概念规律:热动说与热质说之争
第一章 热力学第一定律

1.2热力学基本概念
热和功
Closed system (t1)
Surroundings (t2)
热(heat):封闭体系与环境 之间因温差而传递的能量 > 0 吸热 规定:Q < 0 放热 功(work):封闭体系与环境之 间除热以外传递的其他一切能量 > 0 环境对体系做功 规定:W < 0 体系对环境做功
1、研究物质的宏观性质(
macroscopic properties )。
2、只需知道系统的起始状态和最终状态以及过程进
行的外界条件无需知道过程机理及物质结构。 3、研究的变量没有时间概念,不涉及速率问题。
局限性
不涉及微观结构(Microscopic)和反应 机制( Mechanism)。
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摩尔气体常数:
8.314 J / K ·mol
对于多组分均相系统的状态函数还与其组 成成分有关,即 V = f (p,T,n1, n2 ,n3……)
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注意:热力学定律并不能导出 具体系统的状态方程,它必须 由实验来确定。
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1
50
100
1.2热力学基本概念 state B path 2
path 1 state A
始态至终态的一切变化——过程(process) 具体步骤 —— 途径(path)
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1.2热力学基本概念
常见的变化过程有:
1.2热力学基本概念
状态函数具有下述特性:
1) 状态函数是状态的单值函数。 2)状态函数的改变量只取决于系统的始态和终态, 与变化的途径无关。 3)状态函数的微小变化,在数学上是全微分
二关于热的本质的争论

导的? 热质说的缺陷是什么?
3、是什么实验支持了热的唯动说?
一 关于热的本性的争论
二 热质说 三 热是物质粒子内部的运动
四 热的本质
一 关于热的本性的争论
人类在原始时代就学会用火,接触到热现象.关于热 是什么的问题,自古以来就有不同的看法.不过,古代对 热的不同看法还停留在思辨、猜测的水平上,还不能做出 科学的证明. 十五世纪以后,热的本性的问题又引起了注意,形成 两种截然相反的见解.
相矛盾的事实.这时,热质说就失掉了它的积极作 用,变成阻滞物理学发展的障碍.
三 热是物质粒子内部的运动
与热质说相对立,一些科学家认为热不是一种流
质,而是物质粒子内部运动的一种表现.
培根从摩擦生热等现象中得出,热是一种膨张的、
被约束的而在其斗争中作用于物体的较小粒子之上的
运动.
波义耳(RObertBoyle,1627-1691)指出热是物体 各部分发生的强烈而杂乱的运动.
斥而为普通物体的粒子所吸引.
布莱克是热质说的重要倡导者,他在研究热
量在几个物体之间的转移时发现热的总量保持不
变,这个规律很容易用热是一种实物来说明.他
仿照化学中盛行一时的燃素说以为热也是一种没
有重量,可以在物体中自由流动的物质. 18世纪认为热是某种特殊的物质----热质说 的观点却占了上风.
热质说之所以占上风是有其历史原因的:
体的发芽、腐烂过程都受热而加快、受冷而减缓的现 象得出结论,认为热的充分的根源在于运动;而由于 没有物质就不可能发生运动,所以热的充分根源在于 某种物质的运动. 上述这些热的唯动说虽然是正确的,但是尚缺乏 足够的实验根据,所以还不能成为科学理论被普遍接 受.
浅谈热的本质

本科毕业论文题目:浅谈热现象的本质学院:物理与电子科学学院班级:08级物理二班姓名:滑凡指导教师:吴蓓职称:教授完成日期:2012 年 5 月 6 日摘要本文全面系统地介绍了热本质的发展史,向我们介绍了历史上“热质说”和“热动说”长期的争论。
最后, 通过这些热现象的探索, 从微观上揭示了热的本质,并且解释了生活中的一些热现象。
关键词热本质热质说热动说浅谈热现象的本质人类对热现象的认识和利用由来已久,从古至今,一直在不断深入地探索着。
热现象与我们的生活息息相关,它不仅给我们以光明和温暖,而且给一切器械制造(冶炼、铸造)和化学制造(酿酒、染色、医药)等提供了可能条件。
热现象也是能量的表现形式之一,掌握和控制热就是掌握和控制了能量。
因此,了解和研究热现象的有关知识有着深远的意义。
热是什么?自古以来就有不同的看法。
十六世纪以后,热的本质的问题引起了科学家和研究人员的注意。
“热”是一种运动??培根从摩擦生热等现象中得出“热是一种膨胀的、被约束的作用于物体的较小粒子之上的运动”。
笛卡尔把热看作是物质粒子的一种旋转运动。
胡克用显微镜观察了火花,认为热“并不是什么其他的东西,而是一个物体的各个部分的非常活跃和极其猛烈的运动。
”牛顿也指出物体的粒子“因运动而发热”。
洛克甚至还认识到“极度的冷是不可觉察的粒子的运动的停止”。
俄国学者罗蒙诺索夫在十八世纪四十年代提出了两篇关于物理学的论文,分别是《关于热和冷的原因的思索》和《试论空气的弹力》。
在这两篇论文中,罗蒙诺索夫提出了他的见解:“热的充分根源在于运动”,即热是物质的运动,运动着的是物体内那些为肉眼看不见的细小微粒。
热量从高温物体传给低温物体的原因,是由于高温物体中的微粒把运动传给低温物体中的微粒造成的,而且给出的运动量与接受的运动量相等,一物体使另一物体变热时,它自身便会变冷,这就肯定了运动守恒在热现象中的正确性。
气体分子的运动呈现一种“混乱交错”的状态,是杂乱无规则的。
错误的“热质说”称雄百年不倒的启示

错误的“热质说”称雄百年不倒的启示错误的“热质说”称雄百年不倒的启示热是什么?古来就有许多不同的看法,后来逐渐形成两种截然相反的见解;一种认为热是自然界的一种独立的特殊的物质;一种认为热是物质粒子运动的一种表现。
到了十八世纪,认为热是某种特殊物质的观点占了上风。
这个观点把人们引向了错误的“热质说”。
英国的布莱克是“热质说”的积极倡导者,他的许多定量的精确的实验研究成了热学的基础,同时也从反面支持和补充了“热质说”。
“热质说”认为,热是一种没有重量的流质,渗透在一切物体之中,物体所含热质的多少就决定了物体的冷热程度。
热质不生不灭,也遵从物质守恒定律。
“热质说”比较顺利地解释了当时发现的许多热现象。
比如,热传导是热质的流动,对流是载有热质的物质的流动,辐射是热质的传播,物体温度的变化是热质流入或流物体造成的。
同时,以“热质说”为理论基础,热学研究也取得一些成果:比如,布莱特提出了“比热”“热容量”,“潜热”,等概念,认为“热量”就是热质的量,并由此成功地解释了混和量热法的规律;付里叶建立了热传导理论;卡诺提出了卡诺定律等。
“热质说”的成功,使它在十八世纪取得热学的统治地位。
而热的运动说因缺乏精确的实验根据,难与匹敌,使热质说称雄近百年。
但是,“热的运动说”并没有停止向“热质说”的挑战。
1798年,美国物理学家汤普逊,即伦福德伯爵,正监督军工生产时,注意到用钻头钻炮筒过程中,炮筒和铁屑有很高的温度,他怀疑孤立的物体能否无限持续地提供大量的热质。
他作了很多不同的钻孔实验,最后他得出结论,热是钻头和炮筒因机械摩擦而产生的,即热是由运动产生的,热是运动的一种形式,而不是一种物质。
因此“热质说”是错误的。
在伦福德的影响下,1799年,戴维也进行了一项实验;在真空容器中,他用一只钟表机件使两块冰相互摩擦,并用冰块把整个实验仪器同周围环境隔离开。
结果,摩擦使一部分冰融化水。
很明显“热质守恒律”不成立了。
戴维由此断定“热质是不存在的,热是一种特殊运动”。
热本性学说的历史演变

摘要从人们对热的认识入手,以时间为轴线,根据相应时期的工业发展以及社会背景,探究热的本性从热质说演变到“热是大量物质分子的无规则运动”这一科学理论的必然性。
关键词热本性热质说热动说The Historical Evolution of Thermal Nature Theory//Xi KemingAbstract Starting from people's understanding of heat,with time as the axis,this paper explores the inevitability of thermal nature transforming from caloric theory to the scientific theory of"heat is the irregular movement of a large number of mol-ecules".Key words thermal nature;caloric theory of heat;thermodynam-ic theoryAuthor's address Department of Physics and Electronic Sci-ence,Qiannan Normal College for Nationalities,558000,Duyun, Guizhou,China1热本性学说的争论18世纪前,人们对热的探索、认识和发展,经历了漫长而曲折的过程。
1593年,伽利略利用空气热胀冷缩的性质制成了温度计的雏形。
1695年,巴本发明了第一台蒸汽机,使人们对热的发展及用途有了一定认识。
1714年,华伦凯特改良了温度计,建立了华氏温标,使人类对热现象的研究走上定量和精密实验的阶段。
到18世纪,量热学和热传导理论的建立,使人们对温度、热量、热容量、潜热等一系列较为混淆的概念有了清楚的认识。
新概念热学讲义

第一讲:引论
1.1 现有传热学面临的挑战
热学是研究自然界中物质与冷热有关的性质及这些性质变化规律的理论, 它 是物理学中的一个重要分支[1]。热学这一门科学起源于人类对于热与冷现象的本 质的追求[2],从这个意义上说,热学的历史可以追溯到有史以前人类对火的认识 和利用。后来,发展出传热学、热力学和不可逆过程热力学等分支学科。到现在 为止,传热学在工程领域已获得了重要应用,应该说已相当成熟了。然而,现有 的传热学仍然有着某些不足之处,一些重要问题还没有得到很好的解决,特别是 随着新技术(例如纳米技术)的发展也面临着很多挑战。 其一, 经典的传热规律面临极端条件下传热现象的巨大挑战。 例如以激光的 利用为代表的超快速加热,如激光武器和激光加工技术,激光脉冲宽度可达到飞 秒(10-15s)量级,如何预测激光加热过程是一个国际性的难题。特别是近些年 来以纳米电子机械系统为代表的纳米技术得到快速发展, 超大规模集成电路中的 互连引线尺寸已达到几十纳米的水平, 纳米电子机械系统中的部件也出现了很多 纳米尺寸量级的薄膜、纳米线和纳米管材料。在纳米结构材料的导热中,存在两 个突出的特点:一是热流密度很高,例如在实验室中可达到~109 W/m2 量级;二 是已经发现了一些常规热学定律所不能解释的物理现象, 例如某些低维结构纳米 线和纳米管的热导率与长度成正比[3]和变截面纳米结构存在热阻和热流方向有 关的热二极管效应[4,5]等。探讨极端条件下的热学规律已成为急待解决的问题。 其二, 经典热学中还没有以提高能源利用率为目的的传热过程的优化理论和 技术。当前面临世界性的能源短缺问题,我国面临的节能减排的形势更为严峻, 因此,提高能源利用效率更为重要。然而,传热学中只有热量传递速率而没有热 量传递效率的概念,所以,只有传热过程的强化,而无传热过程的优化的理论 和技术。因为效率的概念往往需要了解某种特定的付出和回报,如衡量热机工作 性能的热功转换效率, 付出的是输入热机的总热量, 而回报是热机输出的机械能, 但是现有强化传热技术中还缺乏对传热过程付出和回报的深刻认识。 其三,傅立叶导热定律导致热传播速度为无穷大的缺陷还没有很好地解决。 早在 1822 年,法国的数学家、物理学家傅利叶就提出了著名的傅立叶导热定
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与此同时,关于热的运动说的思想萌芽也已产生。我国古代的“阴 阳学说”,从自然现象中抽象出阴和阳两个对立的基本范畴,用以解释 万物。在“阴阳学说”中,把热和动同归属于阳的范畴,把冷和静同归 属于阴的范畴,这实际上是把热和运动联系起来了。元气论的发展,形 成了一种认为包括冷热在内的一切自然现象都是元气的运动就提出,元气缓慢地吹动,造成炎热之气; 元气的迅速吹动,则造成寒冷之气;冷热交替而发生作用。柳宗元已明 确地把冷热变化,看作是元气的不同运动状态。古希腊哲学家也有类似 的见解,米利都学派从泰勒斯(约公元前 624~约前 547)开始,把水看 作万物的基原物质,并认为热本身是从湿气里产生靠湿气而维持的;阿 那克西曼德(约公元前 610~约前 545)认为自然现象的统一的和永恒的 基原是“无定”,从“无定”中产生出各种自然现象;阿那克西美尼(约 公元前 588~约前 524)则主张自然界的基原是气,气的浓缩和稀释形成 了各种实体:在浓缩时依次形成风、云、水、土和石头,它很稀时就形 成了火;总之,他们是把热(火)看作是由基原物质的运动变化产生出 来的。
起了推动作用,他对在热的本性上的两种不同看法之间的争论是有所了 解的,但他对热的运动说存有疑虑。他认为,如果说是由于在物体内部 粒子相互碰撞使它们的运动加剧而发生热,那么为什么同样锤击一块软 铁与弹性钢球,软铁会变得很热而钢球却一下热不起来?另外,他还想 到,如果热是由物体内部粒子的运动造成的,由于密度大的物质中粒子 之间的相互吸引力大,让它们振动起来也就比较难,因而它的比热应该 比较大。但是,实际上有些密度大的物质的比热却比密度小的物质的比 热要小。例如,水银的密度比水大,但是实际上水银的比热小于水的比 热。这样,布莱克就成了热质说的主要倡导者。
人类诞生以后,从春温夏暑到秋凉冬寒等不同气候条件中,就感受 到了冷热变化的影响。所以,热是什么的问题很自然就引起了人们的思 考。不少古代思想家对这个问题作出过直觉的猜测,而且从一开始就隐 含着两种对立的观点。
大约公元前 11 世纪,在我国就产生了“五行说”。这是最早的一种 关于世界物质组成和物质本原的学说,它认为世界万物都是由水、火、 木、金、土这五种基本元素组成的。在很可能是战国后期写成的《尚书·洪 范》一书中,对“五行”作了进一步的阐述:“五行,一曰水,二曰火, 三曰木,四曰金,五曰土。水曰润下,火曰炎上,木曰曲直,金曰从革, 土爰稼穑。”这里所说的“火曰炎上”,炎是指炎热,上指向上,都是 物质的一些基本属性,意思是说火是由炎热、向上这样一些基本性质构 成的。春秋战国时期形成的“元气说”,把气看作万物的本原,并对日 月、水火、冷热、阴阳的关系作出说明:“积阳之热气生火,火气之精 者为日;积阴之寒气者为水,水气之精者为月。”这里把冷热现象同气 联系起来,可以说是一种热的物质说。当然,作为热的物质说,有把冷 热原因归之于“外物”的来去的;也有把冷热变化看作是“内物”的作 用的;不管哪一种说法,都是把热(火)看作是实体物质。在古希腊也 有类似的猜测。公元前 6 世纪,赫拉克利特(约公元前 540~约前 475) 提出火是一切自然事物的普遍始源,火的变化形成自然现象的普遍循环: “一切转为火,火又转为一切,……”另一位古希腊哲学家恩培多克勒 (约公元前 495~约前 435)提出“四根说”,把火、气、土、水四个根 作为世界的本原,四个根在数量上按不同比例进行混合,就造成了万物 在性质和形态上的千差万别。这一思想被亚里士多德(公元前 384~前 322)进一步作了发展,他认为世界的基础是某种原初物质,它具有两组 对立的特性:热和冷,干和湿。这些特性的结合形成四种基本元素:火, 即热加干;气,即热加湿;水,即冷加湿;土,即冷加干。热的物质说 在古希腊原子论者那里,得到了最明确的表述。他们认为原子由于形状、 次序和位置上的区别而形成不同的元素,水、火、气、土等其实就是某 些原子集合而成的;热是非常精细的一种原子的表现;炎热和寒冷从根 本上说都是物质性的;等等。
跳转 1 热动说与热质说之争
热是什么?这是人们很早就开始探讨的一个问题。自古以来,就有 不同的看法。在科学史上,关于热的本性的问题,曾有热动说与热质说 的长期争论。争论的中心问题是:热是一种运动,还是某种具体物质? 今天,对此已有定论,热就是一种运动。但是取得这样一个明确的结论, 却经历了一个曲折的历程。回顾这一重大争论的历史,可能获得一些有 益的启示。
所以必须不断地向炮孔里注水以降低温度。他从这个偶然的发现中得到 了启发,于 1798 年 1 月 25 日在英国皇家学会宣读的一份题为“论摩擦 激起的热源”的报告中,他作出结论:“据我看来,要想对这些实验中 的既能激发有又能传布热的东西,形成明确的概念,即使不是绝无可能, 也是极其困难的事情,除非那东西就是运动。”他的实验证明,摩擦不 但能生热而且能产生任意数量的热。这使热质说在热量守恒的有效性方 面,遭到了失败。
《物理学史》幻灯片第二集 468 伦福德实验现场 《物理学史》幻灯片第二集 471 伦福德实验装置 1799 年,英国物理学家戴维( 1778~ 1829)做了一个巧妙而富于独 创性的实验。在题为《论热、光和光的复合》的论文中,记述了这个实 验。他把两块温度 29°F 的冰固定在一个由钟表改装的装置上,然后把 它们放进抽成真空的大玻璃罩内。外面用低于 29°F 的冰块与周围环境 隔离开,两块冰在玻璃罩里通过相互摩擦而慢慢地融解为水。从这个实 验来看,“热质”是无法产生的。由此他断言:“既然这些实验表明, 这几种方式不能产生热,那么,它就不能当作物质。所以,热质或热的 物质是不存在的”。 《物理学史》幻灯片 第二集 473 戴维像 伦福德和戴维的实验与论证是极具说服力的,可以说是为以后热质 说的彻底崩溃与热的运动说的确立,奠定了坚实的基础。但是,他们的 实验在当时并没有被充分重视,大多数学者并没有因此而改变自己关于 热的本性的观点。热质说的历史也并未即刻结束,仍有些科学家坚持热 质说。直到 19 世纪,能量守恒与转化定律确立后,热动说才取得了最后 的胜利。
《物理学史》幻灯片全第二集 446 拉瓦锡像 从热质说出发,使得许多热现象得到了统一的解释。在对冷热不同 的物体混合起来所做的实验中,得到这样一种概念:热既不会被创生, 也不会被消灭。这就是说,如果没有吸收外界的热量或热量没有散失到 周围的话,不管热在混合物或保持密切接触的各种物体中间,如何分布, 热的总量保持不变。从热量守恒非常自然地联想到物质守恒的概念。 3、热动说的发展 其实,对于热的本性的认识,始终是存在两种不同观点的争论。英 国哲学家培根(1561~1626)在归纳了大量经验事实的基础上,对热的 本质进行了分析,较早地提出热是一种运动的观点。英国物理学家胡克 (1635~1703)于 1665 年在他的《显微术》一书中提到,热不是什么其 它东西,而是“一个物体的各个部分的非常活跃和极其猛烈的运动”; 牛顿(1642~1727)也曾发表过类似的看法,他认为物体内部各微小部 分的振动正是“它们的热和活动性的由来”。法国哲学家和自然科学家 笛卡尔(159~1650)在他的宇宙学说中,表达了热是由最精细的物质粒 子的旋转运动产生的想法。俄国的罗蒙诺索夫(1711~1765)认为热是 由分子的转动引起的。 到了 18 世纪末,热质说遇到了挑战。热质说中隐含了两个假设,第 一个假设是热质是否有重量?这个问题在当时己能通过直接实验给出否 定的结果,但是由于称衡在不同温度下的物体是否存在着差别,当时的 仪器精度尚达不到,因而未能造成对热质说的影响。第二个假设是热质 流在涉及热的所有过程中都守恒。特别是第二个假设,受到了摩擦生热 实验的否定。 英籍物理学家伦福德(1753~1814)采用当时最精密的天平,测量 了物质在温度变化前后重量的变化,否定了关于热质具有重量的设想。 但是,这对热质说还不构成致命的打击。真正使热质说受到威胁的是关 于摩擦生热问题的研究。1797 年,伦福德在兵工厂监制大炮镗孔工作中, 发观大炮被钻削时,在短时间会产生大量的热使金属的温度急剧上升,
上述看法还不能称之为科学的探讨,而更多的是一些哲学上的观点。 因此,要把这些思想家截然分明地划为热的物质说与热的运动说这两个 不同的阵营,是比较困难的。在每个人所提出的学说中,都可以发现这 两种学说的某些萌芽成分。可以说,在古代思想家那里已经埋下了关于 热的本性的争论的种子。
热动说与热质说之争
热是什么?这是人们很早就开始探讨的一个问题。自古以来,就有 不同的看法。在物理学史上,关于热的本性的问题,曾有热动说与热质 说的争论。争论的中心问题是:热是一种运动,还是某种具体物质?
1、热本性问题提出的背景 从广泛存在着的热传导现象中,人们很自然地产生了一种直觉的猜 测:在冷热程度不同的物体之间,似乎总有某种“热流”由比较热的物 体向较冷的物体传递。对这种“热流”进行定量的测量与计算,发展起 了“测温学”与“量热学”两个分支。 在最初的测温学的概念中,温度计测量的不是热的程度,而是热的 数量。等量的水混合后,热量是它们的算术平均值。1732 年,荷兰化学 家布尔哈夫(1668—1738)出版了《化学原理》。在这本书中,他所描 述的实验也证实了这种论断,即等量的水混合后温度取平均值。但是, 不同的物质混合后会怎样?布尔哈夫认为同体积的任何物质,在相同的 温度变化下都吸收或放出同样数量的热。他用等体积的 100F°水和 150F °水银混合,所得的温度是 120F°而不是预想的 125F°。这是当时难以 解释的,人称“布尔哈夫疑难”。 解决这一疑难的是英国科学家布莱克(1728—1799)。他仔细地审 查了布尔哈夫等人的工作,指出,问题的结症在于人们把“热的强度(温 度)”和“热的数量(热量)”搞混了。他在研究冰和水的混合时发现, 在冰的熔解中需要一些为温度计觉察不出的热量,进而发现各种物质在 发生物态变化时都存在这种效应。由此,他引进了“潜热”的概念,即 在物态变化时,一部分“活动的热”变成“潜藏的热”,而不显示出温 度升高。这样,量热学的基本概念——温度、热量、热容量、比热、潜 热等就都确立了。 《物理学史》幻灯片第二集 463 布莱克 在温度与热量的概念得到区分之后,热的本质到底是什么的问题就 自然引起了关注。 2、热质说的产生 热质说将热看作是一种具体的物质,这种思想首先由化学家在燃烧 现象的解释中提出的。英国化学家波义耳(1627~1691)设想,存在着 某种“火粒子”,它十分微小,具有重量而且能贯穿一切物体。 《物理学史》幻灯片对第二集 446 波义耳像 1703 年,德国化学家和医生施塔尔(1660~1734)提出“燃素”的 概念。他赋予燃素为一种气态物质,它存在于一切可燃的物质中,在燃 烧过程中,它从可燃物中散出,与空气结合,从而发光发热。施塔尔还 指出,“燃素”是火的元素,而非火本身,燃素的稠密程序不同,就分 别成为火和热,分散状态的燃素就是热。 关于燃烧现象的这种基本思想,促进了热质说的发展。波尔哈夫根 据对热交换过程的研究,提出热是钻在物体细孔中的具有高度可塑性和 贯穿性的物质粒子,它们没有重量,彼此之间有排斥性,而且弥漫于全 宇宙。当时虽然还没有明确地给这种物质粒子命名为“热质”,但是把 热看作是一种物质粒子的基本思想己经确立。布莱克也对热质说的发展