低温SCR脱硝催化剂综述_高翔
低温NH_3-SCR脱硝催化剂研究现状及进展

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贵 金属 价格 较高 会 造 成 成 本增 加 ,并 且 温 度 窗 口较 硝效 率 ,在 200 ̄360℃脱硝 效率保 持 在 100 ,并 且
窄 ,抗硫 性 较差 ,所 以贵 金 属 催 化 剂 已 被 活性 更 高 , 催 化剂 在 200℃ 温 度 下 抗 硫 抗 水 性 良好 ,通 过 表 征
单 金 属 氧化 物 催 化 剂 的低 温 脱 硝性 能一 般 ,高 温 下不 稳定 ,而 复 合 氧化 物 具 有 确 定 的组 成 、结 构 , 且 结 构 中的各 种金 属离 子可 以进 行调 节 。
Rui Zhang等 [7]采 用 共 沉 淀 法 制 备 了 CeO2一 TiO2掺杂 F催化 剂 。研 究 发 现 ,Ce TiF 催 化 剂
分 子筛 因其 独 特 的孔 道 结构 、极 大 的 比表 面 积 和 丰 富的表 面酸性 位 点 被 用 作催 化 剂 载 体 ,巨大 的 比表 面积会使 活性 组 分 在 载 体上 更 加 均 匀 地 分 布 , 可 以促进 NH。吸 附和活 化 。分子 筛 高稳 定 性 、宽 温 度 窗 口等特 性使得 其 在脱硝 催化 剂方 面得 到广泛 关 注 和应用 。
效 率提 高是 因为 F提供 了更 多 Lewis酸 的酸 性位 。 研 究表 明 ,Fe和 Mn的氧 化 物在 低 温 条件 下 表
现 出良好的催化性能 。贾博涵_8 等研究 的 MnOx/
具 有一定 的脱 硝活 性 但 会 产 生 强烈 的 氧 阻抑 现 象 。
Zro Ti。 O。催 化 剂 在 140℃ 时 即 可 达 到 80 的脱
第 2期
低 温 NH3一SCR脱硝 催 化 剂研 究现状 及进 展
SCR低温脱硝催化剂

SCR低温脱硝催化剂
在国家科技部基金项目的支持下,上海瀚昱环保材料有限公司利用自主研发的技术,设计并制造均质的MnOx-CoOx(CeOx)/TiO2蜂窝催化剂和堆垛式棒状催化剂,应用于低温SCR脱硝工艺中。
催化剂的适应温度为130℃~260℃。
最高脱硝效率可达90%以上。
低温催化剂的特点:
低温SCR脱硝催化装置布置于锅炉或工业炉的尾部,具有以下优点:
(1)布于地面上,受空间和管道的局限性小,易于与锅炉系统匹配,对其它相关装置影响小,建筑成本低,反应器材料耐温要求低,因此,脱硝装置总体成本可大幅度下降。
特别适用于现有的电厂脱硝改造。
(2)由于其位于除尘装置之后,因此烟气具有低温、低尘(或低硫)的特性,解决了催化剂的堵塞、磨损等问题,维护成本降低,使用寿命提高。
(3)减轻飞灰中的K、Na、Ca、As等微量元素对催化剂的污染或中毒,若在脱硫之后还可缓解SO2引起的催化剂失活等问题。
根据烟气条件可以对催化剂形式和反应器结构进行不同的设计。
本公司低温催化剂的结构有蜂窝式、三叶圆筒式、棒状、粒状等多种形式。
布置方式有两种堆垛横向式和蜂窝式。
其中堆垛横向反应器由反应器箱体和高活性催化剂组成,烟气经过堆垛横向反应器处理可使氮氧化物排放值小于10~50ppmv,氨逃逸小于5~10ppmv。
该系统为管道末端技术,由于采用低温下高活性的催化剂,可以方便安装在烟囱的前部,避免对前端设备及运行操作方面所产生的消极影响。
独特的布置方式方便催化剂的在线再生处理。
该系统可用于去除硝酸、己内酰胺制造厂以及燃气涡轮机、燃煤锅炉、垃圾焚烧炉、发动机尾气中的氮氧化物。
低温选择性催化还原NOx

低温(80℃-200℃ )SCR 催化剂是近年来在 成熟的 SCR 催化剂(如 V2O5-WO3/TiO2 商用催化剂,操作温度 300 ℃-400 ℃)基 础上发展起来的,其脱氮装置可置于脱硫装 置之后,从而避免灰飞对催化剂的污染 磨损 堵塞,减轻 SO2 引起的毒化 失活,具有易 与现有的烟道设备匹配 延长催化剂使用寿命 经济高效且能耗低等优点。
作者: 高翔;杨青;李华;陈志航;李雪辉;王乐夫;
大气中的 NO x能引起酸雨, 光化学烟雾 ,地表 水富营养化等破坏生态环境并危及人类健康的 一系列问题。 控制大气中 NO x的排放引起了 全球的关注,同时也是我国目前大气环境保护 中的重点和难点, 因此,对NOx 的处理尤为重 要 。催化脱硝法中的选择性催化还原法 (SCR)兼顾经济与效率,是目前成熟的工业 方法 。
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。,是动能良原氢。
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好 地 运 用
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金被最化
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研 究 的 物 质
早 作 为 活 性
剂 的 研 究 较
领 域 , 金
但由于贵金属催化剂成本高,因此在实际应 用上并不具有很大的竞争优势 而且存在一 些问题如: ①贵金属催化剂的选择性一般 较差,反应过程中会生成N2O,造成二次污 染; ②当烟气中NO和NO2 同时存在时,催 化剂活性不高,一般需要先将 NO2 还原为 NO,这无疑将增加投资并使系统复杂化。
分子筛催化剂
低温SCR脱硝催化剂的制备及其催化性能

毒化 4 0 a r i n , O t 降低 至 6 6 . 2 脱硝催化剂 ;制备 ; 催化性能 ; 脱硝效率
中图分类号 :O 6 1 4 . 4 3 ; 0 6 4 3 . 3 6 文献标识码 :A D OI : 1 0 . 1 5 9 5 2 / j . c n k i . c j s c . 1 0 0 5—1 5 1 1 . 2 0 1 5 . 0 6 . 0 4 8 5
Pr e p a r a t i o n a n d Ca t a l y t i c Ac t i v i t i e s o f
Lo w Te mp e r a t ur e S CR De n i t r a t i o n Ca al t y s t s
低温SCR脱硝催化剂专利技术综述

山 东 化 工 收稿日期:2018-07-27作者简介:权桂英(1989—),女,山东菏泽人,研究实习员,从事专利审查工作;等同第一作者:钟玉姣(1990—),女,重庆黔江人,研究实习员,从事专利审查工作。
低温SCR脱硝催化剂专利技术综述权桂英1,钟玉姣1,邓仲焱1,刘乔卉1,权 国2(1.国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心,四川成都 610213;2.东方电气股份有限公司,四川成都 611731)摘要:本文综述分析了低温选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂全球和中国专利的申请量趋势、申请国别分布,总结了国内外重要申请人分布及核心专利,为相关领域技术人员提供参考。
关键词:低温;选择性催化还原;脱硝;催化剂中图分类号:X701;TQ426 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2018)20-0036-02RevieworPatentsAboutLow-temperatureSCRDenitrationCatalystsQuanGuiying1,ZhongYujiao1,DengZhongyan1,LiuQiaohui1,QuanGuo2(1.PatentExaminationCooperationSichuanCenter,StateIntellectualPropertyOffice,Chengdu 610213,China;2.DongfangElectricCorporation,Chengdu 611731,China)Abstract:Inthisreview,Thetrendoflow-temperatureselectivecatalyticreduction(SCR)denitrationcatalystsforglobalandChinesepatentapplicationandtheapplicationcountrydistributionwereanalysed,theimportantapplicantsandcorepatentsweresummarized,whichaimstoprovidereferencefortechniciansinrelatedfields.Keywords:low-temperature;selectivecatalyticreduction;denitration;catalyst1 引言氮氧化物(NOx)是锅炉和内燃机排放气体中的主要有害物质之一,是造成酸雨的主要原因,也是形成近地层大气臭氧、二次微细颗粒污染、地表水富营养化以及光化学烟雾的主要原因。
低温脱硝催化剂

低温脱硝催化剂脱硝催化剂的作用主要是根据其成分来的,不同的脱硝催化剂需要配用的成分不同,常用的SCR脱硝催化剂的主要成分:scr脱硝催化剂的主要成分是二氧化钛、五氧化二钒、三氧化钨等。
scr脱硝催化剂中的二氧化钛属于无毒物质,五氧化二钒和三氧化钨属于微毒物质,长期吸入是有害的。
选择催化还原烟气脱硝技术,SCR脱硝催化剂一般布置在省煤器与空预器之间。
独居石结构的低温SCR催化剂是上海源林新材料有限公司自主研发、具有知识产权的新型SCR催化剂,采用轻质、低热容、高强度的陶瓷蜂窝为载体,表面涂覆过渡层和高活性的SCR催化剂涂层,催化剂涂层以V-W-Ti最为活性组分,利用特殊的涂覆工艺将催化剂附着在载体表面。
催化剂具有优异的低温活性、抗热冲击和抗中毒性能,同时具有高的比表面积。
优异的材料特性可大大缩短催化剂的加热时间,能够快速加热到催化剂的起燃温度并发生SCR反应,在高NOx浓度及空速下,对NOx的去除效率保持在90%以上,同时维持较低的氨逃逸率。
根据应用要求和废气条件合理设计催化剂的外形尺寸和孔道密度,保证催化剂的利用率。
1、脱硝催化剂运行温度在一定范围内容效率高脱硝催化剂工作温度范围为320--360℃。
最高不要超过400℃,否则催化剂有烧毁的危险。
2、减少材料的浪费因为催化剂本身具有的功能,使得它能够对反应物进行快速的催化,而这个过程了加大的反应物的合理利用率。
3、提高企业的生产效率催化剂的作用在于加速化学反应,同时可以保证不改变物质的状态。
4、降低企业生产成本费用在工业企业生产中每天都有着很大的生产量,这对于催化剂总量也要求很大。
催化剂再生利用可以让暂时丧失活性的催化剂重新使用,降低了企业在这方面的采购成本。
5、可节省大量的时间低温脱硝催化剂是一种能够加快物质反应速率的催化剂,因而只要在生产产品的过程中放入少量的催化剂就能起到加快反应速率的效果。
6、符合国家制定的环保政策因为国家对氮氧化物的排放有着严格的制定标准,而这些含有氮氧化物排放的厂家们则会通过使用低温脱硝催化剂来达到脱硝的效果。
关于低温SCR脱硝催化剂的研究进展

关于低温SCR脱硝催化剂的研究进展低温SCR脱硝技术是目前燃煤电厂和工业锅炉中主要采用的脱硝技术之一,其通过在低温条件下利用催化剂将氨气和硝酸盐合成氨盐,从而实现脱除煤燃烧产生的氮氧化物(NOx)。
作为SCR脱硝技术的重要组成部分,低温SCR催化剂一直备受关注和研究,目前已取得了一定的研究进展。
本文将就低温SCR脱硝催化剂的研究进展进行探讨。
首先,关于低温SCR催化剂的材料研究,目前常见的SCR催化剂包括V2O5-WO3/TiO2、CeO2-ZrO2、Cu-ZSM-5等,这些催化剂在低温条件下具有较高的活性和选择性。
近年来,研究人员通过改进催化剂的组成、结构和形貌等方面,不断提高催化剂的性能。
例如,一些研究表明,采用多元复合催化剂可以提高其催化活性和稳定性;另外,调控催化剂的晶格结构和表面形貌可以增强其与氨气和NOx之间的相互作用,从而提高脱硝效率。
其次,关于低温SCR催化剂的反应机理,目前存在一些争议。
一般认为,在低温条件下,SCR脱硝反应主要发生在催化剂表面上,通过氨气和NOx在催化剂表面的吸附和解离作用,生成中间产物NH2OH,并最终生成N2和H2O。
但是,关于NH2OH在SCR脱硝反应中的作用机理,仍需进一步研究。
一些研究认为,NH2OH作为中间产物,参与了脱硝反应的还原过程;而另一些研究认为,NH2OH可以与NOx发生氧化反应,从而促进脱硝反应的进行。
另外,近年来,一些研究也关注了低温SCR催化剂的抗硫性能。
由于煤燃烧产生的烟气中含有硫化物,这些硫化物会降低SCR催化剂的活性和选择性,导致SCR脱硝效率下降。
因此,提高低温SCR催化剂的抗硫性能是当前研究的一个重要方向。
目前,一些研究通过设计硫化物耐受性催化剂、表面修饰等方式,提高了催化剂对硫化物的耐受性,从而增强了SCR脱硝系统的稳定性和可靠性。
综上所述,低温SCR脱硝催化剂的研究是一个不断深入和扩展的领域,研究人员通过不断改进催化剂的材料、结构和性能,提高了SCR脱硝的效率和稳定性。
低温NH3-SCR脱硝催化剂研究进展

和 氮氧 化 物 (NOx)等致 酸 物 质 的污 染 程 度 不 断 加 大 。我 国 已 成 为 世 界 NOx排 放 量 最 大 的 国 家 之
一
_1]
。
目前 ,随着 sOz控制技术 的不断进 步及相关
政 策措 施 的落实 ,我 国 SO 的 控 制 已经 取 得 显著 成
就 。氮 氧化 物 的减 排就成 为 控制大 气 污染 的重要组 成 部分 。相 关研 究 发现 ,SO。、NO 和可 吸人 颗粒 物
2.1 贵金属 催化剂
贵 金属 催 化 剂 的研究 较 早 ,因其 良好 的低 温 活 性 ,上 世纪 7O年代 开始 ,铂 、钯 等贵金 属催 化剂 就广 泛 应用 于机动 车尾 气 的治 理 ,同 时也 是 最 早用 于烟 气 脱硝 的催化 剂 。这 些 贵金属催 化剂 对 N0 的还原 作 用很 强 ,具 有 良好 的脱 硝性 能 。 目前 ,对 于 贵金属 催 化剂 的研究 主要集 中在 NH。一SCR及 HC_SCR领 域 。Zhang Z.X.等[ ]在 TiO2上 负载 一定 比例 的 Pt、 Pd、Rh等 贵金属 制备 了一 系列 催化 剂 ,研 究 了其 选 择性脱 硝性 能 。研 究 结果 显 示 Pt/,riO 在 140℃ 时 具有很 好 的脱 硝 活 性 ,NOx转 化 率 可 达 到 63 9/6。 同时 ,国 内外 研究 人员 对 贵 金 属催 化 剂 的脱 硝机 理 也进行 了大 量 研 究 。Efthimiadis E.A.等 l_6]人 的研 究结果 和 Meunier,F.C.等[7]人 的研 究 都 发 现 ,在 贵金属 脱 氮过程 中 NOz并 不 是 NO 和 Oz的反 应直 接产 生 ,而 是生 成某种 中 间形 态 的结合 氮 ,更 有利 于 生成 N ,提高 了脱氮 效率 。但该 方法 在在 选择 活 性 窗 口温度 较窄 、易发 生氧抑 制和硫 中毒 等 ,加上投 资 运行 成本 较高 ,从而使 其工 业应用 受 到限制 。
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江汉大学学报(自然科学版)总第42卷收稿日期:2013-11-29基金项目:湖北省自然科学基金(2012FFC08701)作者简介:高翔(1990—),男,硕士生,研究方向:脱硝催化剂。
*通信作者:卢徐节(1974—),男,副教授,博士,研究方向:污染物控制与治理。
E-mail :xujie-lu@第42卷第2期2014年4月江汉大学学报(自然科学版)J.Jianghan Univ.(Nat.Sci.Ed.)Vol.42No.2Apr.20140引言近年来,我国经济发展迅速,能源的消耗量越来越大。
煤在我国的能源资源中占主要地位,大量的煤燃烧导致我国的氮氧化物(NO x )排放量快速增长,目前已成为世界第一大NO x 排放国[1]。
NO 和NO 2是燃煤烟气中的主要成分,NO 排放到大气中会被氧化,生成化学性质较为稳定的NO 2,是光化学污染的源头,还会形成酸雨,对环境造成严重污染。
燃煤烟气的脱硝问题已成为我国亟待解决的环境问题。
由于传统的选择性催化还原法(Selective Cat⁃alytic Reduction ,SCR )脱硝技术主要集中在中高温段(300℃及以上),脱硝装置要放在省煤器和低温SCR 脱硝催化剂综述高翔,卢徐节*,胡明华(工业烟尘污染控制湖北省重点实验室(江汉大学);江汉大学化学与环境工程学院,湖北武汉430056)摘要:目前氮氧化物(NO x )的污染越来越严重,低温选择性催化还原法(SCR )脱硝催化技术作为新型的、具有潜力的烟气脱硝技术,备受人们关注。
综述了低温SCR 脱硝催化剂的的研究现状,着重介绍了锰基催化剂、钒基催化剂以及其他金属氧化物催化剂的研究进展,阐述了不同种类的催化剂制备方法、载体,以及使用不同种类的金属氧化物活性组分对催化剂活性和脱硝效率的影响,探讨了低温SCR 催化剂的脱硝机理,同时介绍了烟气中水蒸气和SO 2对催化过程的影响。
关键词:氮氧化物(NO x );低温SCR 脱硝催化剂;脱硝机理;金属氧化物中图分类号:X701.7文献标志码:A文章编号:1673-0143(2014)02-0012-07Review on Low-temperature SCR Denitration CatalystsGAO Xiang ,LU Xujie *,HU Minghua(Hubei Province Key Laboratory of Industrial Fume &Dust Pollution Control ,School of Chemistry and EnvironmentalEngineering ,Jianghan University ,Wuhan 430056,Hubei ,China )Abstract :Nowadays ,NO x pollution becomes more and more serious ,low temperature SCR denitra⁃tion technology ,as a kind of new and potential denitration technology ,has attract people′s attention.Gives a summary and commentary on the research status of low temperature SCR denitrationcatalysts and mainly introduces the scientific research status of manganese catalysts ,vanadium cata⁃lysts and other metal oxide catalysts.Indicates the different types of catalyst preparation methods ,carriers ,and the use of different kinds of metal oxides may all have influence on the catalyst activity and the efficiency of denitrification.Meanwhile ,the denitration mechanism of low -temperature SCR catalysts is introduced.At last ,elaborates the effects of water vapor and SO 2in fuel gas on catalytic process.Keywords :NO x ;low temperature SCR denitration catalyst ;denitration mechanism ;metal oxide2014年第2期除尘器之间。
在旧锅炉改造过程中,原有的锅炉在省煤器和除尘器之间大多没有预留脱硝空间,阻碍了SCR工艺在工业中的应用;此外在SCR工艺中,由于烟气未经过除尘器处理,较高浓度的烟尘会磨损SCR催化剂,并且烟尘中还含有碱土金属、砷和汞等物质,在长期脱硝过程中会造成催化剂中毒,缩短催化剂的使用寿命[2]。
新型的低温SCR烟气脱硝技术能较大幅度降低脱硝反应温度(到300℃以下),脱硝装置可以放在除尘器甚至脱硫装置之后,减少了高浓度的烟尘对催化剂的机械磨损和中毒效应,同时可避免烟气的重复加热,节约了锅炉改造和整体运行成本,成为近年来的研究热点[3]。
目前,对于低温SCR催化剂,国内外的研究主要集中在锰基(MnO x)、钒基(V2O5),以及其他金属氧化物基(如铈基(CeO2)、铁基(FeO x)、铜基(CuO))等催化剂的方向上。
1低温SCR催化剂的研究1.1Mn基低温SCR脱硝催化剂Mn基低温SCR脱硝催化剂的研究是目前国内外低温SCR催化剂研究的着重点。
锰氧化物(MnO x)的种类较多,Mn的价态变化较广,包括+2、+3、+4等价位以及一些非整数等价位,不同价态的Mn之间能相互转化而产生氧化还原性,能促进NH3选择性还原NO从而促进SCR反应的进行[4]。
Mn基低温SCR脱硝催化剂主要分为3类[5]:第一类是单组分Mn基催化剂,指某种Mn前驱体经过多次反应直接得到的高活性Mn基氧化物催化剂;第二类是复合Mn基催化剂,指在Mn基氧化物中掺杂其他金属元素形成的复合金属氧化物催化剂,通常是掺杂稀土元素和过渡族金属元素;第三类是负载型Mn基催化剂,指单组份Mn 基氧化物或复合Mn基氧化物负载在载体上,形成活性高、反应速率快的Mn基催化剂,其载体包括金属氧化物(如TiO2、Al2O3、ZrO2)、非金属氧化物(SiO2)、碳基类物质(如活性炭等)和分子筛(如ZSM-5、NY、USY)4大类。
由于MnO x含有较多的氧空位,作为活性组分具有较强的催化性能。
KAPTEIJN等[6]和TIAN 等[7]对单组分的MnO x做了深入的研究,制备了不同价态的纯MnO x,研究了不同价态的Mn的催化活性的差异。
结果表明,在低温环境中,选用NH3作为还原剂进行SCR反应,得到结论MnO2> Mn5O8>Mn2O3>Mn3O4>MnO,证明了MnO x中Mn 元素的价态对其催化活性有很大的影响。
KANG 等[8]讨论了使用不同的前驱体和不同的制备方法对单组份Mn基催化剂催化活性的影响。
以Mn (NO3)2·x H2O为MnO x的前驱物,以Na2CO3和氨水为沉淀剂,利用共沉淀法制备了非负载型MnO x 催化剂,在100~300℃范围内表现出较高的催化脱硝活性,甚至在高空速40000h-1,温度100℃条件下,脱硝效率仍达90%。
TANG等[9]考察了不同合成方法的MnO x催化剂,发现采用流变相法和共沉淀法合成的MnO x催化剂具有无定形的结构和高比表面积和较高的催化活性,实验条件空速为47000h-1,反应温度在100~150℃范围内该催化剂对NO x转化率几乎能达到100%。
单组份的Mn基催化剂虽然催化效率高,反应温度低,但是由于它在低温条件下对N2的选择性差,对SO2和H2O的抵抗性能较差,容易在烟气中失活。
为了解决单组份Mn基催化剂的这些缺点,近年来,研究人员将其他金属元素掺杂到单组份Mn基催化剂中,形成了复合Mn基催化剂。
YANG等[10]采用共沉淀法合成Fe-MnO x催化剂,具有良好的低温反应活性。
实验结果显示当负载量为0.17%(摩尔比)时,催化剂在150000h-1空速测试下,在150℃时NO转化率超过90%,且在<200℃时,N2选择性大于90%。
KANG等[11]制备了非负载型Cu-Mn混合氧化物催化剂,在空速为30000h-1,反应温度为50~200℃范围能保持接近100%的NO转化率。
由于负载型的Mn基催化剂反应活性和催化效率等综合性能都高于非负载性Mn基催化剂,使得对负载型Mn基催化剂的研究开展得较为全面。
按载体分类,主要研究的是以TiO2、Al2O3、碳基为载体的Mn基催化剂。
PANA等[12]采用浸渍法制备了Mn的负载量为20%(质量分数)的MnO x/TiO2催化剂,在8000h-1的空速下测试,120℃即有100%的NO x 去除率。
ETTIREDDY等[13]利用浸渍法制备MnO x/ TiO2,当Mn含量低于16.7%(质量分数)时,负载在TiO2上的Mn高度分散,Mn的负载量的改变会影响催化剂的活性,175℃下,16.7%(质量分数)的Mn/TiO2表现出来的活性最高,NO的转化率为94%,其中MnO x与TiO2载体之间的作用对催化剂活性影响很大。
高翔,等:低温SCR脱硝催化剂综述13江汉大学学报(自然科学版)总第42卷研究发现,在SCR反应过程中,载体TiO2在烟气中抵抗SO2的能力强,不易被硫酸化,相对于其他载体如Al2O3和ZrO3等金属氧化物,TiO2表面的硫酸盐的稳定性更高。
使用TiO2作为催化剂载体,能够有效提高催化剂的抗硫能力。
而且TiO2有比Al2O3更丰富的酸位点,能够更好地吸附具有碱性的还原剂NH3,促进SCR的催化反应速率。
刘炜等[14]用浸渍法制备的Ce-MnO x/TiO2催化剂,研究了其低温脱硝活性,实验结果显示,在8000h-1的空速和120℃低温条件下,催化剂的脱硝效率始终保持在95%以上。
Al2O3也是一种优良的低温SCR载体。
Al2O3具有较高的热稳定性,作为一种两性氧化物,Al2O3具有丰富的酸性位点,能够较好地吸附NO 和NH3,促进催化反应的进行。