专题三 电化学

专题三 电化学原理及其应用知识点一 原电池工作原理 1．原电池原理把化学能转化为电能，负极发生 反应，正极发生 反应。

2．组成原电池的条件(1)有两种活泼性不同的导电材料作电极。

(2)电极材料均插入电解质溶液中，两种不同的电解质溶液可通过盐桥进行连接。

(3)两极相连形成 。

3．电极反应式的书写和电荷移动的方向(1)电极反应式的书写负极： ，电极反应式：。

正极： ，电极反应式： 。

电池反应：Zn ＋Cu 2＋===Zn 2＋＋Cu 。

(2)电荷移动方向电子由负极释放，经外电路沿导线流入正极，电解质溶液中的阳离子移向正极，在其表面得电子被还原，形成一个闭合回路。

知识点二 常见化学电源 1．碱性锌锰电池——一次电池负极反应： ； 正极反应：2MnO 2＋2H 2O ＋2e －===2MnOOH ＋2OH －； 总反应： Zn ＋2MnO 2＋2H 2O===2MnOOH ＋Zn(OH)2。

2．锌银电池——一次电池负极反应：Zn ＋2OH －－2e －===ZnO ＋H 2O ；正极反应：Ag2O＋H2O＋2e－===2Ag＋2OH－；总反应：。

3．铅蓄电池——二次电池负极反应：。

正极反应：PbO2＋4H＋＋SO2－4＋2e－===PbSO4＋2H2O；总反应：Pb＋PbO2＋2H2SO4放电充电2PbSO4＋2H2O。

4．氢氧燃料电池(酸性介质中)负极反应：；正极反应：；总反应：2H2＋O2===2H2O。

知识点三电解原理1．电解原理使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)，在阴、阳两极发生氧化还原反应。

阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。

2．电解原理的应用(1)电解饱和食盐水电极反应：阳极：；阴极：；总反应：(2)电镀铜或电解精炼铜①两极材料：待镀金属或精铜做，镀层金属或粗铜做。

②电极反应：阳极：；阴极：。

(3)电解冶炼Na、Al等活泼金属冶炼Na的化学反应方程式：；冶炼Al的化学反应方程式：。

1．金属的腐蚀(1)概念：金属表面与周围的干燥气体、非电解质或电解质溶液发生氧化反应而遭到破坏。

(2)实质：金属原子(M)失去电子而被氧化：M－n e－===M n＋。

(3)分类：一般分为化学腐蚀和电化学腐蚀。

2．电化学腐蚀(1)概念：两种金属相接触且又同时暴露在潮湿空气里或与电解质溶液接触时，由于形成原电池而发生的腐蚀。

(2)分类(以钢铁为例)①吸氧腐蚀：在金属表面的水膜酸性不强或呈中性，溶解一定的氧气，金属生成含氧化合物。

负极：。

正极：。

电池总反应：2Fe＋O2＋2H2O===2Fe(OH)2。

②析氢腐蚀：在金属表面的水膜酸性较高时，H＋被还原而析出H2。

负极：；正极：。

电池总反应：Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑。

知识点5 金属的防护方法1．牺牲阳极的阴极保护法——原电池原理在被保护的钢铁设备上装上若干较活泼金属如锌块，让被保护的金属作原电池的正极。

2．外加电流的阴极保护法——电解池原理用被保护的钢铁设备作阴极，惰性电极作阳极，外接直流电源。

3．其他方法改变金属内部结构，如不锈钢；加涂防护层如喷油漆、涂油脂、喷镀等方法。

【难点解读】——掌握重点突破难点1．同一个原电池反应在不同的介质中其电极反应式有可能是不相同的，如氢氧燃料电池，其总反应的化学方程式都是2H2＋O2===2H2O，但在碱性介质、中性介质和酸性介质中其电极反应式是不同的。

另外由相同的电极材料组成的原电池，在不同的介质中其电池反应、电极名称、电流方向也有可能不同，如：由镁、铝作电极组成的原电池，在氢氧化钠溶液中，铝作负极，镁作正极；而在稀盐酸中则铝作正极，镁作负极，因此在解电化学题时要特别关注介质的成分，慎重思考介质所起的作用。

2．只有氧化还原反应才有电子的得失，只有氧化还原反应才可能被设计成原电池，复分解反应永远不可能被设计成原电池。

3．无论什么样的电极材料、电解质溶液(或熔融状态的电解质)构成原电池，只要是原电池就永远遵守电极的规定：电子流出的电极是负极，电子流入的电极是正极。

4．在化学反应中，失去电子的反应(电子流出的反应)是氧化反应，得到电子的反应(电子流入的反应)是还原反应，所以在原电池中，负极永远发生氧化反应，正极永远发生还原反应。

5．在电解池中分析阳极上的电极反应，应首先看阳极材料，因为活泼电极作阳极会先放电。

考点1 原电池及其工作原理【例1】在下图中的8个装置中，属于原电池的是 ( )A．①④⑤ B．③⑥⑧ C．④⑥⑦ D．⑥⑦⑧要点提醒——画龙点睛触类旁通1．原电池正、负极的确定(1)由两极的相对活泼性确定，相对活泼性较强的金属为负极(一般来说，负极材料与电解质溶液能发生反应)，相对活泼性较差的金属或导电的非金属为正极。

如Mg—Al—HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg。

但要注意的是，在Mg—Al—NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al。

(2)由电极变化情况确定：某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，则此电极为负极；若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变，该电极发生还原反应，则此电极为正极，燃料电池除外。

如溶液构成的原电池中，C电极上会析出紫红色固体物质，则C为此原电池的正极。

Zn—C—CuSO4(3)根据某些显色现象确定：一般可以根据电极附近指示剂(石蕊、酚酞、湿润的淀粉KI试剂等)的显色情况来分析推断该电极发生的反应情况，是氧化反应还是还原反应，是H＋还是OH－或I－等放电，从而确定正、负极。

总之，负极上一定发生氧化反应，正极上一定发生还原反应；负极电子流出，正极电子流入，阳离子向正极定向移动，阴离子向负极定向移动。

2．有关原电池问题的解题思路解决原电池问题时，一般的思维程序是：根据电极材料的活泼性判断出正、负极―→电极反应的类型(氧化反应、还原反应)【对点训练】1．(1)将Al片和Cu片用导线相连，插入稀H2SO4中组成原电池，写出电极名称及电极反应式：Al片( )___________________________________________，Cu片( )__________________________________________。

(2)若将Al片和Cu片用导线相连，插入浓HNO3中能否组成原电池？________(填“能”或“不能”，“若不能”，则不用回答下面的问题)，若能组成原电池，写出电极名称及电极反应式：Al片( )_________________________________________，Cu片( )________________________________________。

考点2 电极反应式的书写和判断【例2】铁及铁的化合物应用广泛，如FeCl可用作催化剂、印刷电路铜板腐蚀剂和外伤止血剂等。

3溶液腐蚀印刷电路铜板的离子方程式(1)写出FeCl3_____________________________。

(2)若将(1)中的反应设计成原电池，请画出原电池的装置图，标出正、负极，并写出电极反应式。

正极反应，负极反应。

【要点提醒】——画龙点睛触类旁通电极反应式的书写这是电化学知识学习的一个重点和难点。

如果题目给定的是图示装置，先分析正、负极，再根据正、负极反应规律去写电极反应式：如果题目给定的是总反应式，可分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况)，再选择一个简单变化情况去写电极反应式在电子得失守恒的前提下，另一极的电极反应式可直接写或将各反应式看做数学中的代数式，用总反应式减去已写出的电极反应式，即得结果。

特别需要指出的是：对于可逆电池的反应，需要看清楚“充电、放电”的方向，放电的过程应用原电池原理，充电的过程应用电解池原理。

【对点训练】2．右图是一种染料敏化太阳能电池的示意图。

电池的一个电极由有机光敏染料(S)涂覆在TiO2纳米晶体表面制成，另一电极由导电玻璃镀铂构成，电 池中发生的反应为：TiO 2/S ――→hvTiO 2/S *(激发态) TiO 2/S *―→TiO 2/S ＋＋e － I －3＋2e －―→3I －2TiO 2/S ＋＋3I －―→2TiO 2/S ＋I －3下列关于该电池叙述错误的是( )A ．电池工作时，I －在镀铂导电玻璃电极上放电B ．电池工作时，是将太阳能转化为电能C ．电池的电解质溶液中I －和I －3的浓度不会减少 D ．电池中镀铂导电玻璃为正极3．一种燃料电池中发生的化学反应为：在酸性溶液中甲醇与氧气作用生成水和二氧化碳。

该电池负极发生的反应是 ( )A ．CH 3OH(g)＋O 2(g)－2e －===H 2O(l)＋CO 2(g)＋2H ＋(aq)B ．O 2(g)＋4H ＋(aq)＋4e －===2H 2O(l)C ．CH 3OH(g)＋H 2O(l)－6e －===CO 2(g)＋6H ＋(aq)D ．O 2(g)＋2H 2O(l)＋4e －===4OH －(aq)考点3 电解原理及其应用【例3】 如图所示，烧杯中装有稀硫酸，A 、B 、C 、D 分别为铜、锌、 碳、碳棒，下列说法正确的是 ( )【规律提示】——善于总结 养成习惯 1．电解时电极产物的判断 (1)阳极产物的判断①如果是活泼电极(金属活动性顺序表Ag 以前)，则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子；②如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)，则要看溶液中离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判断，常见阴离子放电顺序：S2－>I－>Br－>Cl－>OH－>含氧酸根。

(2)阴极产物的判断直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序与金属活动性顺序相反，其中Ag＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋【对点训练】4．取一张用饱和NaCl溶液浸湿的pH试纸，两根铅笔芯作电极，接通直流电源，一段时间后，发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆，内圆为白色，外圈呈浅红色。

则下列说法错误的是( )A．b电极是阴极B．a电极与电源的正极相连接C．电解过程中，水是氧化剂D．b电极附近溶液的pH变小5．电解原理在化学工业上有广泛应用。

如图表示一个电解池，装有电解液a；X、Y是两块电极板，通过导线与直流电源相连。

请回答以下问题：(1)若X、Y都是惰性电极，a是饱和NaCl溶液，实验开始时，同时在两边各滴入几滴酚酞试液，①电解池中X极上的电极反应式为 __________________________________________________，在X极附近观察到的现象为_____________________________。

②Y电极上的电极反应式为___________________________________，检验该电极反应产物的方法是 _____________________________________________________。