羧侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成及其吸附性能
苯环侧基磺化聚芳醚砜质子交换膜的制备及性能研究
苯环侧基磺化聚芳醚砜质子交换膜的制备及性能研究∗李东升【摘要】以1,1-二(4-羟苯基)-1-苯基乙烷,对苯二酚和4,4’-二氯二苯砜为单体,通过亲核取代反应,制备出一系列带有苯环侧基的聚芳醚砜共聚物。
以氯磺酸为磺化剂对聚合物进行磺化得到了磺酸基在苯环侧基上的磺化聚芳醚砜树脂。
用红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1 H-NMR)表征了聚合物结构。
通过观察透射电镜发现离子簇无规律地分散在膜中。
性能测试结果表明,这些侧链磺化的质子交换膜具有优异的耐热性、机械性能,高的电导率及低的甲醇渗透率。
%Poly(aryl ether sulfone)copolymers (Co-PSFs)containing sulfonated phenyl pendent groups are syn-thesized through nucleophilic aromatic substitution polycondensation by using 1 ,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phe-nylethane,hydroquinone and 4,4’-dichlorodiphenyl sulfone,followed by postsulfonation with chlorosulfonic acid at 0 ℃.The chemical structures of sulfonated poly(arylene ether sulfone)s copolymers (SCo-PSFs)are characterized by IR and 1 HNMR spectra.These ionomers generally show good thermal stability with glass tran-sition temperaturesand initial degradation temperature.Transmission electron microscopic observations reveal that SCo-PSFs membranes form well-defined microphase separated structures.The samples have moderate me-chanical property with Young’s modulus of 0.29-1.10 GPa and SCo-PSF100 with the IEC value 1.65 mmol/g shows conductivity of 1.2×10-1 S/cm at 80 ℃ and the methanol permeability values of membranes at room temperature were in the range of 2.15 × 10-7 to 5.49 × 10-7 cm2/s at 20 ℃.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2016(047)005【总页数】7页(P5217-5223)【关键词】磺化聚芳醚砜;质子交换膜;苯环侧基磺化【作者】李东升【作者单位】西安航天动力研究所陕西省特种密封技术工程研究中心，西安710100【正文语种】中文【中图分类】TQ317.3随着社会进步，能源危机和环境问题日益成为制约人类可持续发展的重要因素[1-2]。
新型可溶性聚芳醚腈酮的合成及其在绝缘漆领域的应用
究 了不 同类双 酚单 体结 构对 聚合 物性 能 的 影响 。所 制
备 聚合 物均 具有 较 高的 分子 量 ， 特性 粘度 在 ０ ５ ｄ ／ ．０Ｌ ｇ
以上 ， 溶 解 于 Ｎ一 基 吡 咯 烷 酮 （ 可 甲 ＮＭＰ ， ， 二 甲 基 ） Ｎ Ｎ一
一
失 重 分析 仪 ， Ｎ２氛 围 ， 温 速 度 ２ ℃／ ｎ ＷＸ 升 ０ ｍｉ ￣ ＲＤ测 试 ， 温 ， ｇ ｋ ／ ｘ２ ０ 室 Ｒｉａ ｕ Ｄ ｍａ －４ ０型 Ｘ射 线 衍 射 仪 ， ｕ Ｃ－ Ｋａ 管压 ４ Ｖ， 流 １ ０ ， ０ 管 ０ ｍＡ； 面 电阻及体 积 电阻 是在 表 Ｚ ６型 １ ＂Ｑ 超 高 电阻 １ ’‘ 微 电 流 测 试 仪 上 测 Ｃ３ ０ ０１Ａ
料 制成 的绝缘 漆 具有 良好 的 电绝 缘 性 能 ， 高 的机 械 较
强度 ， 良好 的柔韧性和 附着 力。
缘 漆
，
关键 词 ： 聚芳 醚腈 酮 ； 萘 联 苯 ； 热 性 ； 解 性 ； 杂 耐 溶 绝
中图分 类号 ： Ｏ ３ ． ６ ３５ 文献标 识码 ： Ａ
酮 （ ＨＰ Ｃ） Ｄ ｏ １的制 备 方法 参 见 文 献 ［ ］ ２ ６二 氯 苯 ７ ； ，一
Hale Waihona Puke ２ 实 验 ２ １ 试 剂 与 仪 器 ．
能， 结果表 明 ， 该类聚 芳 醚腈 酮树 脂 具有 优 异 的耐 热性
能 ， 璃化 转 变 温度 （ ） ２ ５ ２ ７ 玻 在 ５ ～ ７ ℃之 间 ，Ｏ 热 １
失 重 温 度 （ ） ４ ８ 以 上 。 由 该 系列 聚 芳 醚 腈 酮 材 在 ９℃
二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮共聚物的合成及其性能研究的开题报告
二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮共聚物的合成及其性能研究的开题报告1. 研究背景在工业生产和科学研究中，聚芳醚酮（PAEK）是一种重要的高性能工程塑料，它具有优异的高温性能、耐腐蚀性、机械性能和耐热性能等特点。
二氮杂萘酮联苯结构是一种重要的芳香族杂环，与PAEK具有结构相似的特点。
因此，研究二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮共聚物的合成及其性能，对于制备高性能的工程塑料具有重要的应用价值。
2. 研究目的本研究的目的是合成一种新型的共聚物材料，即二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮共聚物，并研究其结构、物化性质、高温性能、机械性能和耐腐蚀性能等方面的性能。
3. 研究方法（1）材料合成：采用聚合物反应合成方法，将二氮杂萘酮联苯结构化合物和芳醚酮单体进行共聚反应。
（2）材料表征：采用核磁共振（NMR）、红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热法（DSC）、热重分析（TGA）、动态力学分析（DMA）和扫描电镜（SEM）等手段对合成材料的结构和物理性质进行测试分析。
（3）性能评价：对合成材料的高温性能、机械性能、耐腐蚀性能等方面进行评价测试，包括热膨胀系数、拉伸强度、抗弯强度、硬度和耐化学腐蚀性等性质的测试和分析。
4. 预期成果（1）成功合成二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮共聚物材料。
（2）对共聚物材料的结构和物理性质进行全面的表征和分析。
（3）研究其高温性能、机械性能和耐腐蚀性能等方面的性能。
（4）对材料的应用前景进行展望。
5. 研究意义（1）开创了一种新的合成方法，可以应用于合成其他具有应用价值的功能化共聚物材料。
（2）为制备高性能工程塑料提供了新的思路和方法。
（3）优化和改进现有的材料性能，满足工业和科学研究的需求。
聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰亚胺、聚芳酯
聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰亚胺、聚芳酯聚苯硫醚(PPS)与聚醚醚酮(PEEK)，聚砜(PSF),聚酰亚胺(PI),聚芳酯(PAR)，液晶聚合物(LCP)一起被成为5大特种工程塑料。
聚苯硫醚英文简写为PPS，是一种新型高性能热塑性树脂，具有机械强度高、耐高温、耐化学药品性、难燃、热稳定性好、电性能优良等优点。
在电子、汽车、机械及化工领域均有广泛应用。
综述英文名称:Polyphenylenesulfide，简称PPS.中文名称:聚苯硫醚,是一种新型高性能热塑性树脂聚苯硫醚是一种结晶性的聚合物。
未经拉伸的纤维具有较大的无定形区，在125℃时发生结晶放热，玻璃化温度为93℃;熔点281℃。
拉伸纤维在拉伸过程中产生了部分结晶，(增加至30%)，如在130-230℃温度下对拉伸纤维进行热处理，可使结晶度增加到60-80%。
因此，拉伸后的纤维没有明显的玻璃化转变或结晶放热现象，其熔点为284℃。
随着拉伸热定形后结晶度的提高，纤维的密度也相应增大，由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3，经热处理后则可达1.38g/cm3。
PPS是一种综合性能优异的特种工程塑料。
PPS具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点，被广泛用作结构性高分子材料，通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。
同时，还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,在电子电器、航空航天、汽车运输等领域获得成功应用。
近年来，国内企业积极研发，并初步形成了一定的生产能力，改变了以往完全依赖进口的状况。
但是，中国PPS技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题，这些将是PPS下一步发展的重点。
特点pps具有机械强度高、耐高温、高阻燃、耐化学药品性能强等优点;具有硬而脆、结晶度高、难燃、热稳定性好、机械强度较高、电性能优良等优点。
PPS 是工程塑料中耐热性最好的品种之一，热变形温度一般大于260度、抗化学性仅次于聚四氟乙烯，流动性仅次于尼龙。
聚联苯醚酮酮的合成和表征
不溶
溶
３ 结论
采用 联苯 二 甲酸 为 原 料 ， 酰 氯化 合 成联 苯 经 二 甲酰 氯 ， 与二 苯 醚缩 聚 成功 合 成 出聚联 苯 醚 再
联苯 － ｒ酰氯 － ｐ
二 苯醚 合 成
表征
聚联 苯 醚 酮 酮 （ Ｐ Ｋ 是 一 种 新 型 的聚 芳 Ｄ Ｅ Ｋ） 醚酮 树脂 ， 结构如 下 ： 其
度、 长期使用 温度 ， 大 了聚芳 醚酮 的应用范 围 。 扩
１ 实验部 分
１ １ 主要试 剂 和 仪器 ．
联苯 二 甲酸 ， 工业 品 ， 连云 港市景 元科 技发 展 有 限公 司 ； 化 亚 砜 ， 析 纯 ， 氯 分 天津 市 福晨 化学 试
２ ４ 聚合物 溶解 性 ．
Hale Waihona Puke 聚合物溶解性试验结果见表 １ 。试验表明， Ｄ Ｅ Ｋ具有优异 的耐溶剂性能 。常温下 ， ＰＫ 除浓硫 酸外 ， 几乎耐所有的有机溶剂和普通酸碱溶液 ， 这 与聚醚酮酮（ Ｅ Ｋ 溶解性能【相似。 ＰＫ ） ９
３０ ２ ｏ ２ ０ １０ ６０ ８０ ００ ６０ １０ ２０ ８ｏ ０
ＡＶ Ｄ
细
石
油
化
工
进
展
Ａ ＡＮＣ Ｓ Ｉ Ｉ Ｅ Ｅ Ｎ Ｆ ＮＥ Ｐ ＴＲ ＯＣＨＥ Ｃ ｓ ＭＩ ＡＬ
Ｌ ｓ
第 １ 一 ’７期 ’ ２卷第 ’
为 ９ ％ 。反应式 如 下 ： ５
ｃ－ 一
邑
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。
酚酞型聚芳醚腈砜的合成与性能研究
科研开发酚酞型聚芳醚腈砜的合成与性能研究X唐安斌罗鹏辉朱蓉琪蔡兴贤(四川联合大学高分子材料系,成都610065)摘要以酚酞、2,6-二卤苯甲腈、4,4.,-二氯二苯砜和4,4.,-二羟基二苯砜为主要原料进行共缩聚反应,合成了酚酞型聚芳醚腈砜(PP-PENS)。
采用红外光谱、热分析等方法对共聚物的结构、热氧稳定性和玻璃化转变温度进行了表征,并对酚酞结构单元含量和腈基含量对聚芳醚腈砜性能的影响进行了讨论。
关键词聚芳醚腈砜,酚酞,腈基,合成,性能Abstract T he phenolphthalein type poly(ary lene ether nitrile sulfone)s(PP-PENS)w ere synthesized by copolycondensation of phenolphthalein,2,6-dihalogenbenzonitrile,4,4.-dichlordiphenylsulphone and4,4.-dihydroxydiphenylsulphone.The infrared spectra and thermal analysis were used to characterize the structure,thermo-ox idative stability and glass transition tem perature of the copoly mers.T he effects of phenolphthalein structural unit and cyano content on the properties of PP-PENS w ere also discussed.Keywords poly(arylene ether nitrile sulfone)s,phenolphthalein,cyano,sythesis,prop-erty1前言聚芳醚腈砜[Poly(arylene ether nitrile sulfone)s,PENS]是一类在大分子主链上含有芳醚砜结构,并含有腈基(-CN)侧基的新型工程塑料[1]。
侧链含有全氟磺酸的聚芳醚砜质子交换膜材料的制备及性能
２１ ０ ２年 ５月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｃ ＮＥＳ ＨＩ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴ ＥＳ ＩＩ
Ｎｏ． ５
ｌｏ １ ｏ～１ ０ １５
侧 链 含 有 全氟 磺 酸 的聚 芳醚 砜质 子交换 膜 材 料 的 制 备 及 性 能
质 子交换 膜燃料 电池 （Ｅ Ｃ） Ｐ ＭＦ 作为一 种高 效 、洁净 的新能源 技术 ， 以减少人 类社 会对 化石 能 源 可 的依赖 ， 而有 效解决 能源 紧缺及 环境 污染等 问题 ．Ｐ ＭＦ 从 Ｅ Ｃ的关键组 件质 子交换膜 决定 着 电池 的性 能
与寿命 ， 因此这类膜材料的基础与应用研究一直是 Ｐ Ｍ Ｃ领域 的研究热点．当前商 品化的质子交换 ＥＦ 膜材料主要为 Ｎ ｔｎ ａｏ 等具有质子传导率高、 ｉ 化学稳定性好等优异物理化学性能的全氟磺酸树脂 ， 但其 有使用温度较低 、 价格 昂贵及甲醇渗透率高等缺点限制了 Ｐ Ｍ Ｃ的应用．因此 ， ＥＦ 研发用于替代传统全 氟磺 酸树脂 的新 型高性 能 、低价格 的质 子交换 膜材料 是 Ｐ Ｍ Ｃ发展 的重要 方 向 Ｊ ａｎｓｈ等 将 Ｅ Ｆ ．Ｊｎ ａｃ 柔性的磺化芳香长侧链引入聚砜中， 提高了磺酸基的运动能力 ， 使制备的膜材料在 １０℃时的质子传 ２
（ Ｓ — 进行 Ｕｌ ａ 偶联反应 ，制备 了新 型含 全氟磺酸侧链 的聚芳 醚砜 （ Ｅ —Ｓ ， 氟磺 酸 的引入 ％．在离子交换容量（Ｅ 为 ０ ９ ７ｍ ｑ ／ ， ０℃ ， ０ ＩＣ） ．０ ｅ ． ｇ ８ 相对湿度为 １０ ０ ％时 ， Ｅ —Ｓ Ｐ ＳＰ Ａ质子传导率 达到 ００ ９ ． ３
质子传导率高达 ８ Ｓｃ ． ０ｍ ／ｍ 现有的磺化芳香性聚合物膜材料综合性能很难达到 Ｎ ｔ ｎ ａｏ 类树脂的水平． ｉ 要 达 到高 的质子传 导率 就必须 引入足 够多 的磺 酸基 团 ， 这将 导 致膜 的水 溶胀 性 过大 ， 而 降低 膜材 料 进 的尺寸稳定性和物理机械性能．因此 ， 提高磺化芳香聚合物的质子传导效率是质子交换膜材料发展 的
新型杂萘联苯结构聚芳醚砜(酮)及其共混物结构与性能研究
新型杂萘联苯结构聚芳醚砜（酮）及其共混物结构与性能研究新型含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚砜酮是本课题组近年来开发成功的一类高性能工程塑料,是目前耐热等级最高的可溶性聚芳醚新品种,性能价格比优异,具有很好的应用前景。
但在加工生产及应用中该类纯树脂材料显示出一些不足之处,比如熔体粘度高导致热成型加工困难,材料脆性较大等,极大地限制其推广应用,因而需要进行改性。
据此,本论文采用熔融共混及溶液共混方式对含二氮杂萘联苯结构聚芳醚类树脂进行改性,系统研究了改性材料的结构和性能关系,以期为将来工业化生产和应用提供理论依据。
采用逐步聚合方法制备了新型特种工程塑料含二氮杂萘酮结构的聚芳醚砜酮PPESK(S/K=50/50)、聚芳醚砜(PPES)及聚芳醚酮酮(PPEKK)。
利用热失重(TGA)分析仪,氮气氛围中,多重加热扫描速率下的不定温法对PPESK(50/50)、PPES及PPEKK进行热分解动力学研究。
根据Satava法得出,聚合物PPESK(50/50)分解反应机理为随机成核和随后生长,反应级数n=1;而聚合物PPES的热分解反应机理为相界面反应模式,反应级数n=2;PPEKK的热分解机理为三维扩散(3D);同时采用经典动力学方程Friedman、Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)及Ozawa计算了热分解动力学参数(Ea,lnz)。
重点考察不同升温速率、酮/砜比对PPESK(50/50)、PPES及PPEKK的热稳定性影响,并且根据得到的动力学参数推测其在高温使用条件下的使用寿命及对热分解反应过程中“动力学补偿效应”(KCE)进行分析。
采用动态热机械分析仪(DMTA)对新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚砜(酮)及与聚四氟乙烯(PTFE)共混物,进行动态热机械性能表征。
研究结果表明:新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚砜酮PPESK的热稳定性能良好,在较高温度范围内储能模量保持在相对较高值,能较好的作为结构件使用。
聚芳醚腈砜的结构式
聚芳醚腈砜的结构式聚芳醚腈砜简介聚芳醚腈砜（Polyaryletherketone sulfone，PAEKs）是一类高性能工程塑料，具有优异的物理、化学和热学性能。
它由苯环、醚键、腈键和砜键等多种基团组成，具有高温耐性、耐化学腐蚀性、机械强度高等特点，广泛应用于航空航天、汽车、电子等领域。
聚芳醚腈砜的结构式聚芳醚腈砜的结构式如下所示：聚芳醚腈砜的结构由苯环、醚键、腈键和砜键组成。
苯环是由苯环基团组成的环状结构，醚键是由氧原子连接两个苯环的键，腈键是由碳和氮原子组成的键，砜键是由硫和氧原子组成的键。
聚芳醚腈砜的性能特点聚芳醚腈砜具有以下性能特点：1.高温耐性：聚芳醚腈砜具有较高的熔点和玻璃化转变温度，能够在高温下保持稳定的性能。
2.耐化学腐蚀性：聚芳醚腈砜对酸、碱、有机溶剂等化学物质具有较好的耐腐蚀性。
3.机械强度高：聚芳醚腈砜具有优异的机械强度，具有较高的拉伸强度和弹性模量。
4.低烟无毒：聚芳醚腈砜在燃烧时产生的烟雾较少，并且无毒。
5.耐磨损性：聚芳醚腈砜具有较高的耐磨损性，能够在高摩擦条件下保持良好的性能。
聚芳醚腈砜的应用领域聚芳醚腈砜由于其优异的性能特点，在许多领域得到了广泛的应用，主要包括以下几个方面：6.航空航天领域：聚芳醚腈砜作为一种轻量化、高强度的材料，被广泛应用于航空航天器件、发动机零部件、航空电子设备等领域。
7.汽车工业：聚芳醚腈砜在汽车制造中的应用越来越广泛，主要用于制造发动机零部件、底盘部件、电气设备等，能够提高汽车的性能和安全性。
8.电子领域：聚芳醚腈砜具有优异的绝缘性能和耐高温性能，被广泛应用于电子元件、电路板、电缆等领域。
9.医疗器械领域：聚芳醚腈砜具有优异的生物相容性和耐高温性能，被广泛应用于医疗器械、人工关节、牙科材料等。
10.其他领域：聚芳醚腈砜还可以应用于化工设备、石油管道、海洋工程等领域，具有广阔的市场前景。
聚芳醚腈砜的制备方法聚芳醚腈砜的制备方法主要有以下几种：11.酰化缩聚法：将芳醚和芳酰氯在有机溶剂中反应，生成聚芳醚，再将聚芳醚与腈化合物在高温下缩聚，得到聚芳醚腈砜。
含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能关系
毕大武等 ： 含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能 关系
出后 结束 反应 ．加 入 １０ｍＬ甲苯 ， 液 ， 水洗 至 中性 ， 压 蒸 出 甲苯 和过 量 的 苯 酚 ，水 蒸气 蒸 馏 ， ０ 分 用 减 减压 蒸 出水分 ， 到粗产 物 ．重结 晶后 得到 白色 晶体 ． 得
收 稿 日期 ： ０ ７ ）—４ ２ ０ ４７２
基金项 目：国家 自然科学基金（ 批准号 ： ０ ２ １０ ６ 资助 ． ２ ３０ ２ １９） 联系人简介 ： 那 辉 ，男 ， 博士 ， 教授 ，博士生导 师，从事聚合物功能材料研究
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Ｎ ．２ ０ １
（一 ４羟苯 基 ） 一烷 （３６ｇ 、 ．４ｍｏ４４一 氟二 苯酮 （ ．２ｇ 、 ．５ｍ ｌ 十 １． ） ００ ｌ ， 二 ８７ ） ０ ０ ｏ 碳酸钾 （． ） ７ ６９ｇ 、 ０ｍＬ溶
剂环丁砜及 ２ Ｌ ５ｍ 带水剂 甲苯． 搅拌 ， 加热 ， １０℃用甲苯回流带水 ３ ５ 后 ， 于 ４ ． ｈ 在分水器中放出甲苯 和 生成 的水 ，缓慢 升温 至 １０℃ ，聚合反 应 １５ｈ 将产 物倒 入水 中 ， 碎 ， 去 离子 水洗 去无 机盐 和 ８ ． ， 捣 用
１ ３ 长脂 肪族侧 链聚 醚醚 酮 的合成 ．
以 ６ ６一 （一 ， 二 ４羟苯基 ） 一 烷 （ ＩＰ ５ ５） ４， 二 氟 二 苯酮 合 成 聚 醚 醚 酮 Ｐ Ｅ ＢＳ １ 例 ． 十 ＢＳ Ｒ Ｒ 与 ４一 Ｅ Ｋ ＩＰ １为
在装有搅拌装置、 温度计 、 分水器 、 冷凝管及 Ｎ 气保护装置的 ２０ｍ 反应瓶中加入 ０ ０ ｏ６ ６一 ５ Ｌ ．４ｍ ｌ ， 二
按常规方法提纯．
１２ 双酚 单体 的合成 ．
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中 图分 类 号 ：６ １３ ０ ３ ．
近年来 ， 对反 应型 或功 能化 聚芳 醚酮 的探 索研 究十分 活跃 。其 中 ， 含羧 基侧 基 聚芳 醚酮 由于羧 基 的 存 在可 进一 步改性 聚芳 醚酮 而受 到重 视 ｌ２。目前 ， 羧化 改 性聚 合 物 （ ｌ］ Ｉ 对 如羧 甲基 壳 聚糖 ｌ ］甲基 丙烯 ３ ，
用： 无水 三氯 化铝 ， 析纯 ， 经 处理直 接使 用 ； Ⅳ 二 甲基 甲酰胺 （ ＭＦ ， 分 未 Ｎ， － Ｄ ） 化学 纯 ， 与苯 共 沸蒸 馏 除去
微 量 的水后 使用 。
５ ＸＦＩ Ｄ ．ＴＲ型红 外光谱 仪 （ 国 Ｐ 美 Ｅ公 司 ） Ｋ ｒ 片 ； ｖｎｅ４０型 核磁 共 振仪 （ 士 Ｂｕｅ）Ｔ ，Ｂ 压 Ａ ａｃ－０ 瑞 ｒｋｒ ，ＭＳ
酸 接枝 的聚 对苯二 甲酸 乙二 醇酯 ） 吸附重 金属 离子 的研 究 较 多 。而 对 含羧 基侧 基 聚芳 醚酮 类 聚合 物
的研 究 则集 中在对 羧基 作进一 步改性 以合 成 新 的 聚合 物 ｌ２， 对 其 重金 属 离 子 吸 附性 能 的研 究却 很 １］而 Ｉ
少 。本 文用 ４ ４． 。 二苯 氧基 二苯砜 （ Ｐ Ｄ Ｓ ， Ｄ Ｏ Ｐ ） 偏苯 三酸 酐 酰氯 （ ＭＡ 二 元 低 温 亲 电共 缩 聚 合成 并 表 Ｔ Ｃ） 征 了含羧 基侧 基 的聚芳 醚砜醚 酮 酮 （ Ｅ Ｅ Ｋ Ａ） 考 察 了 Ｐ Ｓ Ｋ ． 其钠 盐 Ｐ Ｓ Ｋ ． ａ 不 同条 件 ＰＳＫ ． ， Ｅ Ｅ Ｋ Ａ及 Ｅ Ｅ ＫＮ 在
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第２应 用 化 学
Ｃ Ｎ Ｓ ＯＵＲ ＨＩ Ｅ Ｅ Ｊ ＮＡＬ ＯＦ ＡＰ Ｌ ＥＤ Ｃ Ｐ Ｉ ＨＥＭＩＴ Ｓ ＲＹ
Ｖｏ ． ５ Ｎｏ ３ １２ ．
Ｍ ａ ． ０ｏ ｔ２ ８
羧 侧 基 聚 芳 醚 砜 醚 酮 酮 的 合 成 及 其 吸 附 性 能
加 ，５℃ 时 达 １０ ９ｍ ｏ ｇ ４ ． ４ ｍ ｌ 。树 脂 回收 再 生 后 负 载 性 能 保 持 不 变 。 ／ 关键 词 聚芳 醚砜 醚酮 酮 ， 基 侧 基 ， 成 ， 征 ， 羧 合 表 离子 交 换 ， 附 吸 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ００ １ （０ ８ ０ －２ ５０ １０ －５８ ２０ ）３０ ９ －５
为 内标 ； Ｍ Ｘ． Ｄ Ａ ⅢＡ型 ｘ射线衍 射 仪 （ 日本 理 学 电机 ） Ｃ 肠 ４ Ｖ ３ Ａ，０为 ５ ～ ５ ； 氏粘度 计 ， ，ｕ ０ｋ ／ ０ｍ ２ 。 ４ 。乌 （ ０± ． ）ｏ 树脂 溶 于 （ 氯 乙烷 ） Ｖ 二氯 乙酸 ）＝１１的混合 液 中配制成 的 ０ ５ｇ ｄ 液 ， ３ ０ １ Ｃ， 二 ：（ ： ． ／ Ｌ溶 对数 比 浓 粘度 （ ，Ｌ ｇ 按 叼 ＝ ｎ（／。 ／ 计 算 ， 中 ， 为 混合 溶 剂 流 经乌 氏粘 度 计 的时 间 ， 为 树脂 溶 液 叼 ｄ ／ ） Ｉ ｔｔ）ｃ 式 ｔ 。 ｔ 流经 的时间 ， ｃ为浓度 。 １ ２ Ｐ Ｓ ＫＫ． 的制备 ． Ｅ Ｅ Ａ 在装 有 电动搅 拌器 ， 无水 氯化 钙干 燥 管及 尾 气 吸 收装 置 的三 口瓶 中 ， 次加 入 ２ ． 无 水 三 氯 化 依 ２５ｇ 铝 ，． １ （ ． ２ｍ １ Ｔ Ａ ５ Ｃ ３ｍ ＭＦ 室温 下 搅拌 １ ｉ ， 一２ ４ ２ １ｇ ０ ０ ｏ） Ｍ Ｃ，２ｍＬ Ｄ Ｅ， Ｌ Ｄ ， ５ ｍ ｎ后 用 ０℃ 的 冰盐 浴 冷 却
合 物 的 结 构 。 果 表 明 ，Ｅ Ｅ ＫＡ 树 脂 只 溶 解 于 少 数 几 种 溶 剂 如 Ｈ Ｓ ９ ％ ） 二 氯 乙 酸 、 氟 乙 酸 中 ， 结 ＰＳＫ — Ｏ （ ８ 、 三 表
现出 良好 的耐溶剂和耐腐蚀性能 。 ｃ “ 、 对 ｕ 鲰 、 ｄ ｃ 离子进行 了树脂 的负载性 能研 究。结果表 明 ， 羧基钠 盐 Ｐ Ｓ Ｋ — ａ的负载性 能远远优 于 Ｐ Ｓ Ｋ — Ｅ Ｅ Ｋ Ｎ ＥＥ Ｋ Ｎ Ｅ Ｅ ＫＡ。Ｐ Ｓ Ｋ —ａ负载 ｃ “ 、 、ｄ 的最佳 ｐ ｕ 鲰 ｃ Ｈ值分别为 ４ ７ ４ ５ ． 、． 和 ５ ７ 最大 负载量分别为 １０ ００ ８５３和 ０ ５ ８６ｍ ｌｇ Ｅ Ｅ Ｋ Ｎ 对 ｃ 的 ２ｈ负载量可达 ４ ．， ．３ 、． １ ．５ ｍｏ 。Ｐ Ｓ Ｋ — ａ ／ ｕ ８ｈ负 载量的 ８． ％ 。 １ ｌＬＨＣ 中 ，０ ０４ 在 ／ １ ９ ％的负载量在 １ｈ被解吸 。 １ ４ ｍｏ 在 ２～ ５℃范 围内， 负载量 随温度 升高而增
１ １ 试剂 和仪 器 ．
４４． 苯 氧 基 二 苯 砜 （ Ｐ Ｄ Ｓ ， 照 文 献 ［ ］ 法 合 成 ， ｐ １８～１０ ℃ ； 苯 三 酸 酐 酰 氯 ， 二 ＤＯ Ｐ）按 ６方 ｍ ３ ４ 偏
（ ＭＡ ， ２ ６Ｐ Ｔ Ｃ） 在 ６ ａ的压 力 下减压 蒸馏 提纯 ， ｐ６ ． ｍ ６ ５～６ ． ７ ５℃ ； 氯 乙烷 （ Ｃ ， 二 Ｄ Ｅ） 工业 级 ， 经重 蒸后 使
下对 ｃ 、 、ｄ 离 子 的交 换 吸附性 能 。结 果 表 明 ，Ｅ Ｅ ＫＮ ｕ 舷 ｃ Ｐ Ｓ Ｋ ．ａ有 优 良的耐 溶 剂 耐腐 蚀 性 能 ， 金 对 属离 子有好 的负载分 离性 能 ， 负载后 解 吸 附快 。 脂再 生后 负载 性能 不变 。 树
１ 实 验部 分
谢光 亮 廖贵红 吴 方娟 宋才生
（ 西师范大学化学化工学院 江 南 昌 ３０２ ） ３０ ７
摘
要
以４，＇ ４－ 二苯 氧基 二苯砜 （ Ｐ Ｄ Ｓ ， 苯三酸酐酰氯 （ ＭＡ ） Ｄ Ｏ Ｐ ）偏 Ｔ Ｃ 为单体 通过 Ｆｉ ｅ Ｃａｔ亲 电反 应合 ｒ ｄ １ ｒｆ ｅ ． ｓ
成 了主链芳环上带有羧基侧基 的聚芳醚砜醚酮酮 （ Ｅ Ｅ ＫＡ） Ｐ Ｓ Ｋ ． 树脂 。 采用 ＭＲ、Ｔ Ｉ ＨＮ ｆ— ｒ Ｒ测 试技术表征 了聚