反相高效液相色谱法测定尼泊金酯
防晒化妆品中15种紫外线吸收剂的检测
防晒化妆品中紫外线吸收剂的检测防晒剂即紫吸收剂。
它能吸收紫外线中可引起人产生急性皮炎（红斑）和皮肤灼伤的波长为280～320nn的中波紫外线(即U.V.B)和（或）可使皮肤变黑的波长32～400nn的长波紫紫外线（即U.V.A）。
化妆品中紫外线吸收剂用量过多对皮肤有不利影响，因此，化妆品卫生标准规定了防晒剂的使用量（见附录1中的表5）－、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯高效液相色谱法（HPLC）对甲氧肉桂酸乙氧乙酯：（4-甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯，C14H18O4，分子量250.29)是淡黄色透明的粘稠性液体,266Pa时沸点为184～187℃；在水中溶解度为0.05%,在甘油中为0.5%,在丙二醇中约5%,能经任意比例与其它醇类、植物油相混合；吸收波长280～320nm，常作紫外吸收剂。
我国化妆品卫生标准规定最大允许浓度为10%。
1 应用范围本方法适用于化妆品中对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的测定。
2 原理样品中的对甲氧肉桂酸乙氧乙酯溶解于四氢呋喃等有机溶剂，有机溶剂提取后用高效液相色谱定性、定量。
3 试剂3.1 四氦呋喃：色谱纯。
(1)3.2 乙腈。
3.3 对甲氧肉桂酸乙氧乙酯标准溶液:精确称取对甲氧肉桂酸乙氧酯0.5g,用少量四氢呋喃溶解,移入100.0ml容量瓶中并定容至刻度。
移取10.0ml置于50.0ml容量瓶中,用四氢呋喃定容至刻度。
此溶液1.00ml含1000?g对甲氧肉桂酸乙氧乙酯。
4 仪器4.1 高效液相色谱仪：具紫外分光光度检测器4.2超声波仪。
5 分析步骤5.1 样品预处理5.1.l 液体、乳液、膏霜(2)：称取约0.1～2.0g(3)样品于50m1离心管中，加20m1四氢呋喃。
用超声波充分溶解混匀后加四氢呋喃至50.0ml。
溶液中有不溶物时离心分离。
取上清液用。
（4）5.1.2 指甲油：称取约1.0g样品(3)于50ml离心管中，加15ml乙腈，搅拌均匀，加水至25.0ml，3000r/min离心10min，或用聚四氟乙烯滤膜过滤，取上清液备用。
反相高效液相色谱法测定化妆品中的24种防腐剂
通过全波长扫描可得到２４种物质各自的吸收图谱。综合各物质在不同波长下的响应值和不同波 长对基线的影响，最终确定采用程序可变波长进行扫描（见表２），即根据不同组分的出峰顺序，在不同 时间段，分别用各组分的最佳吸收波长进行检测，从而提高检测的灵敏度，达到最佳的扫描效果。 ３．３样品提取方法的选择 ３．３．１样品提取溶剂的选择在相同的色谱条件下，比较了甲醇、乙醇、四氢呋喃和流动相等４种溶 剂对不同种类化妆品（膏霜类、水类、同体类）的提取效果。结果表明，乙醇和四氢呋喃提取后的色谱图 在２．０～４．５ ｍｉｎ的色谱峰的峰形欠佳，无法准确计算溴硝丙醇和水杨酸的含量，而流动相提取口红时， 不能将口红完全溶解，且在２８．２６ ｍｉｎ时基线干扰较大，影响被钡４物质含量的测定。从提取结果可看 出，乙醇、四氢呋喃和流动相对某些物质的提取率偏低，而甲醇对各物质的提取率都较高，提取效果最 佳，因此选择甲醇作为样品超声提取的溶剂。 ３．３．２超声波提取时间的选择研究了ｌＯ一６０ ｍｉｎ不同时间段内，超声波的提取率。发现３０ ｍｉｎ以 上对提取率没有明显增大，且随着超声时间的延长，会使超声波仪器内的水温上升，导致某些易挥发的 成分挥发，反而降低了提取率。所以，综合考虑，选择３０ ｍｉｎ为超声提取时间。图ｌ是２４种防腐剂在 确定的色谱条件下的液相色谱图。 ３．４线性关系、检出限、回收率和精密度
在确定的最佳分离色谱条件下，配制一系列不同浓度的混合标准溶液进行色谱测定，以各组分的峰 面积（ｙ）对浓度ｘ（ｍｇ／Ｌ）绘制标准曲线。当信噪比（－ｓ／Ⅳ）为３时，测得各防腐剂组分的检出限。各组 分的线性方程、相关系数和检出限见表３。
气相色谱法测定饲料中四种尼泊金酯防腐剂
气相色谱法测定饲料中四种尼泊金酯防腐剂
廖雅霏
【期刊名称】《湖南饲料》
【年(卷),期】2023()1
【摘要】该实验通过气相色谱法达到同时检测饲料中四种尼泊金酯类防腐剂(尼泊金甲酯、羟苯乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯)的目的。
将样品酸化后,用乙醚提取样品中的待测物质并用旋转蒸发仪将提取液浓缩,最后用2 mL无水乙醇定容待上
机用。
分析结果表明,四种物质在4-300 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.9999,其中尼泊金甲酯、羟苯乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯的检出限分别为0.00664 mg/L、 0.00650 mg/L、 0.00651 mg/L、 0.00641 mg/L,定量限分别为0.0221 mg/L、 0.0217 mg/L、0.0217 mg/L、0.0214 mg/L,平均回收率为89.2%-96.5%,相对标准偏差为1.8%-3.3%(n=6)。
该方法简单快捷、提取率高、准确可靠。
【总页数】3页(P29-31)
【作者】廖雅霏
【作者单位】福建省产品质量检验研究院
【正文语种】中文
【中图分类】R28
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尼泊金酯系列
尼泊金酯系列尼泊金酯系列（对羟基苯甲酸酯系列）尼泊金酯，化学名称：对羟基苯甲酸酯。
尼泊金酯为无色或白色结晶状粉末。
在水中溶解度小，溶于乙醇和丙二醇。
对霉菌和酵母菌有特别强的抑制作用，对细菌特别是革兰氏阴性菌效果稍差。
本品抗微生物作用比苯甲酸、山梨酸强，抑菌作用随酯基中R碳链的增长而增大，但水溶性则减少。
丙酯的抑菌作用几乎为乙酯的4—5倍。
将乙酯和丙酯配合使用时，不仅可提高溶解度，且有增效防腐作用。
因尼泊金酯属酯类，中性防腐剂，不受酸碱性影响，化学性质相当稳定。
在PH=4–8范围内抑菌效果较好。
尼泊金酯的毒性较低，安全性好。
尼泊金酯系列是目前世界上应用领域最广、用量最大、使用频率最高的防腐剂系列。
广泛应用于医药、食品、啤酒、饮料、烟草、饲料、化妆品、清洁剂、纺织、造纸、涂料等工业领域。
在医药方面：主要用于琼酯乳剂、生物溶液、油膏、浸膏、激素、乳油、注射乳液、鱼肝油乳剂、防腐漱口液、栓剂、酊剂、洗剂、软膏、口腔用剂、擦剂、糖浆等。
用量为0.01％—0.5％。
在化妆品方面：主要用于洗面奶、膏剂、霜剂、洗发剂、凝胶剂、护肤乳剂、脂剂、唇膏、漱口药、保健粉、消毒粉、牙膏、除臭剂及各种护肤护发用品。
用量为0.01％—0.5％。
在食品方面：主要用作食品添加剂、降腐剂、用于冰淇淋、火腿肠、色拉、黄酱、果汁、蜜饯、水果及蔬菜汁、调味品、乳酪、啤酒、饮料等。
还用于烟草防腐。
按我国食品添加剂卫生标准，其最大允许用量为尼泊金乙酯0.1g/kg、丙酯0.012g/kg。
尼泊金酯还应用于饲料添加剂，起防腐保鲜的作用。
其无影响的添加量为2％。
尼泊金酯还用于热敏记录纸张中的显色剂；涂料、粘合剂的杀菌防腐剂，感光胶片的防腐剂；纺织、淀粉糊等水溶性制品的抑菌剂。
本公司尼泊金酯系列产品有甲、乙、丙酯、异丙酯等。
质量标准执行国标。
防腐剂（食品添加剂）编辑词条发表评论(0)防腐剂是指能抑制食品中微生物的繁殖，防止食品腐败变质，延长食品保存期的物质。
高效液相色谱法测定口腔清洁用品中11种防腐剂含量
第48卷第11期2020年6月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.48No.11Jun.2020高效液相色谱法测定口腔清洁用品中11种防腐剂含量吴智慧,杨 铭(浙江方圆检测集团股份有限公司,浙江 杭州 310018)摘 要:建立了高效液相色谱法测定口腔清洁用品中11种防腐剂的含量的分析方法㊂11种防腐剂采用50%甲醇水溶液超声法提取,高效液相色谱-DAD 分离检测㊂结果表明,该方法在5~200μg /L 质量浓度范围内线性良好,相关系数大于0.999,加标回收率91.81%~101.70%,相对标准偏差0.08%~3.3%,检出限0.002~0.1μg /L㊂该方法前处理简便快捷,准确度㊁精密度㊁稳定性好,检测结果可靠㊂可满足大样本口腔清洁用品中多种防腐剂含量的检测要求㊂关键词:防腐剂;高效液相色谱;口腔清洁用品 中图分类号:TQ047.6 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2020)11-0125-04第一作者:吴智慧(1987-),女,工程师,主要从事日化产品分析测试㊂Determination of 11Preservatives in Oral Cleaning Productsby High Performance Liquid ChromatographyWU Zhi -hui ,YANG Ming(Zhejiang FangYuan Test Group Co.,Ltd.,Zhejiang Hangzhou 310018,China)Abstract :A method for the determination of 11preservatives in oral cleaning products by high performance liquid chromatography was established.11preservatives were extracted by ultrasonic method with solvent of 50%methanol aqueous solution and detected by HPLC-DAD.The results showed that the method had good linearity in the range of 5~200μg /L,the correlation coefficient was more than 0.999,the recovery rate was 91.81%~101.70%,the relative standard deviation was 0.08%~3.3%,and the detection limit was 0.002~0.1μg /L.The method is simple and rapid in pretreatment,with good accuracy,precision and stability,and reliable detection results.It can meet the testing requirements of various preservatives in large sample oral cleaning products.Key words :preservatives;HPLC;oral cleaning products口腔清洁用品是常见的日用消费品,主要包括牙膏㊁漱口水㊁牙粉等㊂口腔清洁用品中添加的防腐剂主要用于抑制微生物的生长,保证产品在使用周期的质量安全㊂由于口腔清洁产品直接作用于口腔,其中防腐剂的种类和含量决定了其对人身健康的影响,因此亟需对口腔清洁用品中防腐剂含量开展检测研究㊂口腔清洁用品中添加的防腐剂有:酸性防腐剂(包括苯甲酸㊁山梨酸和丙酸以及它们的盐类等),酯类防腐剂(包括对羟基苯甲酸酯类(尼泊金酯类)㊁没食子酸酯㊁抗坏血酸棕榈酸酯等),新型合成防腐剂(α-(2-羟基乙胺)-β-苯甲酰丙酸乙酯盐酸盐),新型天然防腐剂(溶菌酶,中草药类,介子提取物等)㊂新型防腐剂目前尚未普及使用,传统防腐剂仍是市场主流,因此本文重点研究11种常见的口腔清洁用品传统防腐剂㊂目前防腐剂的检测方法主要有气相色谱法(GC)㊁分光光度法㊁薄层色谱法(TLC)㊁高效液相色谱法(HPLC)等㊂气相色谱法选择性高,可分离性能相近物质和多组分混合物,分析速度快,但是不能直接定性;分光光度法使用过程中几乎不损耗仪器,节约成本,灵敏度高,但是专属性不强,受外界的影响大,误差相对较大;薄层色谱法检测设备简单,操作方便,但是重复性不好;高效液相色谱法,灵敏度高可测定痕量物质,准确性好,分辨率高于其他色谱法,可通过光谱图对比定性,是目前比较好的防腐剂检测方法㊂国内已有部分关于口腔清洁用品中个别防腐剂种类检测的报道[1-2],但是罕见对口腔清洁用品中多种防腐剂检测方法的研究㊂按照口腔用品的现状及未来发展趋势,单一防腐剂体系将逐渐被几种防腐剂复配形成广谱高效的协同增效防腐体系所取代[3]㊂因此本文选择采用高效液相色谱法对口腔清洁用品中的11种常见防腐剂的检测技术进行研究㊂通过对样品前处理及仪器分析条件的优化,建立一条高效㊁简便㊁环保㊁准确度高的口腔清洁用品中防腐剂含量的测定方法㊂1 实 验1.1 仪器与试剂仪器:安捷伦-1260高效液相色谱仪,安捷伦科技有限公司;KQ-100DB 超声波清洗器,昆山市超声仪器有限公司;xs204电子天平,梅特勒托利多有限公司;SHZ-Ⅲ真空抽滤装置,上海亚荣生化仪器厂;FE28型pH 计,梅特勒托利多有限公司;Milli-Q 纯水仪,Millipore 公司㊂试剂:甲醇㊁乙腈㊁磷酸㊁氢氟酸㊁氢氧化钠,色谱纯,126 广 州 化 工2020年6月国药集团化学试剂有限公司;磷酸二氢钠㊁氯化十六烷三甲胺,优级纯,无锡市展望化工试剂有限公司;甲基异噻唑啉酮㊁甲基氯异噻唑啉酮㊁苯甲酸㊁苯甲醇㊁对羟基苯甲酸甲酯㊁对羟基苯甲酸乙酯㊁对羟基苯甲酸丙酯㊁对羟基苯甲酸异丙酯㊁对羟基苯甲酸丁酯㊁对羟基苯甲酸异丁酯㊁对羟基苯甲酸乙酯,标准品,Dr.Ehrenstorfer;没食子酸(标准品),国药集团化学试剂有限公司㊂1.2 色谱条件色谱柱:ACE Excel C185微米250×4.6mm i.d.;流动相:甲醇+乙腈+磷酸二氢钠=35+15+50(v/v/v);流速1.5mL/min;波长:甲基氯异噻唑啉酮,没食子酸和甲基异噻唑啉酮在280nm检测;其他组分在254nm处检测;柱温:25℃;进样量:5.0微升㊂1.3 样品前处理称1.0g样品于25.0mL比色管中,用50%甲醇的水溶液稀释至刻度,在30℃水浴情况下超声振荡30min,取上清液用0.45微米微孔过滤,滤液供测定用㊂2 结果与讨论2.1 色谱条件的优化2.1.1 检测波长的选择在不同检测波长下,各种类防腐剂的紫外吸收程度不同㊂将11种防腐剂分别进样分析,得到各防腐剂的紫外吸收光谱图,观察比较后可得,在波长254nm处大部分防腐剂均有较强吸收,在波长280nm处没食子酸㊁甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮均有较强吸收㊂因此选择254nm以及280nm为最佳的检测波长㊂2.2 流动相选择2.2.1 流动相配比高效液相色谱法同时测定化妆品中多种防腐剂已有多篇文献报道,大多选择甲醇+乙腈+磷酸二氢钠作为流动相㊂本实验为得到较好的分离度以及较快的分析时间,尝试了不同的流动相配比㊂表1 流动相配比Table1 Flow matching ratio甲醇乙腈磷酸二氢钠溶液13515502401050330205043010605402040结果表明,流动相配比采用方法2时,虽然峰分离程度好,但是出峰整体时间变长㊂流动相配比使用方法3时,色谱峰存在重叠现象,不能完全分离㊂在使用方法4,色谱峰未能全部显示㊂而流动相采用方法5,峰型杂乱,分离度差,无法有效分离㊂采用了方法1:甲醇+乙腈+磷酸二氢钠=35+15+50 (v/v/v)作流动相时,色谱峰完全基线分离,且峰型良好,得到最佳分离效果㊂2.2.2 流动相pH11种防腐剂中含有酸性基团,为抑制解离,流动相应为酸性㊂综合考虑ACE Excel5C18色谱柱的最佳使用条件,流动相调试范围采用3.5≤pH<7㊂磷酸二氢钠溶液配制成pH=3.5,pH=4,pH=4.5三种㊂pH=4.5时,pH对出峰情况有显著影响,无法正常识别㊂pH= 4时没食子酸和甲基氯异唑啉酮两者的色谱峰保留时间相接近,分离度差,无法有效分离㊂因此pH选择3.5㊂2.3 柱温选择初始柱温升高的同时理论塔板数呈线性下降㊂进样口温度和初始柱温温差越大,待测物越容易冷凝在色谱柱头,其初始色谱带沿柱轴方向展开越小分离能力越强[4]㊂但是在实际应用中要综合考虑分析时间是否适中,色谱峰是否分离良好㊂本实验观察分离效果发现,柱温对分离效果的影响并不显著,当色谱柱柱温为25℃时分离效果最为显著㊂因此选择25℃为最优色谱柱柱温㊂2.4 仪器参数优化后11种防腐剂的标准谱图当采用ACE Excel C185μm,250×4.6mm色谱柱㊁甲醇+乙腈+磷酸二氢钠=35+15+50(v/v/v)㊁流速1.5mL/min㊁柱温25℃的仪器参数时,能实现11种防腐剂色谱峰峰形良好,分离完全㊂在最优色谱条件下,得到11种防腐剂的标准谱图如图1所示㊂图1 采用方法1流动相配比得到的11种防腐剂的标准谱图Fig.1 Standard spectrograms of11preservatives obtainedby flow matching method12.5 防腐剂提取条件优化2.5.1 提取剂的选择市场所售牙膏中,主要摩擦剂为水合硅石(二氧化硅),少部分含有碳酸钙和磷酸氢钙[5]㊂拟采取破坏主体摩擦剂,提取样品的目的,在相同提取条件下各采用4种溶剂提取,见表2㊁表3㊂水合硅石类提取剂:纯水,甲醇,50%甲醇水溶液,5%氢氟酸50%甲醇水溶液㊂碳酸钙类提取剂:纯水,甲醇, 50%甲醇水溶液,5%磷酸50%甲醇水溶液㊂磷酸氢钙类提取剂:纯水,甲醇,50%甲醇水溶液,5%氢氧化钠50%甲醇水溶液㊂表2 水合硅石类口腔清洁用品中防腐剂的提取条件Table2 Extraction conditions of preservatives in hydratedsilica oral cleaning products序号提取溶剂提取时间/min提取温度/℃1纯水20252甲醇2025350%甲醇水溶液202545%氢氟酸50%甲醇水溶液2025第48卷第11期吴智慧,等:高效液相色谱法测定口腔清洁用品中11种防腐剂含量127表3 不同提取条件下各目标物质的提取效果Table3 Extraction effect of each target substance underdifferent extraction conditions(%)目标物质1#2#3#4#苯甲酸71549187苯甲醇75429391没食子酸69499995对羟基苯甲酸甲酯725610294对羟基苯甲酸乙酯78599591对羟基苯甲酸丙酯65539293对羟基苯甲酸异丙酯69559789对羟基苯甲酸丁酯796210096对羟基苯甲酸异丁酯64539794甲基氯异噻唑啉酮76579893甲基异噻唑啉酮72489190以水合硅石基质为例,通过实验结果发现,提取剂为纯水时,加标样品中防腐剂未能得到充分提取㊂提取剂为甲醇时,由于样品溶解部分过少,出峰情况不乐观㊂当目的是破坏主体摩擦剂时,由于过强的酸碱性会损坏仪器,故选用的提取剂所添加酸碱浓度较低㊂此时操作成本上升且不能达到较好的提取效果㊂重复上述步骤进行碳酸钙类基质和磷酸氢钙类基质提取剂的测定,均符合上述规律㊂综上,选择50%甲醇水溶液为本次实验提取剂㊂2.5.2 超声时间以50%甲醇的水溶液为提取溶剂,1.0g加标样品在25℃下超声提取10㊁20㊁30㊁40㊁50min后,过0.45μm混合膜,上机分析㊂通过实验数据发现,在前30min内提取效果随着时间增加而显著提高,30min后,提取效果变化不显著㊂2.5.3 超声温度50%甲醇的水溶液为提取溶剂,1.0g加标样品在20㊁25㊁30㊁40㊁50℃下超声提取30min后,过0.45μm混合膜,上机分析㊂30℃时各特征峰峰型良好,分离完全㊂因此选用30℃为最佳超声提取温度㊂2.6 标准曲线和检出限表4 11种防腐剂的检出限㊁线性回归方程和相关系数表Table4 Detection limit,linear regression equation andcorrelation coefficient of11preservatives 防腐剂种类线性回归方程相关系数检出限/ (μg/L)苯甲酸y=1.7431x-0.45940.99990.05苯甲醇y=0.5375x-0.02960.99980.1没食子酸y=7.9508x-0.41290.99990.02对羟基苯甲酸甲酯y=33.0584x-1.42880.99990.002对羟基苯甲酸乙酯y=32.5027x-0.39450.99990.005对羟基苯甲酸丙酯y=24.3482x+1.35420.99950.005对羟基苯甲酸异丙酯y=31.6678x+1.58340.99990.005对羟基苯甲酸丁酯y=24.0984x-0.28080.99960.015对羟基苯甲酸异丁酯y=25.7825x+1.57150.99990.015甲基氯异噻唑啉酮y=16.3892x+2.85760.99990.002甲基异噻唑啉酮y=6.4950x-1.97320.99990.007将配制好的5,10,20,50,100,200μg/L的标准工作溶液,在最优的色谱条件下进行高效液相色谱分析,得到11种防腐剂的标准曲线㊂再分别以3倍信噪比(S/N=3)来计算检出限㊂结果表明,11种目标物质在5~200μg/L范围内线性良好,各相关系数在0.999以上,见表4㊂2.7 方法精密度和加标回收实验在空白样品中添加标准混合溶液进行方法的精密度和回收率测定实验,试验通过往空白样品中添加混合标准溶液,以3个浓度水平1㊁10㊁20mg/L,按照色谱条件进行试验,每个浓度进行6次重复进样,测出平均回收率和相对标准偏差(RSD,n=6),见表5㊂由表5可知,11种防腐剂的加标回收率在91.81%~101.70%之间,RSD在0.08%~3.3%之间㊂表5 空白样品的加标回收率和精密度表Table5 Standard addition recovery and precision of blank sample 防腐剂种类加标量/(mg/L)平均回收量/(mg/L)回收率/%相对标准偏差/%苯甲酸1.00.918191.811.3010.09.959499.590.8220.019.32596.630.94苯甲醇1.00.926292.622.0810.09.985999.861.4920.020.1068100.531.64没食子酸1.09.372593.720.8410.009.634896.350.0920.019.795598.980.15甲基异噻唑啉酮1.00.923992.390.6410.010.1437101.440.4920.019.646298.230.86甲基氯异噻唑啉酮1.00.942394.230.7210.010.1702101.700.3720.020.0461100.240.16对羟基苯甲酸甲酯1.00.923992.393.210.010.0617100.622.720.019.709598.553.3对羟基苯甲酸乙酯1.00.974097.401.5710.09.993599.941.2920.019.874999.370.94对羟基苯甲酸丙酯1.00.982398.230.7810.010.1627101.630.4120.020.0103100.050.52对羟基苯甲酸异丙酯1.00.975197.510.3710.09.992799.930.0820.019.962599.810.12对羟基苯甲酸丁酯1.00.962896.282.510.010.0761100.761.020.019.914099.571.2对羟基苯甲酸异丁酯1.00.994799.470.9810.010.0127100.130.6420.020.0451100.220.57 2.8 样品分析按试验方法对从市场上随机采购的不同品牌的10批次口腔清洁用品,包括6批次牙膏,2批次牙粉,2批次漱口水,试验结果表明,有1批次牙粉中检出苯甲醇,含量为355.4μg/g,其(下转第142页)142 广 州 化 工2020年6月的㊂运行中需要关注管线的Cl离子腐蚀㊂2.3 废水单元废水单元主要设备有胀鼓式过滤器㊁氧化罐㊁真空脱水机和液下泵㊂这是烟气治理项目日常工作最集中的区域㊂固废为固含量40%的泥饼,液废为排液池的外排水㊂2.3.1 胀鼓式过滤器胀鼓式过滤器正常状态下两开一备,普遍反映过滤器滤芯易堵塞和损坏㊂运行中过滤器滤芯寿命均在3~6个月,损耗速度过快㊂维护成本较高㊂个别出现滤膜结垢硬化严重破损现象㊂2.3.2 渣浆系统渣浆泵因为介质为固含量20%wt左右的浆液,所以选型较难,其他项目有凸轮㊁螺杆和蠕动泵等多种型式㊂设计采用蠕动泵,泵使用情况良好,能较好地满足生产需要㊂其易损件为泵内软管,更换频率约为1次/年㊂较多的检修工作集中在泵进㊁出口管线㊂因单套脱泥系统处理能力问题,泵进出口法兰为DN20,系统管线为DN80/ 100㊂尤其是泵入口变径大小头处,非常容易堵塞㊂导致管线清理工作量较大㊂2.3.3 氧化罐氧化罐主要用氧化风机提供的空气对上清液中的亚硫酸盐氧化,生成硫酸盐,利用碱液调和液体pH值㊂目前问题有:一是氧化风进罐前偏流现象严重,影响氧化效果,造成排风口带液;二是反应机理较复杂,副反应的发生导致含有SO2的酸性气产生,不仅造成二次污染,并且对罐顶周围的设备和框架腐蚀严重㊂顶部管线还是保留为玻璃钢材质,搅拌器顶部联轴器等在运行两年后,腐蚀严重㊂已全部进行材质升级处理;三是液体流动靠液位高度差,流速低导致氧化罐入口管线及底部结垢严重现象,需要经常清理㊂2.3.4 液下泵选型问题项目六台液下泵设计均为VS4型㊂串联式双密封,介质侧为多弹簧式机械密封,驱动侧为大弹簧机械密封㊂冲洗方案为PLAN32㊂冲洗介质为新鲜水,运行一周后即出现泵损坏情况㊂以浆液缓冲池泵P4501A为例,从2016年10月至2017年3月,共大修6次㊂基本情况都是密封失效,介质水进入金属轴承,短时间内就会导致机泵过载跳车或者无法启动㊂2017年3月进行设备改型,由VS4长轴型改为VS5悬臂型,运行至今状态良好,未进行检修㊂2.3.5 管线堵塞问题装置运行2年后,发现脱硫单元至废水单元管线流量明显减少,排查后,发现絮凝剂注入点后管线堵塞严重,DN80管线内部流通直径不到20mm,后采取分段切割,重新安装新管线的办法处理,恢复生产㊂3 结 语随着环保要求的日益提高,烟气治理项目对于催化装置有非常重要的意义,目前还有较多设备技术问题需要解决㊂这要求我们在运行阶段勤思考,多与设计院㊁兄弟单位沟通,从设备失效原因入手,针对性完善,才能实现烟气治理项目设备的良好运行,保证装置的环保要求㊂参考文献[1] 刘忠生,王学海,齐慧敏,等.催化裂化烟气脱硝脱硫除尘新技术[J].石油炼制与化工,2018,49(1):103-108.[2] 郑方栋.SCR脱硝烟气中硫酸氢铵的生成机理研究[D].杭州:浙江大学能源工程学院,2016.[3] 潘全旺.FCC湿法烟气脱硫装置运行问题及对策[J].炼油技术与工程,2013,43(7):12-16.[4] 吕伟.催化裂化烟气湿法脱硫装置设备腐蚀现状分析及对策[J].石油化工腐蚀与防护,2018,35(1):23-28.[5] 刘乃铭.论催化再生烟气脱硫系统浆液结块的解决方法[J].化工管理,2015(17):64.(上接第127页)外包装上也标明含有苯甲醇㊂其余9批次产品中此11种防腐剂未检出㊂3 结 论本文研究了不同的流动相配比及提取剂选择,并对高效液相色谱仪测定参数进行了优化,得到的优化方法是:样品采用50%甲醇超声提取,色谱柱ACE Excel C185微米250×4.6mm㊁甲醇+乙腈+磷酸二氢钠=35+15+50(v/v/v)㊁流速1.5mL/min㊁柱温25℃,254nm以及280nm测定波长,流动相pH3.5,超声温度30℃,时间30min㊂本方法操作简单,成本低,可应用于口腔清洁产品中11种防腐剂同时测定,填补口腔清洁产品领域多种防腐剂检测的空白,也为政府部门的监管提供技术支持㊂参考文献[1] 李跃红,马永民.高效液相色谱法同时测定牙膏中苯甲酸和4种对羟基苯甲酸酯[J].中国卫生检验杂志,2000(4):439-440. [2] 于灏,康春生,汪发文,等.中草药牙膏中没食子酸检验方法的建立[J].口腔护理用品工业,2016,26(3):23-24.[3] 李毅苹,林英光,陈敏珊,等.牙膏用防腐剂的探讨[J].牙膏工业,2005(3):31-35.[4] 叶竹洪.化妆品防腐剂资料汇总[J].口腔护理用品工业,2018,28(6):27-31.[5] 王育慷.超声波原理与现代应用探讨[J].贵州大学学报(自然科学版),2005(3):287-290.。
液相色谱法测定化妆品中多种防腐剂
液相色谱法测定化妆品中多种防腐剂
徐惠金
【期刊名称】《现代测量与实验室管理》
【年(卷),期】2011(019)006
【摘要】建立了用高效液相色谱二极管阵列检测器测定化妆品中4种尼泊金酯类和卡松的方法。
样品用甲醇超声提取,高速离心、过滤,注入高效液相色谱仪,在254/280nm双波长进行分析保留时间作定性,外标法定量。
该方法准回收率为92～110%,精密度高,操作简单,分离效果好。
【总页数】2页(P5-6)
【作者】徐惠金
【作者单位】广东检验检疫局检验检疫技术中心,广州510623
【正文语种】中文
【中图分类】O657.72
【相关文献】
1.气相色谱-质谱法测定化妆品中多种防腐剂
2.高效液相色谱法测定化妆品中4种有机酸和3种苯酚类禁限用防腐剂
3.超高效液相色谱-串联质谱法测定3种常见淋洗类化妆品中2种防腐剂
4.高效液相色谱法测定化妆品中对羟基苯乙酮等6种防腐剂
5.薄层层析法测定化妆品中多种防腐剂
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反相高效液相色谱法测定糠酸和糠醇
反相高效液相色谱法测定糠酸和糠醇
采用反相高效液相色谱法（RPLC）测定糠酸和糠醇是一种有效的方法。
在色谱条件下，使用C18色谱柱，流动相为甲醇-水体系（体积比为20:80），流速为1.0mL/min，检测波长为220nm，柱温为室温，进样量为10μL。
该方法的具体步骤如下：
1.标准溶液的配制：精确称取糠酸、糠醇标准品各50mg，分别用流动相溶解并定容至50mL，得1g/L的标准储备液，于4℃下保存。
2.样品处理：准确称取糠酸产品，用流动相溶解并稀释到所需浓度。
准确量取一定量反应液，用稀硫酸酸化至pH4.0，再用流动相定容，稀释至所需浓度。
样品经0.45μm滤膜过滤后进样。
在反相高效液相色谱图中，糠酸和糠醇的保留时间会有所不同，从而可以将其分离并进行测定。
通过这种方法，我们可以准确地测定糠酸和糠醇的含量。
另外，根据实际情况，可能还需要考虑样品的前处理、仪器校准、实验环境等因素，以确保实验结果的准确性和可靠性。
对羟基苯甲酸酯类混合物的反相高效液相色谱分析
对羟基苯甲酸酯类混合物的反相高效液相色谱分析引言：羟基苯甲酸酯类化合物广泛应用于医药、农药、染料、涂料等领域。
分析羟基苯甲酸酯类混合物的组分和含量对质量控制和新产品研发具有重要意义。
反相高效液相色谱作为一种广泛应用的分析方法，能够有效分离和测定羟基苯甲酸酯类混合物。
一、反相高效液相色谱的原理反相高效液相色谱通过利用固定相相对于流动相的更强亲和性，通过分子大小、亲水性和亲油性的差异，实现混合物的分离。
反相色谱固定相通常是碳链比较长的疏水性物质，流动相是亲水性的有机溶剂和缓冲溶液。
二、反相高效液相色谱仪器和试剂的准备1.反相高效液相色谱仪器：常见的仪器有普通液相色谱仪和高压液相色谱仪，具体选择根据实验需要。
2.柱和固定相：反相高效液相色谱柱可选择C18柱，其主要成分是碳链较长的疏水性物质。
柱的长短和内径的选择应根据分析目的确定。
3.流动相：在反相高效液相色谱中，流动相通常为亲水性有机溶剂和缓冲溶液的混合物，比如乙腈/水和甲醇/水的混合物。
4.标准样品：准备一系列不同浓度的羟基苯甲酸酯类化合物的标准溶液。
标准样品的纯度以及溶解度要得到验证。
三、反相高效液相色谱方法的优化1.流动相组成的优化：通过试验确定最佳流动相体系，优化色谱条件。
2.流速的优化：试验确认最佳流速，保证分离和分析的准确性。
3.柱温的优化：试验确定最佳柱温，保证分离的效果和色谱峰形。
4.检测器选择：选择合适的检测器，根据实验要求确定检测器的灵敏度和线性范围。
四、反相高效液相色谱条件的确定1.建立标准曲线：根据一系列不同浓度的标准溶液，进行色谱分析，绘制出峰面积与浓度的线性关系曲线。
2.样品预处理：将待测样品进行提取或者稀释，以达到合适浓度的范围。
3.优化反相高效液相色谱条件：根据实验目的和样品特点，选择和优化最佳流动相、流速、柱温等条件。
五、反相高效液相色谱分析结果的处理和表达1.色谱峰面积的积分：根据色谱图中峰的面积大小，进行峰面积的积分。
反相高效液相色谱负峰测定法研究以及酮类的测定
反相高效液相色谱负峰测定法研究以及酮类的测定简介反相高效液相色谱（RP-HPLC）是一种常用的色谱分析方法，其原理就是利用固定在固相填充柱上的具有疏水性质的固体填料作为固定相，使得待测物分子在流动相中与固定相分子发生较为强烈的疏水作用，从而实现谱峰分离。
本文主要介绍了一种新的反相高效液相色谱负峰测定法，并使用该方法对酮类进行测定。
实验步骤1. 实验仪器和试剂实验仪器包括：•Agilent 1260 Infinity高效液相色谱系统•Agilent Eclipse Plus-C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）•紫外检测器常用的试剂包括：•甲醇•乙腈•磷酸•马来酸•丁二酸•顺丙酸酮•双氯芬酸钠2. 样品制备以顺丙酸酮和双氯芬酸钠为例，具体制备步骤如下：1.将相应的样品溶于甲醇中，并用磁力搅拌均匀。
2.用0.22 μm的滤器进行过滤，去除悬浮颗粒，使样品更加纯净，从而确保色谱分析的准确性。
3.将样品转移到注射器中，注射器最佳体积为10 μL。
3. 色谱条件色谱流动相为磷酸-乙腈（0.05 mol/L磷酸调pH至2.9，乙腈与磷酸的比例为35:65），流速为1.0 mL/min，柱温为30 ℃。
检测波长为254 nm。
4. 实验步骤1.开始检测前，需要对仪器进行稳定性测试，检测出样品的基线。
这一步需要检测出的是前载流相。
2.样品注入后，从0 min开始进行检测，不断观察色谱图的变化情况。
3.测量样品的积分峰面积，计算出样品的浓度。
结果分析反相高效液相色谱负峰测定法的主要特点就是能够有效地分离出弱极性化合物，且测量结果的准确性和稳定性都比较高。
实验结果表明，使用该方法进行顺丙酸酮和双氯芬酸钠的测定，可以获得较好的分离效果。
样品的积分峰面积与其浓度之间呈良好的线性关系，R2值均在0.999以上。
总结本文介绍了一种新的反相高效液相色谱负峰测定法，并使用该方法对酮类进行测定。
实验结果表明，该方法能够有效分离出弱极性化合物，测量结果准确性和稳定性较高。
反相高效液相色谱法测定对羟基苯甲酸酯类
对羟基苯甲酸酯类混合物的反相高效液相色谱测定一、实验目的⒈学习高效液相色谱用保留值定性和用归一化法定量的技术。
⒉熟悉高效液相色谱分析操作。
3.掌握用高效液相色谱法测定食品中防腐剂的含量。
二、实验原理高效液相色谱仪是一种色谱分析仪器，主要用于有机化合物的分析，可以对已知80%左右的有机化合物进行分离和分析。
特别适用于高沸点、大分子、强极性和热稳定性差的化合物以及生物活性物质的分离和分析。
液相色谱仪在医药、食品、农业、生命科学、化工和环保等领域都有广泛的应用。
液相色谱分析方法实质上是一种物理化学分析方法，又称色层法或层析法。
它是利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数和吸附能力及其他亲和作用性能的差异为分离依据，当混合物中各组分随流动相移动时，在两相中反复进行多次分配，从而使各组分得到分离。
流动相为液体的色谱分析叫做液相色谱分析。
根据分离原理的差异，液相色谱通常分为以下几种类型：液固吸附色谱、液液分配色谱、离子交换色谱和离子对色谱、凝胶色谱。
在对羟基苯甲酸酯类混合物中含有对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯，它们都是强极性化合物，可采用反相液相色谱进行分析，选用非极性的C-18烷基键合相作固定相，甲醇的水溶液作流动相。
在一定的色谱条件下，酯类各组分的保留值是恒定的，因而在同样条件下，记录纯酯类各组分和未知样品的色谱图，将测得的未知样品的各组分保留时间与已知纯酯类各组分保留时间对照，便可确定未知样品中各组分存在与否。
这种利用纯物质对照定性分析的方法适用于来源已知且组分简单的混合物。
本实验采用归一化法定量。
归一化法适用条件及计算公式与气相色谱法相同： Ci（%）=(fiAi)/(ΣfiAi)在对羟基苯甲酸酯类混合物属同系物，具有相同的生色团和助色团，因此紫外光度检测器测量时，它们的校正因子相同，故上式便可检测为Ci（%）=Ai/ΣAi×100％三、仪器和试剂仪器：高效液相色谱仪LC-20aT试剂：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、甲醇、水（GB/T 6682规定的一级水）、乙酸铵（分析纯）实验条件1 色谱柱：长15cm、内径3mm，装填C-18烷基键合相、颗粒度为10um的固定相。
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反相高效液相色谱测定尼泊金酯
一、实验目的
1、熟悉高效液相色谱仪器基本结构及操作技术；
2、掌握HPLC保留值定性方法和内标定量方法。
二、基本原理
1、 高效液相色谱是以液体为流动相的色谱。其分离原理是利用不同物质
在由固定相和流动相构成的体系中具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，
这些物质随流动相一起运动，并在两相间进行反复多次的分配，从而使各物质达
到分离。
正相色谱体系是固定相的极性大于流动相的极性，反之亦然。
尼泊金酯（对羟基苯甲酸酯）混合物中含有尼泊金甲、乙、丙、丁酯，均属
于强极性化合物，可用反相HPLC进行分析，选用非极性的C18烷基键合固定相，
甲醇水溶液作流动相。
2、色谱保留值法定性的依据在一定色谱条件下，每一种物质都有一个确定
的保留值和它相对应。
3、色谱定量依据 Amii Afmiii' 绝对校正因子 Amfiii'
不易测定
（相对）校正因子 AAmmAmAmfffississiisii''
4、对于试样中某一种或几种组分定量测定时可用内标定量法。
内标法要领：定量试样m试样中加入定量内标物ms，LC分析后进行相对定量
计算。
内标法定量计算公式：
)/(%mlugAAffVmcisiisisisi
内标物要求：试样中不存在的纯物质；加入量、理化性质、峰位置均与被测组分接近。
三、仪器、试剂
恒流泵 Series Ⅲ、500型紫外检测器、高压六通进样阀（20ul）、分析之星
色谱数据工作站、超声波发生器、砂芯过滤器、进样器 1ml、10ug/ml尼泊
金乙酯（对羟基苯甲酸乙酯）甲醇溶液，20ug/ml尼泊金丁酯甲醇溶液，
100ug/ml苯甲酸甲酯甲醇溶液，备测试样。
四、实验条件
1、色谱柱：250mm×4.6mm i.d 固定相：C18烷基键合相 5um。
2、流动相：85%-90%甲醇水溶液，1ml/min。
3、检测器：紫外光度监测器，254nm，灵敏度 0.02
4、进样量 20ul
五、实验步骤
1、将过滤配好的流动相装入试剂瓶中，开盖置于超声波发生器脱气15min。
2、 按仪器操作规程打开数据工作站，据给定仪器条件启动HPLC至基线平
直。
3、用甲醇清洗进样注射器、进样阀（10ml容量瓶取甲醇适量，用干净的1ml
注射器操作）。
4、定性实验 取干净10ml 容量瓶4只，分别取流动相和所给试剂尼泊金乙
酯、尼泊金丁酯、苯甲酸甲酯甲醇溶液和备测试样。
用干净的1ml注射器取样0.4～0.6ml，排气泡，加过滤头，注入进样阀（LOAD
位），接着按仪器操作规程“10”进样操作。待试样出峰完毕，积分后记录
被测组分保留时间。
5、校正因子测定 取一干净10ml容量瓶，用吸量管加入10ug/ml尼泊金乙
酯1.00ml，100ug/ml苯甲酸甲酯2.00ml，充分混匀，按上述方法注入色谱仪，
待试样出峰完毕，积分后记录各相应组分峰面积A，重复进样三次以上便于
分别取平均值。
6、试样中尼泊金乙酯和尼泊金丁酯定量测定 取一干净10ml容量瓶，用吸
量管加入5.00ml试样，加入2.00ml内标标准溶液（100ug/ml苯甲酸甲酯甲
醇溶液），充分混匀，按上述方法注入色谱仪，待试样出峰完毕，积分后记
录尼泊金乙酯和苯甲酸甲酯各相应组分峰面积A，重复进样三次以上便于分
别取平均值。
7、选择典型试样加内标的色谱图保存，编制分析报告，打印色谱图。
8、实验完毕按仪器操作规程停机，做好后处理工作。
六、数据处理
1、绘制峰面积对浓度的标准曲线
标准储备液浓度(mg/ml) 保留时间（min）
峰面积(µv〮s)
0.02 1.199 2599883
0.04 1.200 4801949
0.06 1.197 6638789
0.08 1.197 8321181
0.10 1.195 10567115
2、确定未知样中尼泊金甲酯的位置
未知样保留时间：1.197min 峰面积：64455119
根据标准曲线可查得尼泊金甲酯的浓度约为0.0587mg/ml