中南大学有机化学2008真题
南昌大学2008-2009-2期末有机化学考试试卷(B)及答案(适用于化学系)
南昌大学2008～2009学年第二学期期末考试试卷2008～2009学年第二学期有机化学期末考试试卷B 参考答案一、填空题（每空2分，共30分）1．（5702）[解]2．（5704）[解]3．（5719）[解]4．（5728）[解]5．（5746）[解]：NCCH 2CH 2CH(COOEt)2 6．（5752）[解]7．（5759）[解]8．（5786）[解]9．（5775）[解]PhC(CH 2)3CH 3O O NHO O CCH 3O+CH 3OCH 3O COOEt O OOOO C NH 2H 3CPhCH (CH 3)3CCH 2C CH 3CH 2N(CH 3)310．（5785）[解] 11．（5809）[解] 12．（5839）[解] 13．（5845）[解] 14．（5857）[解] 15．（5866）[解]二、选择题（每小题2分，共30分）16．（7601）[解] (C)；17．（7603）[解] (C)；18．（7724）[解] (A)；19．（7629）[解] (B)； 20．（7626）[解] (B)；21．（7651）[解] (D)；22．（7654）[解] (B)；23．（7660）[解] (B) 24．（7718）[解] (A)；25．（7732）[解] (B)；26．（7754）[解] (A)；27．（7810）[解] (D) 28．（7816）[解] (D)；29．（9509）A ；30．（9513）B三、合成题（每小题5分，共20分）31．4分（8625）[解]（1）OH - 缩合；（2）NaBH 4还原；（3）H + Δ, -2H 2O32．4分（9029）[解] ⑴ Cl 2, P ；⑵ OH - / H 2O ；⑶ △ , -H 2ON N Ph CH NO 2NO 2O 2NCHO 2NN N OH COOHBrClOPhNO 22ClCH 2CH 2C CH 33SO 3H33．6分（9034）[解] ⑴ EtONa ，(CH 3)2CHBr ；⑵ EtONa ，CH 3COCl ；⑶ OH - 成酮水解34．6分（9049）[解] ⑴ 苯 → 对硝基苯胺，重氮化得 (A)；⑵ 萘 → 2-萘酚 (B)；⑶ (A) + (B) 偶联四、机理题（每小题5分，共10分）35．6分（2539）[解] 羧酸α-卤化的各步机理为：（1）P 与Br 2 生成催化量的PBr 3 ；（2）36．8分（2680）[解] Hofmann 重排历程为：立体化学实验事实证明氮宾重排时C 1─C 2键的断裂与C 2─N 键的形成是同步的。
中南大学考试B试卷
中南大学考试B试卷2008--2009学年1学期时间110分钟《基础化学》课程56学时3学分考试形式：闭卷专业年级：2008级医学大类各专业总分100分，占总评成绩80%注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、填空题（每空1分，共30分）1、在100ml0.10mol?L-1NaH2PO4和50ml0.10mol?L-1NaOH配制成缓冲溶液中，抗酸成分是抗碱成分是，为使该缓冲溶液的缓冲能力最强，这两种组分平衡浓度的比值最好趋近于。
2、原子序数29号元素的原子核外电子排布式为，该元素位于周期表中的区,第周期，第族，元素符号为。
3、一定温度下，向10ml0.10mol?L‐1HAc溶液中加入10ml H2O，则HAc的解离度将。
若加入0.001mol NaAc固体（假设不引起体积变化）则HAc的解离度将，Ka将。
4、去年冰灾长沙部分路段撒盐化冰，从热力学的角度看，该过程的?S符号为（正、负），?H符号为（正、负），?G符号为（正、负）。
5、标态下将氧化还原反应２MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2+8H2O设计成原电池，其正极反应为，负极反应为，电池电动势等于。
（?θ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；?θ(Cl2/Cl-)=1.36V）6、产生渗透现象的两个条件是和，溶剂分子的渗透方向为____________________。
7、配合物[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3名称为配位数为，配体“NO2”中的配位原子是。
8、碰撞理论认为发生有效碰撞的条件是和。
9、N2分子结构中含有个σ键个π键；NH3分子中N原子杂化类型为，NH3分子空间构型为。
10、石墨的标准摩尔生成焓为KJ?mol-1二、是非题（每题1分，共10分）1、在同样条件下淡水比海水蒸发快。
（）2、缓冲溶液就是能抵抗外来酸碱影响，保持溶液pH绝对不变的溶液。
（）3、p轨道的角度分布图为“8”哑铃形，这并不说明核外电子是完全沿“8”轨迹运动的（）4、极性键组成的分子一定是极性分子。
湘潭大学有机化学试卷2008
得
分
六、机理题（每小题4分，共12分）
1．
2
3
得
分
七、合成题（除规定外，可选用四碳及以下的有机原料，无机原料任选）（每小题4分，共16分）
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
得
分
三、比较有关性质（每小题1分，共10分）
1.下列化合物中，偶极矩最小的是（）。
① ② ③
2.下列烷基自由基中稳定性最高的（）。
① ② ③
3.下列化合物在NaOH-H2O中，按SN2机理，反应活性由大到小依次为（）。
① ② ③
4.将下列化合物的PKa按由大到小排列依次为（）。
① ② ③
5.化合物 在1H NMR谱中有（）种等价质子。
①5②8③4
6.下列二醇不能与H5IO6发生C-C键断裂反应的是（）。
① ② ③
7．比较萘的低温磺化反应速度的大小（）。①α-位磺化，②β-位磺化
8．比较水溶性的高低（）。
①C(CH2OH)4，②(CH3)3CCH2OH
3．画出最稳定的椅式构象。
（1） ，（2）反-4-氯-1-叔丁基环己烷
4．请用箭头标出芳香亲电进攻的位置。
2008年高考化学真题(Word版)——全国2卷(试题+答案解析)
2008年全国普通高等学校招生统一考试（新课标Ⅱ卷）化学试题可能用到的相对原子质量：H 1 C 12N 14O 16Na 23Mg 24S 32Cu 64 一、选择题6．2008年北京奥运会的“祥云”火炬所用燃料的主要成分是丙烷，下列有关丙烷的叙述中不正确．．．的是A.分子中碳原子不在一条直线上B.光照下能够发生取代反应C.比丁烷更易液化D.是石油分馏的一种产品7.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂8．对于ⅣA族元素，下列叙述中不正确．．．的是A.SiO2和CO2中，Si和O，C和O之间都是共价键B.C、Si和Ge的最外层电子数都是4，次外层电子数都是8C.CO2和SiO2都是酸性氧化物，在一定条件下都能和氧化钙反应D.该族元素的主要化合价是+4和+29.取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3：2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为A.0.01mol/LB.0.017 mol/LC.0.05mol/LD.0.50 mol/L10.下图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。
通电后在石墨电极a和b附近分别滴加一滴石蕊溶液。
下列实验现象中正确的是A.逸出气体的体积，a电极的小于b电极的B.一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气味气体C.a电极附近呈红色，b电极附近呈蓝色D.a电极附近呈蓝色，b电极附近呈红色11.某元素的一种同位素X的原子质量数为A，含N个中子，它与1H原子组成H m X分子。
在ag H m X中所含质子的物质的量是A. molB. molC. molD. mol12.(NH4)2SO4在高温下分解，产物是SO2、H2O、N2和NH3。
中科院2008有机化学参考答案
ΟΗ 1. HO O
2. Η OH Η OTs Br H
H 3. H
H Ο H O
内式下面的位阻大
4. N+ IN N+ OHO 5. O CO2Et O 严格讲，β-酮酸不加热不脱羧 NOH NH
Ο 6.
ΟΗ
7. Ο
Ph Ph
Ο 10. Ph CH3
OH OH
8.
CO2Et
S 9. S
S S
CH3 COOH
~H+ N + H O H2 Ar N + H
O+ H2 H2O N H3. HΒιβλιοθήκη H+ H2 + O
Ar
N H
OH
Ar
-H+ Ar N H
-H2O
Ar
H
H
-H+
O 4. O O CH2NO2
CH3 OHO O
H3C C- HNO2
O
O 2N
OCH3 H2O -OHO
OH CH3 -OH-
O2 N
Ο a a b b
Ο+
m/e = 77
134
105
4. A 为丁醛糖；与乙醇/HCl（g）得到缩醛，二者为异头物 B 和 C；高碘酸氧化后除了 缩醛的碳以外，其它摊上的手性全部消失，所以氧化产物为对映体；A 氧化的产物旋光表明 C-2 和 C-3 的羟基不在同一面。假定为 D-系列，A 为苏阿糖。各化合物的结构如下：
1. 与“中国加油”商量后，觉得 COOH 有可能是 OOH，如果是的话，那就类似异丙苯过氧 化氢的重排，但这种猜测仅供大家参考：
H+
ΟΟΗ
O-O+ H2
中南大学物化试卷2008-2009
5、 A、 B 组成理想溶液， 100℃时纯液体 A 的蒸气压为 100kPa， 纯液体 B 的蒸气压为 50kPa， A 和 B 的二元溶液中 A 的摩尔分数为 0.5， 则与溶液平衡的蒸气中 A 的摩尔分数为 （ ） 。 A.1 B.3/4 C.2/3 D.1/2 6、下列反应中，历程是支链反应的是（ ） A.H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) B.H2(g)+Br2(g)=2HBr(g) C.H2(g)+I2(g)=2HI(g) D.H2(g)+1/2O2(g)=H2O 7、从热力学基本公式可知 ( A.
2008-2009 学年物理化学试卷 第 2 页 共 3 页
1、 （1）试计算 1000K 时下列反应的平衡常数：FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g） 。已 知 FeO（s）+H2（g）=Fe（s）+H2O(g) △rGm°=（13180-7.74T）J·mol-1 CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △rGm°=（35982-32.63T）J·mol-1。 （2）如果薄钢板在 1000K 下于含有 10%CO、2%CO2 和 88%N2（均为体积分数）的气氛 中退火，会不会生成 FeO？ 2、1mol 单原子理想气体，温度为 273K，压强为 101.325kPa，设在此条件下气体的摩尔熵 为 100J·mol-1·K-1，试计算经下列变化后的△G。 （1）在恒温下压强增加 1 倍； （2）在恒 压下体积增加 1 倍。 3、在 298.15K，将金属铁片和镉片插入含有 Fe2+的浓度为 0.08mol·kg-1、Cd2+的浓度为 0.005mol· kg-1 的溶液中构成原电池， 已知 E° （Fe2+/Fe） =-0.4402V， E° （Cd2+/Cd） =-0.4026V。 （1）通过计算说明何者是负极； （2）写出电池发生 2F 电量时的电池反应； （3）计算该电 -1 池反应的标准平衡常数； （4）设电池电动势的温度系数为 2.24×10-4V·K ，计算电池反应 在 308.2K 时的△rGm、△rSm、△rHm。 4、试计算压强为 101325Pa、温度为 373.15K 时，1mol 水向真空蒸发为同温同压的水蒸气的 △S 体系、△S 外、△S 孤立及该过程体系的△G。已知水的蒸发热（373.15K、101325Pa）为 40710J·mol-1，在此条件下的水蒸气可视为理想气体。 5、 已知反应 A （g） ==B （g） +C （g） 在 300K 时， 正、 逆反应的速率常数 kf、 kr 分别为 1.2min-1 和 2×10-6Pa-1min-1，当温度上升到 325K 时，kf 和 kr 都增加到原来的 10 倍。 （1）求算反应 在 300K 时的平衡常数； （2）求算正、逆反应的活化能； （3）如果在 310K 反应开始时只有 反应物 A（g） ，其压强为 200kPa，计算当总压强增至 320kPa 时所需时间。
中南大学有机化学习题
绪论1试判断下列化合物是否为极性分子（1）HB r (2）I 2 (3）CCl 4 （4)CH 2Cl 2 (5）CH 3OH （6)CH 3OCH 3答：（1）、(4）、（5）、（6）为极性分子，其中(6）因C —O-C 键角不是180°，故有极性，（2)、（3）为非极性分子.2 根据健能数据，乙烷分子（CH —CH ）在受热裂解时，哪种键首先断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热?答：首先是C-C 键断裂,因为C-C 键的键能比C —H 键低而容易断裂。
这个过程是吸热.3 H 2O 的键角为105°，试问水分子中的氧原子用什么类型的原子轨道与氢原子形成等价的单键?答：氧原子基态时的电子构型 1122222221x y x p p p s s，有两个半充满的2p 轨道，若以此分别与氢原子的1s 轨道成键，则键角为90°,但水分子的键角实际是105°，与109。
5°接近，故推测氧原子是以sp 3杂化轨道与氢原子的1s 轨道成键。
即氧原子以一个2s 轨道和三个2p 轨道杂化，形成四个等能量的sp 3杂化轨道(），其中两个半充满的sp 3杂化轨道分别与氢原子的1s轨道成键，形成两个O-H 键,另外两个sp 3杂化轨道分别为未公用电子对占据。
由于未公用电子对所在轨道占有较大空间,使得H-O —H 键角比109.5°略小.4 正丁醇（CH 3CH 2CH 2CH 2OH ）的沸点(117.3℃）比它的同分异构体乙醚（CH 3CH 2OCH 2CH 3)的沸点（34。
5℃）高得多,但两者在水中的溶解度均约8g/100g 水,试解释之。
答：正丁醇分子间能形成氢键，故沸点高。
而乙醚则否,故沸点低。
两者均能与水形成氢键,但烃基的存在对氢键的形成有一定影响,由于两者烃基的总碳氢原子数相同,影响相近，故在水中的溶解度相近.5 矿物油(相对分子质量较大的烃的混合物）能够溶于正己烷，但不溶于乙醇和水。
有机化学复习题及参考答案
中南大学网络教育课程考试复习题及参考答案有机化学一、单项选择题：1.下列碳正离子，最稳定的是 （ ）A. B. C.H 2C CHCHCH 3H 2C CHCH 2CH 2(CH 3)3CD.2.含有伯、仲、叔和季四种类型的碳，且分子量最小的烷烃是 （ ） A BCD.(CH 3)3CCH 2CH 3(CH 3)3CCHCH 3CH 3(CH 3)3CCHCH 2CH 3CH 3(C 2H 5)3CCHCH 2CH 3CH 33.下列化合物中，具有芳香性的是 （ ）ABCD4.下列化合物中，所有的原子可共平面的是 （ ）A. B. D.C.H 2C C H 2C C CH 2CH 3CH 2C CHC CH 2C 6H 5CHCHC 6H 5CH 3CH 35.下列化合物中，烯醇式含量最高的是 （ ）A B C DCH 3COCH 2COOC 2H 5CH 3COOC 2H 5CH 3COCH 2COCH 3C 6H 5COCH 2COCH 36.下列化合物不属于苷类的是 （ ）2H 52H 52OH D.A. B. C.HOH 2NNH OO7.下列烷烃，沸点最高的是 （ ）ABCCH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 3CH 3CH 3CCH 3CH 3CH 38.下列负离子，最稳定的是 （ ）A B CD OH 3COO 2NOClOH 3CO9.受热后脱水、脱酸生成环酮的是 （ ）A.丙二酸B.丁二酸C.戊二酸D.己二酸10.下列化合物，属于（2R ，3S ）构型的是 （ ）ABCDH C OOHC l C H 3HH C OOHC l C H 3C lH C l C OOHH C H 3C lH ClC l C OOHH C H 3HC l11.等量的呋喃和吡啶与CH 3COONO 2发生硝化反应，其主要产物是 （ ）A.B.C.D.NNO 2ONO 2ONO 2NNO 212.不能与重氮盐发生偶联的是 （ ）ABCDOHN CH 3CH 3OCH 3OH13.化合物：a 二乙胺 b 苯胺 c 乙酰苯胺 d 氢氧化四甲铵，碱性由强至弱排列 （ ） A.bacd B.dabc C.cabd D.abcd14.下列化合物中，碱性最强的是 （ ）ABCDNNH 2N HN H15.下列试剂不能与烯烃发生亲电加成的是 （ ） A.HCN B.HI C.H 2SO 4 D.Br 2/H 2O16.化合物C 6H 5CH 2CH 3在光照下卤代，其主要产物是 （ ）A.B.C.D.CHClCH3CH 2CH 2ClCH 2CH 3ClCH 2CH 3Cl17.下列离子中，与CH 3CH 2Br 最容易反应的是 （ ）A.B.C.D.C OOOOO 2NO18.下列结构，没有芳香性的是 （ ） A.环丙烯正离子 B.环戊二烯负离子 C.[10]轮烯 D.[18]轮烯19.下列试剂中，可把苯胺与N-甲基苯胺定性区别开来的是 （ ） A.10%HCl 水溶液 B.先用C 6H 5SO 2Cl 再用NaOH C.(CH 3CO)2O D.AgNO 3+NH 3.H 2O20.欲由对甲基苯胺为原料制备对氨基苯甲酸乙酯，下列合成路线中正确的是 （ ） A.酰化、氧化、水解、酯化 B.重氮化、氧化、酯化、水解 C.酰化、氧化、酯化、水解 D.重氮化、氧化、水解、酯化21.下列化合物最易发生脱羧反应的是 （ ）A.COOHOB.COOH OC.COOH OHD.COOHCOOH 22.下列化合物中可发生Claisen （克莱森）酯缩合反应的是 （ ） A.乙酸乙酯 B.甲酸甲酯 C.苯甲酸乙酯 D.苯酚23.下列化合物与Lucas 试剂作用速度最快的是 （ ） A.正丁醇 B.仲丁醇 C.叔丁醇 D.新戊醇24.能与丙酮反应的是 （ ）A.Tollens 试剂B.Fehling 试剂C.Grignard 试剂D.Sarrett 试剂25.下列物质能与氢氰酸发生加成反应又能发生碘仿反应的是 ( )A.O HB.O CH 3C.CH 3OD.CH 3CH 22CH 3O26.除去苯中少量噻吩最简便的方法是 ( ) A.浓硫酸洗涤 B.碳酸氢钠溶液洗涤 C.乙醚洗涤 D.乙酸乙酯洗涤27.既能发生碘仿反应，又能与饱和亚硫酸氢钠溶液作用产生结晶沉淀的是 （ ）A.CH 3CH 2OHB.CH 3C CH 3OC.C 6H 5CHOD.C 6H 5C CH 3O28.下列化合物的相对分子质量相近，其中沸点最高的是 （ ） A.CH 3(CH 2)2COOH B.CH 3COOC 2H 5 C.CH 3(CH 2)4OH D.CH 3(CH 2)2OC 2H 529.下列化合物的质子在1HNMR 中不产生偶合裂分的是 ( ) A.CH 3CH 2COCH 3 B.CH 3COOCH 2CH 3 C.CH 3CH 2OCH 2CH 3 D.CH 3COCH 2COOCH 330.下列化合物中最活泼的酰化剂是 ( ) A.乙酸乙酯 B.苯甲酰氯 C.丁二酸酐 D.乙酰胺31.下列叙述不是S N 1反应特点的是 （ ） A.反应分两步完成 B.有重排产物生成 C.产物构型翻转 D.产物构型外消旋化32.下列化合物中，与RMgX 反应后，再酸性水解能制取伯醇的是 （ ）A ．CH 3CH 2CHOB ．CH 3C OCH 3 C ．CHOD ．H 2C 2O33.下列碳正离子最不稳定的是： （ ）CH 2H 3CCH 2H 3COCH 2NCCH 2O 2NA BCD34.下列含氮的化合物中，碱性最弱的是 （ ）CH 3CNN(CH 3)3NA. B.C.D.NH 235.液体有机化合物蒸馏前通常要干燥好，是因为 ( ) A.水和目标产物的沸点相差不大 B.水不溶于目标产物C.水存在会引起暴沸D.水可能和目标物形成恒沸物36.下列化合物中，没有对映体的是 （ ）CC33H 3C H3HHCOOHOH CH 32B.C.D.A.37.下列负离子作为离去基团，最易离去的是 （ ）SO 2OS O 2OO 2NF 3CS O 2OS O 2OH 3CAB C D38.下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象 （ ）COOHHOH OH HCOOH HOHCOOH HO HHOOC HO HCOOH HO COOHHOH OH H A.B.C.D.二、判断题：1.油脂的酸值越大，说明油脂中游离脂肪酸含量越高。
2008年中科院研究生院硕士入学有机化学真题
感谢小蚂蚁（ ）站长 huaxue 提供了不清晰的数码相机照的图片版。使我有了原始 版本，但是打印出来效果太差，用软件修饰了还不行！ 感谢免费考研论坛化学版（/forum-35-1.html）版主 lc88ms 做了表率把物化试 题编辑了，故我才会把有机简单的编辑了一下。 由于时间关系，做得比较粗糙，有部分未完成，也没有校对，错漏之处欢迎指正，欢迎大家能把未完成 的部分完成，以 WORD 文档的形式发送到：icho63021044@，我再把它综合为完整版的 WORD 版再 转化为 PDF 版！
有机化学各大名校考研真题第九章 卤代烃
9.2 名校考研真题详解9—1 （中国科学院--中国科学技术大学2006年硕士研究生入学考试题）用合理,分步的反应机理解释下列实验事实。
Cll2H 5解：不饱和卤代烃分别与N aoc 2H 5经过S N 2历程和与C 2H 5OH 经过S N 1历程得到产物的机理为：NaOC 2H 5(强亲核试剂）S N2历程OCHC2H5OH(弱亲核试剂）C 2H 5OHH2H 52H 59--2（浙江工业大学2004年硕士研究生入学考试试题）对下列反应提出合理的机理解释。
EtO--100%ClEtO--+25%75%解：上面的反应生成一种产物，很明显Cl只和处于其反位的氢发生消去反应，因此是反式消去，机理为E2，下面的反应有两种产物，因此，是碳正离子的E1机理。
具体为：上面的反应式机理为：ClEtO-下面的反应机理为：H+9—3(南开大学2008年硕士研究生入学考试题）比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度，并分别写出其主要产物的结构。
AB解：A的优势构象不能满足E2消除的立体化学，需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除，故A的消除反应速度慢，B的反应速度快。
A得到唯一的产物，B得到两种产物，主要产物符合扎依采夫消除规则。
A的优势构象：A发生消除得到唯一产物：B的优势构象：B发生消除得到两种产物：和9—4（浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试题）由指定的原料合成产物：CH3CH3解：由卤代烃合成一个碳的羧酸，可采用CN离子替换卤素后水解的方法；也可用生成格利雅试剂后与CO2加成的方法。
本题中，由于原料为叔卤代烃，一般不用CN离子与其反应，否则容易产生消去产物。
所以，合成过程为：CH3CH3(1)Mg,Et2O(2)CO2,(3)H2O9—5(南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试题）有机化合物的合成。
（1）从苯合成CCH23O(2)CH 32BrCH 3CH 3BrH 3CHCH 3O CH 2CH 3解：（1）本题中由苯先生成溴代苯，溴代苯与金属镁生成格利雅试剂，格式试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸，羧酸与伯胺生成最终产物。