的流动
颗粒的外表面和气流层之间形成浓度梯度 颗粒的外表面和气流层之间形成浓度梯度 根据Fick 定律 反应分子穿过此层的通量比例于浓度梯度 定律: 通量=DE(ch-cs)
A的吸附速率 B 的吸附速率 A的脱附速率 B 的脱附速率
A ν 吸 = k aA p A (1 − θ A − θ B ) B ν 吸 = k aB p B (1 − θ A − θ B ) A ν 脱 = k −Aaθ A B ν 脱 = k −Baθ B
3.3.3 竞争吸附的Langmuir 等温式
3.2.3 反应物分子的化学吸附
发生化学吸附的原因: 发生化学吸附的原因: ① 位于固体表面原子的配位状态与本体不同——具有 自由价,配位数小于固体内原子的配位数; ② 每个表面原子受到一种内向的净作用力,将扩散到 其附近的气体分子吸附并形成化学键。 吸附作用的结果: 吸附作用的结果: 使反应物分子得到活化,降低了反应的活化能, 而使反应速率加快。 pA 1 − θA − θB

多相催化和均相催化

多相催化和均相催化
嘿,咱来说说多相催化和均相催化是啥。

有一次我看我妈做饭,她往锅里倒了点醋,然后菜就变得更香了。

这就让我想到了催化,不过这可不是咱要说的多相催化和均相催化哈,但可以借着这个事儿来理解。

多相催化呢,就像是不同的东西在一起合作,但它们又不是完全混在一起的。

比如说汽车里的尾气净化器,里面有一些催化剂,尾气和催化剂是分开的不同状态,但催化剂能让尾气里的有害物质变成无害的。

均相催化呢,就是大家都在一个“队伍”里。

就像我妈做菜倒的醋,醋和菜呀、调料呀都混在锅里,一起发挥作用。

在生活中,多相催化和均相催化都有它们的用处。

就像汽车靠多相催化让空气更干净,妈妈做菜靠类似均相催化让菜更好吃。

嘿嘿。

催化剂什么意思

催化剂什么意思一、催化剂的定义1、标准定义催化剂,是一个化学词汇。

根据国际纯粹化学与应用化学联合会(IUPAC)的定义:催化剂指一种在不改变反应总标准吉布斯自由能变化(standard Gibbs free energy change)的情况下,提高反应速率的物质。

通俗表达就是:能加速物质间化学反应的物质。

能做催化剂的物质种类有很多,涉及催化剂的反应称为催化反应。

催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯(Jöns Jakob Berzelius)发现。

1836年,他在《物理学与化学年鉴》杂志上发表了一篇论文,首次提出化学反应中使用的“催化”与“催化剂”概念。

2、组成绝大多数催化剂有三类可以区分的组分:活性组分、载体、助催化剂。

二、催化剂的分类1、按状态分:液体催化剂、固体催化剂。

2、按反应体系的相态分:均相催化剂、多相催化剂。

∙均相催化剂:酸、碱、可溶性过渡金属化合物和过氧化物催化剂。

∙多相催化剂:固体酸催化剂、有机碱催化剂、金属催化剂、金属氧化物催化剂、络合物催化剂、稀土催化剂、分子筛催化剂、生物催化剂、纳米催化剂等。

3、按照反应类型分:聚合、缩聚、酯化、缩醛化、加氢、脱氢、氧化、还原、烷基化、异构化等催化剂。

4、按照作用大小分:主催化剂、助催化剂。

三、催化反应特征催化反应有以下四个基本特征:1、催化剂只能加速热力学上可以进行的反应。

要求开发新的化学反应催化剂时,首先要对反应进行热力学分析,看它是否是热力学上可行的反应。

2、催化剂只能加速反应趋于平衡,不能改变反应的平衡位置(平衡常数)。

3、催化剂对反应具有选择性,当反应可能有一个以上不同方向时,催化剂仅加速其中一种,促进反应速率和选择性是统一的。

4、催化剂的寿命。

催化剂能改变化学反应速率,在理想情况下催化剂不为反应所改变。

但在实际反应过程中,催化剂长期受热和化学作用,也会发生一些不可逆的物理化学变化。

根据催化剂的定义和特征分析,有三种重要的催化剂指标:活性、选择性、稳定性。

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多相催化类型
多相催化类型
一、引言
多相催化是指反应物和催化剂处于不同的物理相态,常见的有气固相
和液固相催化。

多相催化具有高效、环境友好和资源利用率高等优点,在化工和环境保护等领域有着广泛的应用。

本文将介绍几种常见的多
相催化类型及其特点。

二、气固相催化
1. 气固相催化的定义和基本原理
气固相催化是指反应物以气体形式存在,而催化剂以固体形式存在的
催化过程。

常见的气固相催化反应包括重整反应、氧化反应和裂化反
应等。

气固相催化的基本原理是通过催化剂表面的活性中心吸附反应物,使
其发生化学反应,进而生成产物。

2. 气固相催化的特点
气固相催化具有以下特点:
(1)催化剂易于回收和再生,具有较高的催化活性和选择性;
(2)反应条件温和,反应速率高,反应体系稳定;
(3)催化剂对废气中的有害物质有良好的去除效果;
(4)催化剂寿命长,使用寿命较长。

三、液固相催化
1. 液固相催化的定义和基本原理
液固相催化是指反应物以液体形式存在,而催化剂以固体或溶解于溶
液中的形式存在的催化过程。

常见的液固相催化反应包括酯化反应、
氢化反应和加氢脱氮反应等。

液固相催化的基本原理是通过催化剂表面的活性中心吸附反应物分子,使其发生化学反应。

2. 液固相催化的特点
液固相催化具有以下特点:
(1)反应条件温和,反应速率快,反应体系稳定;
(2)催化剂具有良好的选择性和活性,可用于化学品生产和有机合成
等领域;
(3)催化剂易于回收和再生,降低生产成本;
(4)反应废液易于处理和回收,对环境污染较小。

四、多相催化的应用
多相催化在化工和环境保护等领域有广泛应用,主要包括:
1. 化工领域:多相催化常用于有机合成、石油化工、化学品生产等过
程中,可以提高反应速率、改善产物质量和增加生产利润。

2. 环境保护领域:多相催化可用于废水处理、废气治理和固体废弃物
处理等,能有效减少环境污染和资源浪费。

五、结论
多相催化是一种高效、环境友好和资源利用率高的催化方式。

气固相催化和液固相催化是常见的多相催化类型,具有各自的特点和应用领域。

多相催化在化工和环境保护等领域有着广泛的应用潜力,值得进一步研究和推广。

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