第七章 卤代烃2010413
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第7章 卤代烃
3 3 +
CH3
C H
CH2
H迁 移
CH3
C
+
CH3
CH3
+
甲基迁移 CH3
CH3 C
+
CH3
C CH 3
CH2
C H 2C H 3
24
例如：
CH
C 2 H 5 OH
3
CH
CH CH
3
3
C CH 2 Br CH
3
C 2H 5O SN1
-
CH CH
3
3
C CH 2 OC 2 H 5 CH
3
3 2
C CH CH
R -X + R 'O N a R -O R ' + 醚 N aX
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要 发生消除反应生成烯烃）。
5. 与AgNO3—醇溶液反应
R -X + A gN O 3 醇 R -O N O 2 硝酸酯 + A gX
此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代 烃，其亲核取代反应活性有差异。
按烃基分 卤 代 烃
按卤素分
所连卤原 子数
7.2. 卤代烷烃的命名
系统命名法：以烃为母体（连有卤原子的最长碳键）称 为某烷；有支链，碳原子序号从最靠近支链一端算起， 支链编号最小；无支链则从靠近卤原子的链端算起
H 3C
CH CH2 CH CH2 CH3 Cl CH3
H 3C
CH2 CH CH CH2 CH3 Cl Br
过渡态 T S ： tra n s itio n S ta te
C 6 H 13 *I + CH3 H
CH3
C H
CH2
H迁 移
CH3
C
+
CH3
CH3
+
甲基迁移 CH3
CH3 C
+
CH3
C CH 3
CH2
C H 2C H 3
24
例如：
CH
C 2 H 5 OH
3
CH
CH CH
3
3
C CH 2 Br CH
3
C 2H 5O SN1
-
CH CH
3
3
C CH 2 OC 2 H 5 CH
3
3 2
C CH CH
R -X + R 'O N a R -O R ' + 醚 N aX
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要 发生消除反应生成烯烃）。
5. 与AgNO3—醇溶液反应
R -X + A gN O 3 醇 R -O N O 2 硝酸酯 + A gX
此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代 烃，其亲核取代反应活性有差异。
按烃基分 卤 代 烃
按卤素分
所连卤原 子数
7.2. 卤代烷烃的命名
系统命名法：以烃为母体（连有卤原子的最长碳键）称 为某烷；有支链，碳原子序号从最靠近支链一端算起， 支链编号最小；无支链则从靠近卤原子的链端算起
H 3C
CH CH2 CH CH2 CH3 Cl CH3
H 3C
CH2 CH CH CH2 CH3 Cl Br
过渡态 T S ： tra n s itio n S ta te
C 6 H 13 *I + CH3 H
有机化学-第七章 卤代烃
1 加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2 此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇。
2.与醇钠（RONa）反应—醇解—制备(混合)醚(称为威廉森合成)
' R-X + RONa
R-O R' + NaX 醚
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消 除反应生成烯烃）。 3.与氨反应
二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应， 用E表示。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子 上的氢原子而生成烯烃。
R-CH-CH2 + NaOH H X
KOH- 醇 R-CH=CH-CH=CH-R + 2NaX + 2H2O
醇
R-CH=CH2 + NaX + H2O
CH3 叔丁基溴 tert-butyl bromide 叔溴丁烷
2、IUPAC命名法
(1)饱和卤代烃
CH 3-CH2-CH--CH-CH 3 H3C Cl
Cl 3- 甲基 -5- 氯庚烷 3- 氯 -5- 甲基庚烷 × 4- 甲基 -2- 氯己烷 CH 3-CH2-CH-CH -CH-CH -CH3 2 2 CH 3
亲核取代反应机理小结
卤代烃亲核取代的两种机理： SN2 和 SN1 机理
SN2 机理：双分子取代，一步机理
反应速率 ＝ k[RX][Nu-]
手性底物反应发生构型转换 反应速率：1º RX>2º RX>3º RX (空间位阻效应）
SN1 机理：单分子取代，二步机理
反应速率 ＝ k[RX] 手性底物反应发生消旋化
(有机化学课件)第七章 卤代烃
7.3.1 烃的卤代
烷烃的卤化、烯烃的α–卤代、芳烃的α–卤代：
7.3.2 由不饱和烃制备
烯烃与Br2或HX的加成：
7.3.3 由醇制备
常用的卤化试剂：HX, PX3, PX5, SOCl2(亚硫酰氯).
7.3.4 卤原子交换反应
在适当条件下,卤代烃与含卤负离子的盐类可以发生卤原子的交换反应。
(2) 烯丙型和苄基型卤代烃 卤原子与碳碳重键或苯环相隔一 个饱和碳原子。 特点：C–X键活性高，易发生异 裂，产生烯丙型（苄型）正离子 活性中间体，具有p,π–共轭效应。
(3) 隔离型卤代烃
卤原子与碳碳重键或苯环相 隔两个或多个饱和碳原子,与 一般卤代烷性质接近。
7.2 卤代烃的命名
普通命名法
简单卤代烃的命名,一般是由烃基的名称加上卤原子的名称而成。
(有机化学课件）第七章 卤代烃
内容
卤代烃 —— 烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物。
卤代烃的分类、命名、制法和物理性质 卤代烃的亲核取代、消除反应及与活泼金属的反应 亲核取代反应机理及邻基参与 消除反应机理 亲核取代反应及消除反应的影响因素 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 氟代烃
CH3
14% 2%
86% 98%
偕二卤代烃与连二卤代烃
CX X
偕二卤代烃
偕二卤代烃与连二卤代烃脱卤化氢得卤代烯烃；
PCl5 O
(C2H5)3N Cl
Cl
Cl
XX
连二卤代烃
开链偕二卤代烃与连二卤代烃脱二分子卤化氢得炔；
(2) 脱卤素
CH3 CH CH CH3 Br Br
Zn, CH3CH2OH 或 NaI, 丙酮
注：英文命名不按次序规则，而是按取代基名称的第一个字母的顺序，所 以有时与中文命名结果不一致
最新大学有机化学重点知识总结第七章 卤代烃
前言
卤代烃： 烃分子中的H原子被卤原子取代后的 化合物。
RH
RX
X
§7.1 卤代烃的分类
烃基结构
饱和卤代烃 卤代烃 不饱和卤代烃
卤代芳烃
卤原子的数目
一元卤代烃
卤代烃 二元卤代烃 三元卤代烃 ……
卤代烃举例
饱和卤代烃：
Br
CH2 CH2 Br Br
CHCl3
三氯甲烷
溴(代)环己烷 1,2–二溴乙烷 (氯仿)
2. 脱卤素
邻二卤代物在锌粉作用下加热，脱掉卤原子而 生成烯烃。
CC XX
Zn乙 ,醇 或 NaI
,
C 丙C 酮
+ X 2
保护 C=C, 或分离提纯烯烃。
三、与活泼金属反应
卤代烃能与某些活泼金属发生反应，生成有机 金属化合物(金属原子直接与碳原子相连接的化 合物)。
R X L i , N a , K , C u , M g , Z n , C d , H g , A l 和 P b
R M C M键
δ
C
Mδ
有机金属化合物中，烃基具有很强的亲核性 和碱性
1. 与镁反应
RX +M g无 水 乙 醚R M g X
烃基卤化镁—Grignard (格氏)试剂
Victor Grignard 和 Paul Sabatier 共享 1912年诺贝尔化学奖。
反应活性：
R X:
RI > RBr > RCl > RF
C H 3C H 2C H 2C H 2B r
N aO H Δ H 2O
C H 3C H 2C H 2C H 2O H+N aB r
N aO H Δ 醇
《有机化学》(第四版)第七章-卤代烃(习题答案)
第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。
(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3(3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷) 习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。
(1)CH3CHCHCH2CHCH3CH332,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH3CHCH2C CHCH3CH3ClClCl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH2CHCH2CH2CH32H53-乙基 -1-溴己烷(4) CH3CH2CHCH2CH32Cl3-氯甲基戊烷(5) Cl1-环戊基-2-氯乙烷或 氯乙基环戊烷(6)CH3Cl1-甲基-1-氯环己烷(7) CH3CH3CH2Cl1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷(9)CH 3CH CH 2CH 2BrCH 3异戊基溴 (10)CH 3CH 2CH 2CH 3H Br(R)-2-溴戊烷P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯(2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl4-氯-2-戊烯(3)CH 3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯(4)BrCl 1-氯-4-溴苯(5)CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯(6)CH 2CH=CH 2ClBr2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C CBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C ClPhPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH 3)3(4)-溴 代乙苯CHCH 3BrP239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。
第七章 卤代烃
CH3COCH3
R
I + BrRelative Rate
Relative Rate
Compound
CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr
30 1 0.02 ~0
CH3CH2Br CH3CH2CH2Br (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CCH2Br
100 28 3 0.00001
相反的过程。构型转化是SN2反应的立体化学特征。
为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？
.
sp3 sp2
Nu:- +
C L
Nu
C
L
p轨道
Nu C + :L- .
基团的排斥；过渡态能量；亲核试剂与离去基团的距离。
2. 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学
CH3 CH3 C Br + OH CH3
R2CHX R3CX
卤代烃的命名 a.普通命名法
一些分子中的烃基部分有简单的非系 统名称的卤代烃可采用普通命名，即在相 应烃基名前加卤素名称。
CH3 CH3 CH2CH2CH 2Br
正丁基溴 溴代正丁烷
H3C H
CH2Br
异丁基溴 溴代异丁烷
系统命名法，把卤素作为取代基。其它 的命名原则与烷烃的命名基本相同。 当烷基和卤素相同编号时，优先考虑烷 基。当双键和卤素并存时，优先考虑给 双键以尽可能小的编号 。
-
CH3COCH3 H2O
CH3 CH3 C OH + BrCH3
V= k1[(CH3)3CBr]
反应分步进行：
CH3 (1) CH3 C Br CH3 CH3 (2) CH3 C + OH CH3
有机化学ppt-卤代烃
四、氟利昂 是一类含氟及氯的烷烃。具有无色、无臭、无腐蚀性、不 能燃烧的性质。沸点为－29.9℃，易压缩成液态，解除压力后 立即气化，且吸收大量的热，因此，常用作冷冻剂。 五、氯乙烯及聚氯乙烯
氯乙烯又名乙烯基氯（Vinyl chloride）是一种应用于高分 子化工的重要单体，可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气 体，沸点-13.9℃。氯乙烯是有毒物质，肝癌与长期吸入和接触 氯乙烯有关。
三、密度 1.RCl < RBr < RI（烃基相同） 2. 一氯代烃<水，而溴代烃、碘代烃>水（多数） 3.卤原子的数目增多，卤代烃的密度增大 4. 烃基分子量增大，密度减少（卤原子相同）
四、沸点 1. 卤素的原子序数增加，沸点升高（烃基相同） 2. 碳链增长，沸点升高（同种卤原子） 3. 直链卤代烃沸点较高，支链越多沸点越低（同分异构体）
聚氯乙烯，英文简称PVC（Polyvinyl chloride)，是氯乙烯 单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂，或在光、热作用下按 自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙 烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。
各种卤代烃与硝酸银的反应活性不同，活性顺序： RI ＞RBr ＞RCl
叔卤代烷(3º)＞仲卤代烷(2º)＞伯卤代烷(1º)
（二）亲核取代反应机理
由亲核试剂（如试剂的负离子OH−、CN−、RO−、ONO2−等或 具有孤对电子的分子NH3、RNH2等）进攻带部分正电荷的中心而 引起的取代反应，称为亲核取代反应（SN ）。
第四节 卤代烃中卤原子反应活性
按照卤原子和 p 键的相对位置可将卤代烯烃及卤代芳烃分为 三类：
> > CH2=CHCH2-X C6H5-CH2-Cl
CH2=CHCH2-CH2-X CH2=CH-X
第七章 卤代烃
与卤化氢或卤素加成
CH2=CH2 CH CH
+ +
Br2 HCl HgCl2
CH2Br
150 - 160 oC
CH2Br
CH2=CHCl
烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代
H2C CHCH3
+ +
Cl2 O
500~530 0C
H2C
CHCH2Cl
H2C
CHCH3
NBr
H2C
CHCH2 Br
(NBS) O
三、由醇制备
(S)-(+)- 2- 辛醇 [α ]D =+9.9°
产物的构型与底物的构型不一样，此过 程叫构型反转（Walden转化）。
SN2的特点
*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结 构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与 中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于 同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与 该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中 心碳的p轨道的二瓣结合。 *2.所有产物的构型都发生了反转。 *3.反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。
2-甲基-4-苯基-1,3-二氯戊烷
5
4 3 2 1
Cl
H CH 3
CH3CH2CH2CCH2-CHCH3
(4R)-2-甲基-4-氯庚烷
芳卤化合物：当卤原子连在芳烃侧链上时， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。
CHCl2
CHCH2CH2Cl CH3
对甲苯二氯甲烷
CH3 C
CH3
3–苯基–1–氯丁烷 (1-chloro-3-phenyl butane)
RCl
SO2
CH2=CH2 CH CH
+ +
Br2 HCl HgCl2
CH2Br
150 - 160 oC
CH2Br
CH2=CHCl
烯烃α-氢或苄基氢被卤原子取代
H2C CHCH3
+ +
Cl2 O
500~530 0C
H2C
CHCH2Cl
H2C
CHCH3
NBr
H2C
CHCH2 Br
(NBS) O
三、由醇制备
(S)-(+)- 2- 辛醇 [α ]D =+9.9°
产物的构型与底物的构型不一样，此过 程叫构型反转（Walden转化）。
SN2的特点
*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结 构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与 中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于 同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与 该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中 心碳的p轨道的二瓣结合。 *2.所有产物的构型都发生了反转。 *3.反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。
2-甲基-4-苯基-1,3-二氯戊烷
5
4 3 2 1
Cl
H CH 3
CH3CH2CH2CCH2-CHCH3
(4R)-2-甲基-4-氯庚烷
芳卤化合物：当卤原子连在芳烃侧链上时， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。
CHCl2
CHCH2CH2Cl CH3
对甲苯二氯甲烷
CH3 C
CH3
3–苯基–1–氯丁烷 (1-chloro-3-phenyl butane)
RCl
SO2
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•Nu:的进攻与L的离去同时进行。 •Nu: 是从L的背后进攻中心C原子。中心C原子为 手性中心时，发生Walden 转化，即构型反转。
2、SN1 反应的立体化学
外消旋化
H H H H OH H3C C Cl OH H3C C OH + HO C CH3 C H2O H2O Ph Ph Ph H3C Ph
(硝酸酯)
(鉴别卤代烷) RCH2C≡CR′ (炔)
2、消除反应(elimination reaction)
C H C X
NaOH H2O 取代反应 X 消除反应 HX
C
C
H OH C C
β–消除： 从α–C原子上脱去卤原子，从β–C 原子上脱去氢原子，生成 C C 的反应。 亦称α,β–消除。 条件：强碱RONa
C
δ
X
碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr ＞RCl 沸点比同分子量的烷烃稍高 3.相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。
4.溶解性：卤代烃不溶于水，溶于弱极性或非极性的
有机溶剂中，例如：乙醚、苯和烃等。
5.可燃性：随X原子数目的↑而↓。
例如：CH3Cl 可燃，CH2Cl2 不燃，CCl4 为灭火剂。
二、卤代烷的化学性质
反应部位： 亲核取代 反应
δ
+
脱去HX
C H C H X
δ-
Nu:
消除反应
:B
极性共价键断裂
1、亲核取代反应 SN反应 (nucleophilic substitutioreactions)
C—X键有何特点？
δ
C
X
δ
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的 中性分子，RO-, OH-, CN-, ROH, H2O, NH3。 离去基团（L）：带着一对电子离去的分子或负离子。
稳定：
Br Br
KOH-乙醇
开链的邻二卤代烷脱去两分子HX，生成炔烃。
3、与金属镁反应——Grignard 试剂的合成
碳原子和金属原子直接相连的化合物——金属有机物。
R X + Mg
纯 醚 回 流
R MgX
[法] Grignard(格利雅) 1901年博士论文中首次提到。1900年做的 工作(29岁)。同年他的同事萨巴蒂埃由于发明镍催化烯加氢成饱 和烃和Victor Grignard共同获1912年诺贝尔化学奖。
MgX2 RH + Mg(OR')X Mg(NH2)X R'C≡CMgX
HOR’
HNH2
HC≡CR’
弱酸RH—强碱R- ，（其它酸）YH﹥RH，
R- + HY RH + Y-
所以，制备格式试剂不能有比RH活泼的氢存在。 制备格式试剂所用的溶剂：无水乙醚、THF等
⑵作为强亲核试剂在合成上的应用 合成增长碳的羧酸： RMgX CO2 RCOOMgX H+ RCOOH H2O 引入重氢：
o-CH3-C6H4-ONa + ClCH2C6H5
o-CH3-C6H5OCH2C6H5 +
NaCl
（3）氰解—被氰基取代（与NaCN、 KCN作用） .. CH CH OH
CH3CH2CH2CH2 I + KCN
5 2
碘代丁烷
CH3CH2CH2 CH2 CN + KI
+ H3 O
戊腈
CH3CH2CH2CH2COOH
RCH2
X
R R
CH X
R C X R R
伯卤代烷(1°) 仲卤代烷(2°) 叔卤代烷(3°) primary alkyl halides secondary
CH3 CH3CCH2Br CH3
tertiary
CH3
CH3CHCH2CH3 CH CCH CH CH 3 2 2 3 Br Br
2、卤代烷的系统命名法
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2O Na + CH3CH2 I △
CH3CH2CH2OCH2CH3
(70%)
+ NaI
Williamson 合成法：合成不对称醚 •采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差， •不能使用叔卤烷，叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。 例：混醚对甲苯基苄基醚具有水仙、茉莉香味，是 皂用香精的原料，传统合成方法是采用威廉森法。
β α C2H5ONa /△ CH3CH CH2
C2H5OH
CH3CH CH2 + NaBr + H2O
H
Br
Saytzeff 规则： H原子主要是从含氢较少C原子上脱去，生成双键上 C原子取代较多的烯烃(即稳定的烯烃）。
C2H5ONa 或 NaOH CH3CHCHCH2 C2H5OH
CH3CH CHCH3 + CH3CH2CH CH2
―维也纳公约”
《蒙特利尔议定书》 1987年9月16日制定，中国1991年加入
内容之一：对CFCs（Chlorofluorocarbon，氯氟烃）物 质的规定：对发达国家，从1996年1月1日起停止生产与消 费；对发展中国家，停用的日期是2010年。 多数国家将停用的日期提前，如中国将淘汰CFCs和哈龙的 日期提前到2007年7月1日；德、意、瑞士、丹麦将淘汰 HCFC22的日期提前到2000年。
O3 + Cl ClO + O3 O2 + ClO 2O2 + Cl
2006年9月的臭氧层破洞
9.16国际臭氧日（1995年制定） 1976年，联合国环境署(UNEP)理事会第—次讨论了臭氧层 破坏问题。在UNEP和世界气象组织设立臭氧层协调委员会， 定期评估臭氧层破坏情况。 1977年召开了臭氧层专家会议。1981年开始就淘汰破坏臭 氧层物质的国际协议进行政府间的内部讨论， 1985年3月制订了《保护臭氧层维也纳公约》中国1989年 12月10日加入该公约。
Grignard试剂的特点： • R—Mg极性很强，碳是负性,(而Rδ +—Xδ -) ⑴作为强碱，格式试剂很易与活泼氢反应：
R MgX + Y H Y RH + Mg X
因而制备格式试剂的条件之一：绝对无水、无氧。
Y=-OCOR,-OH,-OR,-X.-NH2,-C
CR
HOH
Mg(OH)X
HX
RMgX
偶联生成烃 烯丙基型卤代烃
•叔,仲卤代烷与格式试剂易发生消除反应。
下列化合物能否用来制备Grignard试剂？为什么？
第三节亲核取代反应和消除反应机理
一、亲核取代反应机理
1、双分子亲核取代反应(SN2)机理 (substitution nucleophilic bimolecular)
HO + H3C Br
对复杂的卤代烃用IUPAC法。 烃基作为母体，卤原子作为取代基。
命名时，取代基的编号和排列顺序分别遵循 “最低系列原则”、“次序规则” 。Cl
CH3 CH CH CH3 Cl CH3
2–甲基–3–氯丁烷
CH3 CH2 CH CH CH2 CH3 Br Cl
CH3 C
CH CH2 CH3
Cl CH3
第一节 卤代烃的分类和命名
卤代烃(alkyl halides)： R X 烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物。 一卤代烷的 通式: CnH2n+1X 按卤原子数目: 一卤代烃和多卤代烃
一、 按烃基结构: 分 卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃 类
按卤原子所连的碳原子类型: 伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃
CHCH2CH2Cl CH3
3–苯基–1–溴–2–丁烯
3–苯基–1–氯丁烷
第二节 卤代烃的性质
一、卤代烃的物理性质
卤烷分子主要通过偶极–偶极相互作用聚集在一起： 1.状态：下列卤代烃为气体，其余多数为液体
C X 2.沸点：M↑，b.p↑。
CH3Cl, CH3CH2Cl, CH3Br, CH2 CHCl 和 CH2 CHBr δ δ δ
CH3CH2CH2CH2CN
用途：合成增长一个碳的羧酸。 X 1，5-二溴戊烷 CN
C2H5OH, H2O Br(CH2)5Br + 2KCN 回流 8h 75%
戊酸
NC(CH2)5CN + 2KBr
庚二腈
（4） 与氨作用—氨解
C2H5OH (CH3)2CHCH2Cl + 2NH3 △
(CH3)2CHCH2NH2 + NH4Cl
第七章 卤代烃
第一节 卤代烃的分类和命名 一、分类 二、命名 三、同分异构现象 第二节 卤代烃的性质 一、卤代烃的物理性质 二、卤代烷的化学性质 1、亲核取代反应 2、消除反应 3、与金属反应 第三节 亲核取代反应和消除反应机理 一、亲核取代反应机理 二、SN1SN2的立体化学 三、影响亲核取代反应的因素 四、消除反应的机理 五、取代和消除反应的竞争 第四节 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 第五节 卤代烃的制法
3-甲基丁胺
生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与 卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要 在过量氨(胺)的存在下进行。
（5）与硝酸银的乙醇溶液作用
R X + AgNO3
C2H5OH
R O NO2 + AgX
硝酸酯
反应活性： 3 > 2 > 1° 叔卤代烃 ﹥ 仲卤代烃 ﹥ 伯卤代烃
（立即沉淀）（几分钟后沉淀） （加热以后沉淀） 所以：该反应用于鉴定不同种类的卤代烷。
通式：
+ -
通过 SN反应达到的官能团的转换
C Nu + X-
C X + Nu-
亲核试剂：
H – OH Na+ –CN H –NH2 NaOR RCH2–OH (醇） RCH2–CN (腈) RCH2–NH2 (胺) R，OR