第14章 X射线的衍射_布拉格方程
X射线衍射基本原理

非相干散射示意图
(3) 荧光辐射
当X射线光量子具有足够高的能量时,可以将被 照射物质原子中的内层电子激发出来,使原子处于激 发状态,通过原子中壳层上的电子跃迁辐射出X射线特 征谱线。这种利用X射线激发作用而产生的新特征谱线 称为二次特征辐射也称为荧光辐射。
入射X射线光量子的能量加必须等于或大于特此原 子某一壳层的电子激发出所需要的脱出功。即:
2dsin =n
上式是X射线在晶体中产生衍射必 须满足的基本条件,它反映了衍射线方 向与晶体结构之间的关系。这个关系式 首先由英国物理学家布拉格父子于1912 年导出,故称为布拉格方程。
布拉格反射
(二) 布拉格方程的讨论
(1) 选择性反射
X射线在晶体中的衔射实质上是晶体中各原子散 射波之间的干涉结果。只是由于衍射线的方向恰好相 当于原子面对入射线的反射,所以才借用镜面反射规 律来描述X射线的衍射几何。但原子面对X射线的反射
电子的数值,而被吸收并引起
二次特征辐射。
铂的质量系数系数与波 长的关系
当X射线透过多种元素组成的物质时,X射线的衰
减情况受到组成该物质的所有元素的共同影响,由被
照射物质原子本身的性质决定,而与这些原子间的结
合方式无关。多种元素组成物质的质量吸收系数由下
式表示:
N
m (m)i wi
i1
并不是任意的,只有当、 和d 三者之间满足布位格
方程时才能发生反射。所以把X射线的这种反射称为选 择反射。
(2) 产生衍射的极限条件
在晶体中产生衍射的波长是有限度的。在电磁波 的宽阔波长范围里,只有在X射线波长范围内的电磁波 才适合探测晶体结构。这个结论可以从布拉格方程中 得出。
由于sin不能大于1,因此, n/2d=sin<1,即n
3.2 X射线衍射原理

10000
Im
8000
T-1
6000
4000
2000
0 5 10 15 20 25 30
o
35
40
45
50
2θ / ( )
高岭石的X射线衍射曲线 高岭石的 射线衍射曲线
空间格子的要素: 空间格子的要素:
结点: 空间格子中的点, ★结点: 空间格子中的点,代表具体晶体结构中的相当 点. 行列: 结点在直线上的排列. 引出: ★行列: 结点在直线上的排列.(引出: 结点间距 )
θ d
3.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理 布拉格方程的推导: 布拉格方程的推导:
晶体具有格子状构造, 假定一组平行面网 hkl)的面网间距为d 一组平行面网( 晶体具有格子状构造, 假定一组平行面网(hkl)的面网间距为d。 X射线具有很强的穿透能力,可以穿透到深层面网。 射线具有很强的穿透能力,可以穿透到深层面网。
3.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理
布拉格方程的应用: 布拉格方程的应用:
2d sinθ = nλ sinθ nλ
1)已知波长λ的X射线,测定θ角,计算 已知波长λ 射线,测定θ 晶体的晶面间距d 射线结构分析; 晶体的晶面间距d,X射线结构分析; 2)已知晶体的晶面间距,测定θ角,计 已知晶体的晶面间距,测定θ 射线的波长, 射线光谱学。 算X射线的波长,X射线光谱学。
衍射现象
3.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理
衍射现象的示意图
3.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理
3.2 X射线衍射原理 X射线衍射原理
3.2.2 晶体对X射线产生衍射的几何条件 晶体对X
Bragg的衍射条件: 2d sinθ = nλ 的衍射条件: sinθ nλ 的衍射条件
x射线衍射基本原理

系统消光有点阵消光与结构消光两类。 点阵消光取决于晶胞中原子(阵点)位置而导致的F2=0 的现象。 实际晶体中,位于阵点上的结构基元若非由一个原子组 成,则结构基元内各原子散射波间相互干涉也可能产生 F2=0的现象,此种在点阵消光的基础上,因结构基元 内原子位置不同而进一步产生的附加消光现象,称为结 构消光。 各种布拉菲点阵的F2值可参见有关参考书。
由图亦可知s-s0=2sin,故布拉格方程可写为s-s0=/d。综上所述, “反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量(s-s0)表示为 s-s0//N
s s0
d HKL
由倒易矢量性质可知,(HKL)晶面对应的倒易矢量r*HKL//N且 r*HKL=1/dHKL,引入r*HKL,则上式可写为
“选择反 射”即反射定律+布拉格方程是衍射产 生的必要条件。 即当满足此条件时有可能产生衍射; 若不满足此条件,则不可能产生衍射。
二、衍射矢量方程
由“反射定律+布拉格方程”表达的衍射必要条件,可用一个统一的 矢量方程式即衍射矢量方程表达。 设s0与s分别为入射线与反射线方向单位矢量,s-s0称为衍射矢量,则 反射定律可表达为: s0及s分居反射面(HKL)法线(N)两侧,且s0、s与N共面,s0及s与 (HKL)面夹角相等(均为)。据此可推知s-s0//N(此可称为反射定 律的数学表达式),如图所示。
波长: 0.1~100埃
X 射 线 管
劳 厄 斑 点
铅 屏
晶体
底 片
晶体可看作三维 立体光栅 根据劳厄斑点的 分布可算出晶面间距 掌握晶体点阵结构
德国物理学家
劳厄 ue
(1879-1960)
固体化学X射线衍射布拉格方程

金属Fe的立方晶胞参数 的立方晶胞参数a=2.860 Å,求 例5: 金属 的立方晶胞参数 , d110, d200, d211。 当 CuKα1 辐射 ( 辐射( , , 。 λCuKα1 = 1.5406 Å)入射到该晶体时,计算 )入射到该晶体时, 衍射面110, 200, 211对应的 对应的Bragg角。 衍射面 对应的 角
−1
干涉面 干涉面指数 = 1 1 0 干涉面指数= 2 2 0 干涉面指数 干涉面 干涉面指数 = 3 3 0 干涉面指数 干涉面指数= 4 4 0 干涉面 干涉面指数 = 5 5 0
2d(hkl)sinθn=nλ θ λ
2dHKL sin θ = λ
(110) n=5 (110) (110) n=3 (110) n=2 n=1 (110) n=4
2θ θ
550 n=1 110 220 330 440
2θ θ
(4)布拉格方程的应用 ) 布拉格方程 2dsinθ = n λ 表达了反射线 ( 或入射线)与晶面的夹角( 或入射线)与晶面的夹角( θ )、晶面间 )、入射线波长 距(d)、入射线波长( λ)的相互关系。 )、入射线波长( )的相互关系。
+ k2 + l2 1 h = d2 a2
2
立方晶体,任何平面 立方晶体, 间距公式: 组(hkl)的d间距公式 的 间距公式
已知 a=2.860 Å,则 d110 = 2.022 Å , d200 = 1.430 Å d211 = 1.168 Å
已知λ 已知λ=1.5406Å, d110=2.023Å, ⇒ θ110 = 22.38° , ° d200=1.430Å,⇒ θ200 = 32.58° , ° d211=1.168Å,⇒ θ211 = 41.26° , ° 2θ=44.77° θ ° d=2.023Å 110 hkl=110 2θ=82.53° θ ° d=1.168Å hkl=211 2θ=65.17° θ ° d=1.430Å 200 hkl=200
XRD基础知识与分析方法

• 将 (d-I )试样与PDF卡片中的 (d-I )卡片对照进行未知物相的鉴定。
单物相定性分析-多晶Si的XRD图谱
2.1.2 多相混合物的定性分析
晶体对X射线的衍射效应是取决于它的晶体结 构的,不同种类的晶体将给出不同的衍射花样。假 如一个样品内包含了几种不同的物相,则各个物相 仍然保持各自特征的衍射花样不变。而整个样品 的衍射花样则相当于它们的叠加。除非两物相衍 射线刚好重迭在一起,二者一般之间不会产生干扰 。这就为我们鉴别这些混合物样品中的各个物相提 供了可能。
1.2 X射线衍射与布拉格方程
一束波长为λ的X射线透过晶体时,某一特定方向上的散射X射线发生叠加,这 种现象称为X射线衍射。布拉格方程解决了衍射线的方向。
布拉格方程: 2dsinθ= nλ(n=1,2…)
当晶面与X射线之间满足上述几何关系时,X射线的衍射强度将相互加强。不同晶面的 反射线若要加强,在晶体产生衍射的必要条件是相邻晶面反射线的程差为波长的整数倍。
产生X-射线的方法,是使快速移动的电子( 或离子)骤然停止其运动,则电子的动能可部 分转变成X光能,即辐射出X-射线。
X射线管
X射线管产生X射线的特点:当高速电子束轰击金属靶时会产生两种不同的X射线。 一种是连续X射线,另一种是特征X射线。它们的性质不同、产生的机理不同,用途也 不同。
第14章 X射线的衍射_布拉格方程汇总

A0
sin
a
sin
a sin
P点合振动振幅为:
cos
2r0 t
sin a sin
A A0
a sin
A0
sin u
u
P点光强为:
I
I0
sin u 2
u
其中:
u a sin
补充二、 由光强公式讨论明纹和暗纹
用振幅矢量法(见后)可导出单缝衍射的
光强公式:
I
I
0
sin
2r0
t
上式对整个缝宽作积分,就得到P点的合振动为:
E
a2 a 2
A0
dx a
cos 2
x sin 2r0
t
A0 a 2 dx cos 2 x sin cos 2r0 t
a a 2
A0 a 2 dx sin 2 x sin sin 2r0 t
a a 2
2
其中 π a sin ,
1、主极大(中央明纹中心)位置 0 处, 0 sin 1 I I0 Imax
2、极小(暗纹)位置
当 k π(k 1,2,3)时,
sin 0 I 0
由
π a sin kπ
此时应有 asin k
这正是缝宽可以分成偶数个半波带的情形。
W.K.Röntgen (1845-1923)
X射线管
冷却水
X 射线
K
A
K——热阴极,发射电子。A——阳极(钼、钨、 铜等金属)。A——K间数万伏的电压,阴极发射 的电子在强电场作用下飞向阳极,高速电子撞击阳 极时,x射线就从阳极发射出来。
世界上第一张x光照片
伦琴夫人的手的X光照片
3.2 X射线的衍射原理

3.2.2 Bragg方程
布拉格反射
入射波 散射波 Bragg方程将空间点阵看
成是有一组相互平行的平
面或称晶面所组成。同一 晶体不同指标的晶面在空 间的取向不同,晶面间距 d(hkl)也不同。下面讨论晶
o
C
B
d A
面族产生衍射的条件。
齐齐哈尔大学无机非金属材料系
d100 a
齐齐哈尔大学无机非金属材料系
波的合成示意 图
• 图示的两个波,波前为圆形,随着传播距离增加,波前变成近似垂直于 传播方向的平面波。现在只考虑A方向的波,两个波在出发点位相相同, 到达S处以后互相之间有Δ A的波程差,也就是第二个波多走了Δ A的距 离,如图(a)所示。当: A n (n 0,1,2,3,...) • • 时,两个波的位相完全一致,所以在这个方向上两个波相互加强,即两 个波的合成振幅等于两个波原振幅的叠加。显然,上述波程差随方向不 同而不同。 1 B ( n ) ( n 0,1,2,3,...) • 比如在B方向上,如图(b)所示,由于波程差 2 • 所以在远处第一个波的波峰和第二波的波谷相重叠,合成振幅为零。也 就是在这个方向上由于两个波的位相不同而相互抵消。 • 自然在A和B的中间方向上可以得到如图 (c)所示的合成波,其振幅大小 介于A方向和B方向合成波振幅的中间值。
a 2 2 a 3 d111 3 d110 a 2 a 3
图 (100) (110) (111) 在点阵中的取向
齐齐哈尔大学无机非金属材料系
1.一组晶面族产生衍射的条件
• 设有一组晶面族,间距为d(hkl) ,当波长为λ的单色X光照射 到这族平面点阵上时,每个平面点阵都散射X射线。 • 同一点阵面上各点阵之间散射线互相加强的条件是:入射角 和反射角相等,且入射线、反射线和平面法线三者在同一平 面内(同镜面对可见光的反射条件一样),如图a所示。
第14章 光的衍射习题答案

思 考 题1 为什么隔着山可以听到中波段的电台广播,而电视广播却很容易被高大建筑物挡住 答:只有当障碍物的大小比波长大得不多时,衍射现象才显著。
对一座山来说,电视广播的波长很短,衍射很小;而中波段的电台广播波长较长,衍射现象比较显著。
2 用眼睛通过一单狭缝直接观察远处与缝平行的光源,看到的衍射图样是菲涅耳衍射图样还是夫琅和费衍射图样为什么答:远处光源发出的光可认为是平行光,视网膜在眼睛(相当于凸透镜)的焦平面上,所以观察到的是平行光的衍射。
由此可知,这时人眼看到的是夫琅和费衍射图样。
3 在单缝衍射图样中,离中央明纹越远的明纹亮度越小,试用半波带法说明。
答:在单缝衍射图样中,未相消的一个半波带决定着明纹的亮度。
离中央明纹越远处,衍射角越大,单缝处波阵面分的半波带越多,未相消的一个半波带的面积越小,故离中央明纹越远的明纹亮度越小。
4 根据惠更斯-菲涅耳原理,若已知光在某时刻的波阵面为S ,则S 的前方某点P 的光强度决定于波阵面S 上所有面积元发出的子波各自传到P 点的( )(A)振动振幅之和。
(B)光强之和。
(C)振动振幅之和的平方。
(D)振动的相干叠加。
答:衍射光强是所有子波相干叠加的结果。
选(D)。
5波长为的单色平行光垂直入射到一狭缝上,若第一级暗纹的位置对应的衍射角为30º,则缝宽的大小( )(A) a =。
(B) a =。
(C)a =2。
(D)a =3。
答:[ C ]6波长为的单色光垂直入射到单缝上,若第一级明纹对应的衍射角为30,则缝宽a 等于( )(A) a = 。
(B) a =2。
(C) a =23。
(D) a =3。
答:[ D ]7在单缝夫琅和费衍射实验中波长为的单色光垂直入射到单缝上,对应于衍射角为30的方向上,若单缝处波面可分成3个半波带,则缝宽度a 等于( )(A) 。
(B) 。
(C) 2。
(D) 3。
答:[ D ]8在单缝夫琅和费衍射实验中,波长为的单色光垂直入射到宽度a=4的单缝上,对应于衍射角为30的方向,单缝处波面可分成的半波带数目为( ) (A)2个。
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sin
I0单 单缝中央主极大光强 2 sin 单缝衍射因子
sinN sin
2
多光束干涉因子
补充四、 X 射线的衍射 布拉格方程
1、x射线的产生 1895年伦琴发现了高速 电子撞击固体可产生一 种能使胶片感光、空气 电离、荧光物质发光的 中性射线—X射线。获 1901年诺贝尔物理学奖.
W.K.Rö ntgen (1845-1923)
X射线管
冷却水
X 射线
K
A
K——热阴极,发射电子。A——阳极(钼、 钨、 铜等金属)。A——K间数万伏的电压,阴极 发射的电子在强电场作用下飞向阳极,高速电子 撞击阳极时,x射线就从阳极发射出来。
世界上第一张x光照片
伦琴夫人的手的X光照片
X射线的波长在0.01nm到10nm之间。应该产生
r r0 x sin
x sin 2r0 dx dE A0 cos2 t a
上式对整个缝宽作积分,就得到P点的合振动为:
x sin 2r0 dx E A0 cos 2 t a 2 a
W.H.Bragg (1862-1942)
W.L.Bragg (1890-1971)
3、应用 (1) 已知、 可测d — X射线晶体结构分析。
(2) 已知、d可测 — X射线光谱分析。
例如:对DNA分子的 X射线衍 射照片分析,显示出DNA分子 的双螺旋结构.
DNA 晶体的X衍射照片
DNA 分子的双螺旋结构
补充三、 光栅衍射的光强公式
每个单缝在 p点(对应衍射角 )均有
sin πa E p E 0单 , sin o · 相邻缝在 p点的相位差 2π d sin R
N R Ap
p点合振幅为 Ep N A p 2 R sin ,又 E p 2 R sin 2 2
2、极小(暗纹)位置
当
k π(k 1,2,3)时,
sin 0 I 0
由
π a sin
此时应有
a sin k
kπ
这正是缝宽可以分成偶数个半波带的情形。
dI 0 tg 3、次极大位置:满足 d y y1 = tg y2 =
a 2
x sin 2r0 2 t cos a 2 dx cos A0 a 2 x sin 2r0 dx sin 2 t sin a 2 a a sin sin 2r0 A0 cos t a a sin sin sin sinu A A0 A0 P点合振动振幅为: a u sin A0 a
·
-2
·
·
-2.46
·
-
· 0
0
2
-1.43
+1.43
+2.46
2.46π , 3.47 π , … 解得 : 1.43π , 相应 : a sin 1.43 , 2.46 , 3.47 , …
半波带法:
1.50 , 2.50 , 3.50 , …
补充一、用积分法推导单缝衍射光强公式
缝平面 缝宽a B dx 透镜 观测屏 x P r C A dxsin f r0
将缝等分成宽为dx窄 带(子波源),其光振动为
0
dE A0
dx cos t a
各窄带发的子波在P 点产生的光振动为:
因为:
dE A0
dx 2r cos t a
a 2
P点光强为:
sinu I I0 u
2
其中:
a u sin
补充二、 由光强公式讨论明纹和暗纹 用振幅矢量法(见后)可导出单缝衍射的
sin 光强公式: I I 0
2
其中
π a sin
,
1、主极大(中央明纹中心)位置 sin 1 0 处, 0 I I0 Imax
反射线强度最大
点间干涉
(3) 面间干涉 不同晶面的沿反射方向的散射光相互干涉 相邻晶面散射光1和2的光程差:
1
O
2
d
A
C
B
散射光干涉的加强条件
布喇格公式
1913年英国布拉格父子提出了一种解释X 射线衍射的方法,给出了定量结果,并于1915 年荣获物理学诺贝尔奖.
干涉和衍射现象。 X射线波长太短,用普通光栅
无法实现。 1912年,德国物理学家劳 厄想到了晶体,晶体的粒 子排列规则,是适合于x射
线衍射的三维空间光栅。
证实了X射线的波动性(获 1914年诺贝尔物理学奖)。
Max. von Laue (1879-1960)
劳厄实验装置
准直缝 晶体
X射线
劳厄斑
· · · ·
2、X射线在晶体上的衍射
1
d
O
C
2
A B
晶面
——掠射角
d——晶面间距,称为晶格常数
(1) 衍射中心 X射线照射晶体时,每个原子都是散射子 波的子波源,相当于一维光栅的“缝”。
(2) 点间干涉 同一层晶面上各原子散射的射线中,满足 反射定律的反射线强度为最大。
sin N sin sin N 2 Ap E p E 0单 sin sin 光栅衍射的光强: 2
sin I p I 0单
2
sin N sin
2
π a
π d sin 2