大气中氮氧化物和二氧化硫高效液相色谱分析的研究思路
空气中NOx 的测定
)论文题目：校园空气中NO x 的测定姓名：院系专业：班级：09学号：指导老师：完成时间：目录目录 (I)摘要.................................................................................................................. I II Abstract ................................................................................................................ I II 一前言. (1)1.1 研究背景 (1)1.1.1 NO x的主要来源 (1)1.1.2 NO x的主要危害及其防治措施 (1)1.2 NO x的研究进展 (2)1.2.1化学发光法 (2)1.2.2库伦原电池法 (2)1.2.3盐酸萘乙二胺分光光度法 (2)1.3实验原理 (3)1.4选题依据 (3)二实验部分 (4)2.1实验仪器 (4)2.2实验药品和试剂 (4)2.3实验步骤 (5)2.3.1标准曲线的绘制 (5)2.3.2 样品的测定 (6)2.4数据处理 (6)三结果与讨论 (7)3.1标准曲线的绘制 (7)3.2采样及样品溶液的测定 (8)3.2.1 NO2一周的含量变化 (8)3.2.2 NO x一周的含量变化 (8)3.2.3 NO2含量的日平均浓度 (9)3.2.4 NO x含量的日平均浓度 (9)3.2.5实验数据分析 (10)3.3加标回收实验 (10)四结论 (11)参考文献 (12)致谢 (13)摘要[目的]探索用盐酸萘乙二胺分光光度法测定校园空气中氮氧化物的含量。
[方法]NO2被吸收液吸收后，生成硝酸和亚硝酸。
其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红偶氮染料，根据颜色深浅，用分光光度法于540nm处比色测定。
离子色谱法测定空气中二氧化硫
离子色谱法测定空气中二氧化硫目的探索离子色谱法测定空气中二氧化硫的测定方法。
方法建立离子色谱法测定空气中二氧化硫的测定方法。
结果在一定的离子色谱条件下，SO42- 在1～50μg/ml范围内具有良好的线性关系，相关系数r0.9994，检出限0.01μg/ml，回收率95.2～106.8%。
结论离子色谱法实验条件容易控制，方法灵敏，精密度高，能满足空气中二氧化硫的测定。
标签：离子色谱法；二氧化硫；空气二氧化硫（SO2）是大气污染物的重要组成，可导致酸雨，给生态系统以及农业、森林、水产资源等带来严重危害，同时也是室内空气污染的主要成分，特别是在我国农村燃煤地区SO2污染尤为严重。
大气中的SO2主要是人类活动产生，大部分来自煤和石油的燃烧以及石油炼制等。
SO2会刺激人们的呼吸道，减弱呼吸功能，并导致呼吸道抵抗力下降，诱发呼吸道的各种炎症，危害人体健康。
2002年我国《室内空气质量标准》（GB/T18883-2002）已将SO2列入室内空气监测指标[1]。
目前，空气中SO2的测定主要采用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法和四氯汞盐-副玫瑰苯胺分光光度法[2，3]，这些方法都是以化学反应为基础，利用待测物与显色剂的特异反应，以分光光度法进行比色定量，但这些方法操作步骤较为复杂，用时长，有些吸收液还有剧毒，会对操作人员的健康及周围环境造成影响。
本文以三乙醇胺和过氧化氢为吸收液采集空气中的SO2[4，5]，使SO2在吸收液中转化为SO32，SO32-被过氧化氢氧化为SO42-，然后采用离子色谱技术进行定性定量分析。
1资料与方法1.1儀器与试剂1.1.1仪器MIC型离子色谱仪附带柱温箱，Metrohm838型自动进样器，IcNet2.3色谱工作站，Metrosep A Supp 4（250×4.0 mm，9？滋m）分离柱，MetrosepA Supp 1保护柱，MSM抑制柱，抑制型电导检测器（以上均购自瑞士万通公司），0.45μm微孔滤膜。
空气中氮氧化物含量测定方法
空气中氮氧化物含量测定方法本文主要介绍了空气中氮氧化物的来源与危害。
氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化三氮和五氧化二氮等多种形式。
大气中的氮氧化物主要以一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2）形式存在。
一氧化氮为无色、无臭、微溶于水的气体，在大气中易被氧化为NO2。
NO2为棕红色气体，具有强刺激性臭味，是引起支气管炎等呼吸道疾病的有害物质。
大气中的NO和NO2可以分别测定，也可以测定二者的总量。
它们主要来源于石化燃料高温燃烧和硝酸、化肥等生产排放的废气，以及汽车排气。
测定方法化学发光法，盐酸萘乙二胺分光光度法，传感器法，库仑原电池法，阐述了这几种方法的原理，并从优缺点，适用的范围等方面进行了分析对比，为测定以及防治氮氧化物提供了依据。
氮氧化物是评价空气质量的控制标准之一。
空气中的氮氧化物主要包括一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。
据有关部门统计，随着工业化生产的迅猛发展，特别是煤炭、石油、天然气的大量开采使用，我国多数城市已呈现出NOx深度增加的趋势。
因此，了解氮氧化物的来源及危害机理，建立适合的氮氧化物的分析方法，了解其变化规律，对环保管理及环境整治，保障人类的生存环境具有重大意义。
1.氮氧化物危害NOx对环境的损害作用极大，它既是形成酸雨的主要物质之一，也是形成大气中光化学烟雾的主要物质和消耗臭氧的一个重要因子。
氮氧化物对眼睛和上呼吸道粘膜刺激较轻，主要侵入呼吸道深部的细支气管及肺泡。
当NOx进入肺泡后，因肺泡的表面湿度增加，反应加快，在肺泡内约可阻留80%，一部分变为N2O4。
N2O4与NO2均能与呼吸道粘膜的水分作用生成亚硝酸与硝酸，对肺组织产生强烈的刺激及腐蚀作用，从而增加毛细血管及肺泡壁的通透性，引起肺水肿。
亚硝酸盐进入血液后还可引起血管扩张，血压下降，并可与血红蛋白作用生成高铁血红蛋白，引起组织缺氧。
高浓度的NO亦可使血液中的氧和血红蛋白变为高铁血红蛋白，引起组织缺氧。
环境中氮氧化物的分析和监测方法综述
环境中氮氧化物的分析和监测方法综述氮氧化物的分析方法主要分为定量分析和定性分析两类。
定量分析方法主要包括化学法、色谱法和光谱法等，而定性分析方法则主要基于氮氧化物的特征反应。
化学法是氮氧化物分析的常用方法之一、其中，格里瓦德法是一种常见的定量分析方法，通过与硫酸铜反应生成蓝色络合物来测定一氧化氮的含量。
显色反应可与吸收光谱法结合使用，通过分析吸收光强的变化来测定氮氧化物的浓度。
此外，氮氧化物也可以通过盐酸反应生成二氧化氮，进而使用色谱法进行测定。
色谱法是一种高效的氮氧化物分析方法。
气相色谱法可以通过循环固定相法和比色法来测定氮氧化物的浓度。
化学发光法也是一种常用的色谱分析方法，通过氮氧化物与荧光染料生成化学发光反应来测定氮氧化物的含量。
光谱法是另一种常见的氮氧化物分析方法。
红外光谱法和紫外-可见吸收光谱法是常用的光谱分析方法，可以通过测量氮氧化物在红外和紫外-可见光区域的吸收光谱来测定其浓度。
除了上述的定量分析方法外，还有一些定性分析方法可以用于检测氮氧化物。
一氧化氮可以通过与氯化铜反应生成棕色络合物来定性分析。
此外，一氧化氮还可以通过与铁盐反应生成暗蓝色络合物来进行定性分析。
氮氧化物的监测方法主要分为在线监测和离线监测两类。
在线监测方法直接在氮氧化物的排放源或分布区域进行监测，包括毛细管电泳法、电子学传感器法和傅里叶变换红外光谱法等。
离线监测方法则是将气样收集后再进行分析，包括采样法和检测法。
采样法主要是将氮氧化物与其他成分分离并进行收集，然后使用适当的分析方法进行定量分析。
常用的采样方法包括薄膜袋采样法、活性碳吸附法和液相吸附法等。
检测方法包括染色法、光谱法和电化学法等。
染色法是最常用的离线监测方法之一，可以通过氮氧化物与染料反应生成色素，然后根据色素的强度来定量分析其浓度。
光谱法与前文提到的定量分析方法类似，可以通过检测氮氧化物在红外和可见光区域的吸收和发射光谱进行定量分析。
电化学法则是通过检测氮氧化物的电化学性质来测定其浓度，常用的方法包括极谱法和电导法等。
大气中氮氧化物的测定
（盐酸萘乙二胺分光光度法）
一、实验目的
1. 掌握溶液吸收法采集大气污染物的采样方法。 2.掌握二氧化氮测定的基本原理和测定方法。 2.掌握二氧化氮测定的基本原理和测定方法。 3. 学会大气采样器的使用方法。
二、实验原理
大气中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。 NO为无色、无臭、微溶于水的气体， NO为无色、无臭、微溶于水的气体，在空气中易被 为无色 氧化成NO 氧化成NO2。 二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸。 在冰乙酸存在的条件下，亚硝酸与对氨基苯磺酸发 在冰乙酸存在的条件下，亚硝酸与对氨基苯磺酸发 生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成 玫瑰红色偶染料，其颜色深浅与样品中的二氧化氮 的浓度成正比。因此，可用分光光度法测定。
3. 样品测定： 样品测定：
采样完毕，将吸收管带回实验室放置15～20min，将样品溶液 采样完毕，将吸收管带回实验室放置15～20min，将样品溶液 转移到1cm比色皿中，在波长540nm处测定吸光度。 转移到1cm比色皿中，在波 用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：
空气中NO 空气中NO2 浓度限值
（GB3095-96） GB3095-96）
污染物 名称
取样 时间
浓度限值
浓度 单位
一级标准 二级标准 三级标准
氮氧化物 （NO2)
年平均
0.04
0.08
0.08 mg/m3
日平均
0.08
0.12
0.12
小时平均
0.12
0.24
0.24
采样点位置图
七、思考题 七、思考题
将 各 管 摇 匀 ， 避 开 阳 光 直 射 ， 放置 15 ～ 20min ， 在 波 长 20min 540nm处 540nm处，用1cm比色皿，以水为参比,测定吸光度。 cm比色皿，以水为参比,测定吸光度。
空气中氮氧化物、二氧化硫的含量测定及大气污染成因解析
节能与环保空气中氮氧化物、二氧化硫的含量测定及大气污染成因解析陆玮江苏省南通环境监测中心摘要：工业和交通运输业的快速发展以及化石燃料的广泛使用，将粉尘、氮氧化物、臭氧等物质排放到大气层中，加剧了大气层质量的恶化，导致生态环境被破坏，使得人类社会发展面临危机。
为此，文章在阐述大气污染内涵、特点、成因的基础上，就空气中氮氧化物、二氧化硫含量的测定方式进行探究，旨在能够在把握大气成分含量的基础上减少大气污染的出现。
关键词：空气；大气污染；氮氧化物；二氧化硫；含量测量1引言在城市化进程加快和社会发展资源、能源消耗的增加下，中国城市出现了越来越多的环境污染问题，严重危害了人类的健康和生存发展，突出表现为工业化发展带来的废水、废弃、废渣等在被排放到空气之后，变成一种有害的气体，危害了人体健康。
为了能够减少大气污染的发生，需要相关人员结合大气污染的形成原因，借助先进的科学技术，加强对空气中氮氧化物、二氧化硫含量的科学测定，从而更好的确保环境健康。
2大气污染概述2.1内涵大气污染是指在人们的社会生产、实践中不断向大气环境中排放大量的废气、有害气体和各种污染物，排放的这些污染物超过了环境本身的自净能力，使得大气环境质量得到了改善。
大气污染源一般分为自然污染源、人为污染源两种，其中，自然污染源具体是指自然界本身向大气中排放灰尘、二氧化硫、硫化氢等污染物。
人为污染源分为生活污染、工业生产污染、交通污染等。
2.2特点第一，总悬浮颗粒物和吸入颗粒的增加。
经过相关人员的调查研究发现，城市大气污染物包含总悬浮颗粒物和可吸入颗粒物两种，对城市的污染表现为二氧化硫污染和氮氧化物污染。
第二，煤烟型污染为主要污染。
大气污染出现的本质原因是大量煤炭的使用。
由此出现煤烟类型的环境污染。
第三，新型城市和中小型城市的污染严重。
新型城市和中小型城市处于一种发展阶段，为了实现更长远的发展将经济利益的获取放在首要地位，在谋求发展的过程中忽视了对生态环境的保护。
二氧化硫和氮氧化物二元气体竞争吸附实验研究
二氧化硫和氮氧化物二元气体竞争吸附实验研究下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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[精华]大气中氮氧化合物的测定
大气中氮氧化合物的测定一、实验原理大气中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。
在测定氮氧化物浓度时，应先用三氧化铬将一氧化氮氧化成二氧化氮。
3NO+2CrO3→3NO2+Cr2O3(1—1)二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，用分光光度法定量。
因为NO2（气）转变为NO2-（液）的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76。
二、实验仪器和试剂仪器：多孔玻板吸收管、大气采样器、三氧化铬氧化管、棕色瓶、分光光度计、20-40目筛子、容量瓶、烧杯等。
药品试剂：对氨基苯磺酸、冰乙酸、盐酸萘乙二胺、三氧化铬-砂子、粒状亚硝酸钠、盐酸等。
三、试剂的配置1.吸收液：称取5.0g 对氨基苯磺酸，置于1000mL 容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL 水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。
保存时应密封瓶口，防止空气与吸收液接触。
采样时，按4 份吸收原液与1 份水的比例混合配成采样用吸收液。
2.三氧化铬-砂子氧化管：筛取20—40 目河砂，用（1+2）的盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。
将三氧化铬与砂子按重量比（1+20）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱内于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。
称取约8g 三氧化铬-砂子装入双球玻璃管内，两端用少量脱脂棉塞好，用乳胶管或塑料管制的小帽将氧化管两端密封，备用。
采样时将氧化管与吸收管用一小段乳胶管相接。
3.亚硝酸钠标准贮备液：称取0.1500g 粒状亚硝酸钠（NaNO2，预先在干燥器内放置24h 以上），溶解于水，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线。
此溶液每毫升含100.0μgNO2-，贮于棕色瓶内，冰箱中保存。
4.亚硝酸钠标准溶液：吸取贮备液5.00mL 于100mL 容量瓶中，用水稀释至标线。
大气中氮氧化物的测定 王茂
NOx参与形成光化学烟雾、酸雨、破坏臭氧层，危害人 参与形成光化学烟雾、酸雨、破坏臭氧层， 参与形成光化学烟雾 类健康。 类健康。
七、注意事项 二、实验目的 • 吸收液的倒出：全部倒入比色管中，注意操 吸收液的倒出：全部倒入比色管中，
•作，若不足 掌握大气中氮氧化物测定的方法和基本原 掌握大气中氮氧化物测定的方法和基本原 若不足5ml，用吸收液来补充。 ，用吸收液来补充。 理 • 如采样时污染物浓度较高，超出了所绘制的 如采样时污染物浓度较高 污染物浓度较高， •标准曲线范围，则进行稀释使之在所绘制的 熟悉大气中氮氧化物的来源和卫生学意义 标准曲线范围，则进行稀释 稀释使之在所绘制的 •标准曲线范围内，最后计算时再乘以所稀释 学会空气质量评价的方法和卫生学意义 标准曲线范围内， 的倍数。 的倍数。 • 分光光度计、比色杯的使用，少量样品润洗 分光光度计、比ห้องสมุดไป่ตู้杯的使用，少量样品润洗 比色杯，在540nm波长下测量吸光度。 比色杯， 波长下测量吸光度。 波长下测量吸光度
氮氧化物（ 氮氧化物（NOx）是评价空气质量的控制标准之一。 ）是评价空气质量的控制标准之一。
(一) 污染来源 一 七、注意事项
自然来源: 微生物分解含氮有机物；雷电；火山爆发； 自然来源: 微生物分解含氮有机物；雷电；火山爆发；森 •• 吸收液的倒出：全部倒入比色管中，注意操 吸收液的倒出：全部倒入比色管中， 林火灾等。 林火灾等。 若不足5ml，用吸收液来补充。 作，若不足 ，用吸收液来补充。 • 如采样时污染物浓度较高，超出了所绘制的 如采样时污染物浓度较高 污染物浓度较高， 标准曲线范围，则进行稀释 稀释使之在所绘制的 标准曲线范围，则进行稀释使之在所绘制的 标准曲线范围内， 标准曲线范围内，最后计算时再乘以所稀释 的倍数。 • 的倍数。: 煤、石油、天然气等燃料燃烧 机动车尾气； 人为污染源: 石油、天然气等燃料燃烧 机动车尾气； 燃料燃烧; 人为污染源 化学化工等。 •化学化工等。 、比色杯的使用，少量样品润洗 分光光度计、 分光光度计 比色杯的使用，少量样品润洗 比色杯，在540nm波长下测量吸光度。 比色杯， 波长下测量吸光度。 波长下测量吸光度
大气环境中有害气体的监测与分析技术研究
大气环境中有害气体的监测与分析技术研究随着城市化进程的加快和工业化的不断发展，大气环境污染问题日益突出。
有害气体的监测与分析技术研究成为了环境保护领域的重要课题。
本文将从大气环境中有害气体的来源、监测方法以及分析技术等方面进行探讨。
一、有害气体的来源大气环境中的有害气体主要来源于工业生产、汽车尾气、燃煤等燃烧排放以及传统农业等。
这些有害气体包括二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOx）、一氧化碳（CO）、臭氧（O3）等。
它们对人体健康和大气环境都带来了极大的危害。
二、有害气体的监测方法目前，对大气环境中有害气体的监测主要采用传感器技术。
传感器技术的优势在于其快速、准确、实时的特点。
例如，二氧化硫的监测可以使用紫外光吸收法和电化学法；氮氧化物的监测可采用化学发光法和红外光吸收法。
此外，还有一些新兴的监测方法，如光纤传感技术、质谱技术等，正逐渐应用于有害气体的监测领域。
三、有害气体的分析技术有害气体的分析技术是对采集到的气体样品进行定性和定量分析的过程。
常用的分析技术包括气相色谱法、质谱法、红外光谱法、拉曼光谱法等。
其中，气相色谱法被广泛应用于各种有害气体的分析领域，其高分辨率、灵敏度和选择性使其成为当前最常用的分析技术之一。
此外，随着纳米科技的不断进步，纳米材料也被应用于有害气体的分析技术中，提高了分析效率和灵敏度。
四、有害气体的影响与治理大气环境中的有害气体对人体健康和生态系统都带来了不可忽视的影响。
例如，臭氧的超标浓度会引起呼吸道疾病，氮氧化物会导致酸雨的产生。
为了减少有害气体的排放，需要通过改善工业生产工艺、推广清洁能源和低碳生活方式等途径进行治理。
同时，对有害气体的监测和分析技术的研究也是治理的重要基础，只有准确了解大气环境中有害气体的排放情况，才能有针对性地制定治理措施。
五、发展趋势与展望随着环境保护意识的不断提高和技术的不断发展，有害气体的监测与分析技术也在不断创新。
未来的发展方向主要体现在以下几个方面：一是监测技术的智能化和自动化，通过物联网技术和大数据分析，实现对大气环境中有害气体的实时监测和预警；二是分析技术的多样化，综合应用多种分析技术来提高分析效率和准确度；三是绿色分析技术的研究，不断探索新的绿色环保分析方法，减少对环境的二次污染。
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【文章编号】!""#$%&!"（#"""）"#$""%’$"(
大气中氮氧化物和二氧化硫高效液相色谱分析的研究思路
马明明，同健，李刚（西北纺织工学院化学化工系，陕西西安)!""&’）
【摘要】本文介绍了近几年硝酸根、亚硝酸根、亚硫酸根等离子的测定方法的进展，并通过对现有方法的比较，指出了目前这些方法的局限性，提出了利用高效液相色谱仪监测大气中氮氧化物和二氧化硫的新思路。【关键词】高效液相色谱；氮氧化物和*+
#
；测定方法
【中图分类号】+#%%【文献标识码】,
收稿日期：!---$!!$!.
作者简介：马明明（!-(-$），女，陕西宝鸡人，助理工程师，在职-’级硕士生，从事环境仪器分析研究。
高效液相色谱法（/01234567589:;4<0=>0?@25789A7159B2C，简称/3<@）是一种近几十年来发展很快的分离分析方法。它是在原有液相柱层析的基础上，引入了气相色谱理论，并加以改进和发展起来的。/3<@应用了颗粒直径小的高效层析柱填充剂，配用了高压输液泵、高灵敏度检测器和自动记录装置，从而使它具备了以下几个优点：（D）高分辨力；（#）分析时间较短，大多数在.!!"
分钟，有一些简单分析低于.分钟；（%）精密度高；（&）灵敏度高；（.）自动化程度高，省力；（(）高选择性；（)）检测限低。/3<@已经成为一项在化学学科中最有优势的分析方法之一。目前，/3<@在有机化学、环境监测、生物化学、临床化学、化工、食品卫生、商检等领域都
有广泛的用途，尤其在生物和高分子试样的分离分析中更是独树一帜，/3<@已从初创发展成为一个成熟且又应用极广的分析方法。由于二氧化硫和氮氧化物是大气中的主要污染物，对人类及其生存环境具有极大的危害性，因此测定它们的含量在环境监测中具有非常重要的意义。在实际测定过程中，通常是使用气体溶液吸收法，将气体吸收后转化为*+#$%、*+#$
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E+$#、E+$%等后，再进行测定。本文以下主要介绍亚硝酸根和二氧化硫现有的测定方法，并
对其进行评述，从而说明建立大气中氮氧化物、二氧化硫的/3<@分析法的必要性及现实性。
!测定亚硝酸根离子的方法测定亚硝酸根离子的方法有直接光度法、催化动力学光度法、计算光度法、化学发光法、离子色谱法、极谱法、气相色谱法等。
#"""年(月第!(卷第#期陕西工学院学报F7>5:9D76*299:G0H:IA0>A476J4;2:7D71CF>:4K#"""L7DK!(E7K#
万方数据!"!直接光度法直接光度法是利用重氮偶联反应、亚硝化反应和其它反应，将亚硝酸根离子转化为显（褪）色化合物，然后用分光光度法进行定量。!"!"!重氮偶联反应重氮偶联反应或其改进方法：在酸性溶液中，亚硝酸根与芳香胺或苯酚类生成偶氮染料后，再用分光光度法测定。常用的反应是在酸性溶液中，亚硝酸根与对氨基苯磺酸（或磺胺）生成重氮盐，然后与!#萘胺（或盐酸萘乙二胺）生成红色偶氮染料。该法虽有较高的灵敏度和较好的选择性，但是受到某些离子如$%&’、()*’，含硫阴离子和+,的干扰，且
试剂均为毒性大的致癌物。许多研究人员对上述方法进行了改进：采用高灵敏度、抗干扰能力强、水溶性或毒性小的重氮化试剂和偶联试剂，以提高方法的选择性和灵敏度，避免有机溶剂萃取，减少对环境的再污染和对操作人员的危害［-］；引入流动注射分析（(+.）［&］，提高了分析速度和精度，减小了污染；加入表面活性剂，改善了方法的灵敏度。!"!"&亚硝化反应亚硝化反应包括络合反应、显色反应、荧光增强或粹灭反应。与重氮偶联反应相比，操作简单、选择性好、试剂毒性小，但分光光度法的灵敏度略低。近几年利用亚硝化反应测定亚硝酸根离子的研究工作非常活跃。作者们大都着眼于寻找一种新型指示剂，在酸性介质中，能与亚硝酸根离子进行亚硝化反应，然后利用分光光度法或荧光光度法测定［/，0］（见表-）。表-12,&的亚硝化反应实例
试剂介质反应类型线性范围检出限波长样品备注文献碘化物,罗丹明3盐酸荧光猝灭*"45／6")7／")89*00:8／0;<:8自来水、矿泉水4
中性红盐酸（*8=-／6）荧光猝灭/<#&/<$5／6<"&0$5／6")7／")890/>:8／4<4"/:8水>
二甲苯蓝((稀盐酸（<"反应
<"&?!<,4
#!"0?!<,45／&08-
4!/"4:8水@A:B)--灵敏度9C"!0?!<,45／D8&;
*，0#二溴#E.F.E硫酸络合反应4*<:8鱼塘水%4*<9!"&!
6#色氨酸氢氧化纳荧光反应<"$5／8-
")7／")89
*&<:8／*;0:8水!<
藏红G硫酸显色反应<#!";
$5／8-"8A79*0<:8内燃机车冷却液%*0<9
&"0*?!
!"!"*其它反应其它反应是在酸性介质（稀硝酸）中，亚硝酸根氧化()（$1）/,4为()（$1）*,4，利用后者的吸收，可不经分离直接测定污水中的亚硝酸根，!<酸根也可以将()&’氧化为(*’，加人硫氰酸盐，在/C<:8处测定络合物的吸收。在HI为*"荧光物质（")7／")89*&0:8／/&<:8），方法具有良好的选择性，用于水和土壤中亚硝酸根的测定。在<"&8=-／6I$+介质中，利凡诺与亚硝酸根在高压汞灯照射下发生化学反应，生成有萤
·C*·第&期马明明，等大气中氮氧化物和二氧化硫高效液相色谱分析的研究思路
万方数据光的产物（!!"／!!#$%&’(#／%)’(#），该法可用于池塘水和海水中亚硝酸根的测定［*］。+,-动力学光度法动力学光度法设备简单、操作方便、灵敏度高、选择性较好。它是在稀硫酸或稀磷酸介质中，利用亚硝酸根对氧化剂氧化各种染料反应的催化作用而建立起来的。这些反应的活化能较低，实验温度大约在.’"&’摄氏度。常用的氧化剂为溴酸钾、溶解氧、氯酸钾等，所使用的指示物质主要有三苯甲烷类染料、偶氮染料、对氮蒽染料和蒽醌类染料等［+-］。多数催化反应需要加阻止抑制剂来停止催化反应（见表-）。摧化动力学反应光度法虽然灵敏，但是条件不
易准确控制，稳定性较差，选择性也不是太好，/01，21，3451，6（6）等仍有干扰。采用流动注射分析（728）技术，选取适宜的延迟时间，能够降低干扰，同样体系的反应，728法要比手工操作的选择性高［+*］，但是灵敏度略有降低。表-591-催化荧光／分光光度法实例
介质氧化剂指示物质线性范围及检出线吸收光谱波长或荧光激发／发射波长反应温度（:）反应时间（#;(）终止反应方法文献稀磷酸溴酸钾吖啶红+,%<+’1++!#="$.-&(#-.-’饱和醋酸钠溶液+&
稀磷酸溴酸钾中性红-,’"+&,’#>／.*’(#.’),.尿素+@
稀磷酸溴酸钾藏红A’,-’"&,@#>／?’,’B#>／?!!"／!!#$.+&(#／.B&(#.’B乙酸钠+B
稀磷酸溴酸钾酚红’,’B"+,&#>
／-.#C%*’(#-@*’抗坏血酸溶液+)
硫酸溴酸钾酸性间胺黄+’")’#>／.-.(#@’&,.冷水-’
磷酸溴酸钾吡口罗红’,-"-’#>／#C’,-(>／#C.-’(#%.+.醋酸钠-+
硫酸溴酸钾乙基橙."+’’#>／?.+’(#@’.,.冷水--
稀盐酸溴酸钾考马斯亮蓝D’,’B"’,%B#>／#C.)’(#.’&冰水-*
磷酸溴酸钾罗丹明&D’,’@%(>／#C!!"／!!#$*%B(#／.%B(#.’&醋酸钠-%
稀硫酸溴酸钾荧光素-"B’(>／#C!!"／!!#$.’’(#／.+’(#.’.冰水-.
磷酸过硼酸钠荔枝红色素’,’-#>／?.’’(#%.E’,-+’冷水-&
稀磷酸溴酸钾中性红’,’."’,%’#>／-.#C!!"／!!#$.&’(#／&’B(#.’B冷水-@
磷酸溴酸钾甲基紫’,-."+-,’#>／.’#C’,+&#>／.’#C.B’(#室温-.醋酸钠-B
因此，要想建立一个很完善的测定591-的催化光度体系，必须尽可能多地探讨591-的
·’%·陕西工学院学报第+&卷
万方数据催化机理，从显（褪）色反应的条件、终止反应的方法和干扰离子［!"，!#］的消除等方面进行研究。!$%计算光度法及其他光度法计算光度法是采用简单的显色反应或直接利用亚硝酸根的紫外吸收，可同时测定硝酸根和亚硝酸根；二次线性回归法是在!&’—(!’)*范围内，选择(!个波长进行测定，用于合成样
品分析［(&］。
近几年来，有研究人员从电化学角度出发探索亚硝酸根的测定［%+］。用离子色谱法测定亚
硝酸根也有报道［%!］，但预处理繁琐，基体效应大。
(测定二氧化硫的方法目前常规测定大气中,-(含量有分光光度法、紫外荧光法、电导法、库仑滴定法等。我国通常采用的方法有两种：,-(!!++*.／/.的试样采用蒸馏—滴定法；,-("!++*.／/.用盐酸副玫瑰苯胺0甲醛比色分光光度法。它是基于,-(
被四氯汞钾溶液吸收，在甲醛和
盐酸副玫瑰苯胺溶液下生成紫色络合物，用分光光度法测定该络合物体系的吸收。此法四氯汞钾溶液毒性较大，干扰严重，操作复杂，空白背景深，重现性差。张文德最近报道了在12为!!$3的硼砂介质中，利用碱性品红在室温下与,-(0%进行加成反应测定,-(0%的新体系。但
是需要使用磷酸盐提高灵敏度［%(］。!&&&年他又研究了一种新体系［%%］———结合通气蒸馏法：孔雀石绿与,-(0%进行加成反应，在’!#)*测量其吸光度。灵敏度有所提高，但操作相当繁
琐，测定时间长。孙爱玲等［%"］研究了45(60二甲基偶氮磺—!络合物有色体系，基于硫酸根使该体系褪色的反应，建立了流动注射分析硫酸根离子的方法。但是流路设计复杂、操作繁琐、自动化程度不高。综上所述，尽管测定亚硝酸根和二氧化硫（亚硫酸根、硫酸根）的方法多种多样，且各有优势，但是都局限于分光光度法范畴内，没有开辟新的测试方法，而且存在一个这些方法本身不能克服的共同缺点：干扰多，自动化程度低。因此，建立一种新型、快捷、灵敏度高、精密度高、高选择性的分析方法来测定亚硝酸根和二氧化硫（硫酸根，亚硫酸根）对环境监测工作者来说具有非常重要的现实意义。而2789正是顺应这一发展趋势的分析仪器。开发使用2789
测定阴离子，建立新的环境试样中阴离子的测试方法已成为一项具有较为广阔发展前景的课题。近几年研究2789测定阴离子的工作日趋活跃。已有报道，利用2789测定环境试样中阴离子，如:0［%#］，;0［%’］，9;0［%<］等。它们均是利用阴离子或阴离子与其它物质形成的络合物体系在反相9!3柱上的保留行为，建立起2789测试阴离子的测试方法的。其分离效果好，分析过程简便快速，定量精确，适合于多种样品中阴离子的分析。目前对利用2789分析,-(0%、,-(0"、=-0(、=-0%等阴离子的研究工作国内还鲜见报道。但是国外有人做过亚硝酸根离子的2789的分析研究工作［%3，%&］。文献［%3］是利用柱前衍生的方法，将=-0(通过重氮化反应转化为偶氮染料———(>碘联苯，在2789上利用?@吸收分