邻菲啰啉合高氯酸根配离子的合成与结构表征
基于邻菲啰啉衍生物配体构筑的配位聚合物的结构及性质研究
摘 要本论文旨在设计开发结构新颖并具有潜在应用的新型配位聚合物(Coordination Polymers, CPs)，以2-(2-羧基苯基)咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2-HNCP)为主配体，简单的芳香羧酸为辅助配体，过渡金属、主族金属为中心金属离子，利用水热合成技术制备出9个CPs。
通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱等手段对CPs的晶体结构进行了表征。
此外，利用热重分析和气体吸附分析对热稳定性及气体吸附等性质进行了初步研究，并比较CPs间的结构及性质差异。
主要内容为：1. 以2-HNCP为主配体，羧酸配体[吡啶-4-羧酸(4-Hpyc)、1,4-对苯二甲酸(1,4-H2BDC)、2-羟基对苯二甲酸(HO-H2BDC)及2-氨基对苯二甲酸(H2N-H2BDC)]为辅助配体，分别与主族金属离子Pb2+配位，成功合成了5个CPs：[Pb(2-NCP)(4-pyc)]n (1)、[Pb2(2-NCP)2(H2N-BDC)]n·2nH2O (2)、[Pb2(2-NCP)2(H2N-BDC)]n(3)、[Pb2(2-NCP)2(1,4-BDC)]n (4)和[Pb2(2-NCP)2(HO-BDC)]n (5)。
结构分析表明：CP 1是一维链状结构，通过π-π堆积作用形成二维及三维的超分子结构；CP 2为二维层状结构。
CPs 3-5结构相似，均为三维结构。
对CPs 1-5的热稳定性和气体吸附性能进行了探究，实验结果表明CPs 1-5均具有较好的热稳定性，CPs 1-5对CO2具有一定的选择吸附性能。
此外，研究了CPs 1-5在可见光条件下对有机染料的光催化性能，其中CP 3对亚甲基蓝(MB)具有良好的降解效果。
2. 以2-HNCP为主配体，羧酸配体[2,4-吡啶二羧酸(2,4-H2pyc)、1,4-H2BDC及HO-H2BDC]为辅助配体，分别与过渡金属离子Mn2+配位，成功合成了4个CPs：[Mn(2-NCP)2]n (6)、[Mn2(2-NCP)2(2,4-pyc)]n·2nH2O (7)、[Mn2(2-NCP)2(1,4-BDC)]n (8)、[Mn2(2-NCP)2(HO-BDC)]n(9)。
含邻菲罗啉单元的大环化合物的合成与表征
含邻菲罗啉单元的大环化合物的合成与表征
邻菲罗啉单元合成和表征
1、合成
（1）合成原材料准备
主要原料有有机醚、正丁醇、正丁腈、正戊醇及苯并丁醛，以及苯硝基酚等有机试剂，它们的结构武器分别为（CH2CH2O）n，
（CH3)2CHOH、CH3COCH2CH3、（CH3)2CHOH及
C6H4COCH2CH2COCH3。
（2）加热反应
将反应原料放入500ml的圆底三角瓶中。
首先添加有机醚和正丁醇，以硫酸铵为催化，加入正丁腈，继续加入正戊醇及苯并丁醛，加热至120℃，反应2小时；
（3）溶剂抽滤
经过苯硝基酚处理，把沉淀的硫酸盐、水滴子及未完全反应的有机物剔除，抽旋滤取液体，冷却，回流，并将液体放入ipa中搅拌，得到邻菲罗啉单元的粗产物；
（4）精炼提纯
将抽滤的液体放入x缩聚装置中，在温度90℃下分子毛细胶特吸收粗产物中的水和杂质，再将溶液通过石英滤器，以氮保护，温度-30℃分配，通过反相水溶液中混匀，并以溶剂分离技术，精制成干素的邻菲罗啉单元。
2、表征
（1）红外检测：对其中的基团探测，利用IR 机器红外检测，检测基
团及键类型；
（2）核磁检测：核磁共振技术进行表征，其中H1——NMR 可测出结
构中各个核素的峰值和强度；
（3）液相色谱：HPLC 用于定量分析与鉴定，检查得到的邻菲罗啉单
元产物中純度、水分，以及少数不完全结合未反应物；
（4）X射线衍射：运用X射线衍射仪，检测邻菲罗啉单元的晶体结构，研究其空间结构信息。
1,10邻菲啰啉衍生物钌配合物的合成、表征及与DNA和BSA的相互作用
收稿日期： ２０１８⁃０５⁃２１． 网络出版日期： ２０１８⁃１２⁃２０． 基金项目： 国家自然科学基金重点 国际合作项目 （ 批准号： ２１４２０１０２００２） 、 国家自然科学基金 （ 批准 号： ２１６０１０８８， ２１７７１１０９， ２１７７８０３３） 、 江苏省自然科学基金（ 批准号： ＢＥ２０１３７１６， ＢＫ２０１７１４７２） 和江苏省六大人才高峰项目资助． 联系人简介： 刘红科， 男， 博士， 教授， 博士生导师， 主要从事新型芳基钌、 锇抗癌配合物合成、 抗癌活性及抗癌机理方面的研究．
钌配合物由于具有毒性低、 易代谢、 配体交换速率快等优点， 已成为最有希望取代铂类药物的金 属抗癌药物之一［７］ ． 许多钌配合物已经展现出了优异的抗癌活性， 比如 ＫＰ１０１９ 已经进入临床阶段二 期， Ｓａｄｌｅｒ 等 研 究 的 含 乙 二 胺 配 体 的 芳 基 钌 配 合 物 ［ （ η６⁃ｂｉｐ） Ｒｕ （ ｅｎ） Ｃｌ］ ＰＦ６ 和 Ｄｙｓｏｎ 等 研 究 的 （ η６⁃ｃｙｍｅｎｅ） Ｒｕ（ ＰＴＡ） Ｃｌ２ 具有较好的抗癌活性［８～１０］ ． 金属抗癌药物的作用靶点较多， ＤＮＡ 是金属钌配 合物的作用靶点之一， 其在生命活动的转录和翻译过程中起着十分重要的作用． 金属配合物与 ＤＮＡ 通 过碱基配位键合、 嵌入作用、 沟槽作用或表面静电引力等发生作用［１１～１３］ ． 例如， ［ Ｒｕ（ ｂｐｙ） ２（ ｄｐｐｚ） ］ ２＋ 采用嵌入方式与 ＤＮＡ 结合， 平面的芳香配体可以嵌入到 ＤＮＡ 相邻的碱基对之间［１４］ ． 蛋白质是生命体 的重要组成部分， 金属抗癌药物与血浆蛋白的结合能力与其在生命体中的吸收、 运输、 释放及代谢等 息息相关［１５］ ． 由于牛血清蛋白（ ＢＳＡ） 具有水溶性好、 稳定性高、 易提纯等优点， 在药物研究领域常被 当作模式蛋白． 研究抗癌药物与牛血清蛋白的相互作用有助于理解金属抗癌药物的作用机制以及毒副
本科毕业论文-邻菲罗啉-苯胺希夫碱配合物的合成及表征
HS 学院本科毕业论文
（1）它在合成上具有极大的灵活性，比较容易制备，反应步骤简单，产率 高，并且在常温下比较稳定，易保存；（2）能够灵活的选择各种伯胺类与带有 羰基的不同醛和酮进行反应，改变连接的取代基，改变给予体原子本性及位置， 可开拓出许多配体，而且它还容易与大部分金属离子形成配合物；（3）可以比 较容易地制备一些手性希夫碱配体，从而得到具有手性的配合物。以这些手性的 配合物为催化剂进行催化反应， 有望得到手性产物， 使得配合物的研究十分广泛。 合成水杨醛类希夫碱有反应条件温和，不使用催化剂等优点。水杨醛类希夫 碱由水杨醛与胺类物质反应合成，水杨醛中的醛羰基（CHO）和胺类物质中的 氨基（NH2）之间脱去一分子水，生成亚胺（－CH＝N－）基团，如下：
1.3.1 镍配合物的合成 1.3.2 铜配合物的合成 2．表征与讨论
… ………………………………………………………………… 9
2.1 红外光谱分析… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 9 2.2 紫外光谱分析……………………………………………………………… 11 2.3 热重—差热分析……………………………………………………………13 2.4 荧光性质分析……………………………………………………………… 14 3．结论 ……………………………………………………………………………15 参考文献………………………………………………………………………… 15 致谢…………………………………………………………………………… 17
实验部分11主要仪器与试剂实验所需主要仪器实验装置仪器生产厂家uv2100紫外分光光度计上海荆和分析仪器有限公司nicolef380傅里叶变换红外光谱仪北京北分瑞利分析仪器集团公司2ry2p综合热分析仪上海精密科学仪器有限公司天平仪器日立f4500荧光分光光度计北京博恩鹏达科技有限责任公司auy220电子分析天平岛津国际贸易上海有限公司dfii数显集热式磁力搅拌器金坛市杰瑞尔电器有限公司shzdiii型循环水式多用真空泵开封市宏兴科教仪器厂玻璃仪器气流烘干器河南省予华仪器有限公司kq400kde型高功率数控超声波清洗器昆山市超声仪器有限公司有机合成装置一套千波教学仪器有限公司实验所需主要试剂试剂名称试剂纯度试剂生产厂家水杨醛化学纯天津市光复精细化工研究所苯胺分析纯天津市光复精细化工研究所nino326h2o分析纯天津市博迪化工有限公司cuno323h2o分析纯天津市博迪化工有限公司分析纯国药集团化学试剂有限公司无水乙醇分析纯国药集团化学试剂有限公司蒸馏水黄山学院化学系hs学院本科毕业论文12苯胺希夫碱的合成水杨醛与苯胺反应方程式1用分析天平分别称取09810g的水杨醛约8mmol和07582g苯胺约8mmol
5-羟基-110-邻菲罗啉的合成与FTIR的表征
5-羟基-1,10-邻菲罗啉的合成与FTIR 的表征蔡洁娜（广东省粤东高级技工学校，广东汕头515000）摘要：本文以水合1,10-邻菲罗啉为原料，通过硝化、还原、重氮化和水解反应最终合成目标产物5-羟基-1,10-邻菲罗啉，其化学结构利用红外光谱进行初步表征，产品总收率为54.5%。
关键词：有机聚合物电致发光材料；邻菲罗啉；合成；FTIR 有机电致发光器件被称为21世纪最有前途的显示器件之一，是下一代照明技术的有力竞争者[1]。
1963年，Pope 等[2]首次报道了蒽单晶的电致发光现象。
1990年，剑桥大学Burroughs 等[3]首次报道用聚对苯乙炔制备的聚合物薄膜电致发光器件，得到了直流偏压驱动小于14V 的蓝绿色光输出。
这一研究使有机电致发光的研究领域扩展到整个有机化学领域。
1实验部分1.1实验药品与仪器无水乙醇、浓硝酸、亚硝酸钠、石油醚、NaOH 、浓硫酸、钯碳、水合肼、1,10-邻菲罗啉、丙酮等。
DF-101B 集热式恒温加热磁力搅拌器、DZF-150小型真空干燥箱、傅立叶红外光谱仪、旋转蒸发器RE-52A 等。
1.2实验内容[4~5]1.2.15-硝基-1,10-邻菲罗啉的制备称取5.00g 1,10-邻菲罗啉加入浓硫酸中，溶解后回流反应，缓慢滴加浓硝酸和浓硫酸再回流反应4h ，倒入冰水中调节pH 到6，有大量黄色固体析出，抽滤，水洗，干燥，乙醇重结晶，得淡黄色针状晶体。
1.2.25-氨基-1,10-邻菲罗啉的制备称取适量上步产物、5%钯碳加入无水乙醇中，N 2保护搅拌加热至回流，再缓慢滴加80%水合肼，回流反应10h ，趁热抽出钯碳，旋掉部分乙醇，冷却析出黄色颗粒状晶体，抽滤干燥。
1.2.35-羟基-1,10-邻菲罗啉的制备称取1.02g 上步产物加入15%H 2SO 4中，溶解后滴加适量30%NaNO 2，温度保持在0~5℃，反应1h ，得到红色重氮盐，保温备用。
在另一三口瓶中加入一定量50%H 2SO 4，搅拌并加热到110℃再滴加上述重氮盐，反应1h ，倒入冰水中调节pH 到6，析出大量红色固体，抽滤、丙酮洗涤，真空干燥得产品0.56g ，产率54.6%。
1_10_邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构
* 收稿日期: 2009-06-26; 修订日期: 2009-08-04 基金项目: 国家自然科学基金资助项目 ( 20662003, 20767001 ) 作者简介: 陈明华 ( 1966 - ) , 男, 汉族, 贵州兴义人, 副教授, 主要从事有机合成的研究。 通讯联系人: 陶朱, 教授, 博士生导师, E-m ai:l gzu tao@ 263. net
cm - 3, L = 0. 095mm- 1, F ( 000) = 732, 最终偏离因子 R = 0. 091 2, wR = 0. 334 9。
关 键 词: 1, 10-邻菲咯啉; 1, 10-邻菲咯啉-5, 6-二酮; 合成; 晶体结构
中图分类号: O 641; O 625. 15
文献标识码: A
小二乘法修正。分子结构解析表明, 1 的组成为 C12H 7N 2 O+2 # Br- # H2 O, 分子量为 309. 09, 属正 交晶系, P na21空间群, 晶胞参数为: a= 14. 329 0
( 4) ! , b = 12. 370 0( 3) ! , c= 6. 395 6 ( 16) ! , A= 90b, B= 90b, C= 90b, V = 1 133. 5 ( 5) ! 3, Z = 14, D c= 2. 521 g # cm- 3, L= 12. 430 mm - 1, F ( 000) = 789, 最终偏离因子 R = 0. 039 8, wR = 0. 114 7。2的组成为 C19 H 11 FN 4 # C2H 5 OH, 分子 量为 360. 39, 属单斜晶系, P 21 /n 空间群, 晶胞参 数为: a = 9. 810 0( 4) ! , b = 10. 951 0( 4) ! , c=
硝酸稀土_邻菲罗啉_甘氨酸三元配合物的合成及其表征
硝酸稀土_邻菲罗啉_甘氨酸三元配合物的合成及其表征第17卷,第6期光谱实验室Vol.17,No .62000年11月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atoryNovember ,2000硝酸稀土-邻菲罗啉-甘氨酸三元配合物的合成及其表征1联系人,电话:(0515)8395205作者简介:严金龙(1971—),男,江苏省盐城市人,讲师,硕士,主要从事化学分析以及波谱分析的教学、科研工作。
发稿日期:2000-07-11 严金龙1孙汝东(盐城工学院化学工程系江苏省盐城市黄海中路20号224003) 摘要合成了R E(Phen)2(Gly )(N O 3)3·3H 2O (其中R E=L a,Ce,Pr ,N d,G d,Sm,Er,Y ;P hen=邻菲罗啉;Gly=甘氨酸)固体配合物,对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、IR 、U V 、T G -DT A 等的分析测试,初步研究了配合物的组成、结构及性质。
关键词稀土,邻菲罗啉,甘氨酸,三元配合物。
中图分类号:O657.3;O657.7+8 文献标识码:A 文章编号:1004-81381(2000)06-0621-041 引言鉴于氨基酸在人体内具有极其重要的生理作用,它们与稀土元素的作用在生物体内亦占重要位置[1]。
近年来,人们对稀土氨基酸二元配合物的研究报道较多[2]。
但是生物体系是多种生物配体共存的复杂环境,其中的金属离子常常以多元配合物的形式存在。
随着生物无机化学的发展,多元配合物的研究倍受重视。
我们合成了8种新的稀土邻菲罗啉甘氨酸三元固体配合物,并研究了它们的组成和某些物理化学性质,探讨了其配位结构及配位键特征。
2 实验部分2.1 主要试剂与仪器稀土氧化物,纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂);邻菲罗啉为分析纯(沈阳试剂厂);甘氨酸为生化试剂(上海康达氨基酸厂);稀土硝酸盐由稀土氧化物与1∶1硝酸反应制得。
邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究 化学专业毕业设计 毕业论文
邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究化学专业毕业设计毕业论文邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究张燕（德州学院化学系山东德州253023）摘要：本论文以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和邻菲啰啉为配体，以钌离子为中心离子，利用水热合成法得到该金属配合物的晶体，并利用X射线衍射分析研究模型化合物的晶体结构，利用荧光光谱、紫外光谱等方法对配合物进行了性质研究，研究了配合物与DNA之间的相互作用。
关键词：2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑；邻菲啰啉；金属配合物；DNA ；1引言1.1 配位化合物自瑞士化学家26岁的年轻学者A.Wemer1893年创立配位化学以来，配合物的研究一直是无机化学领域中最活跃的领域之一。
1951年，二茂铁的合成及夹心型化合物的研究使Wilkinsen和Fisher获得了1973年的诺贝尔奖；1953年，Ziegler-Natta催化剂的发现使配位化学开始被广泛应用到了石油工业；1965年分子氮金属化合物的合成使人类梦想的大气固氮研究向前跨进了一大步；1965年Rosenberg B.等人打开了金属配合物抗癌药物研究的新领域；六十年代中期Bailer Jr.提出配位聚合物的概念；1984年分子氢配合物的合成揭示了只含σ-键的分子也可形成配合物的现象，提出了新的σ-键理论；1987年Cram，Lehn 和Pedersen在超分子化学方面的成就，及1992年Marcus揭示的电子传递过程等等，都对配位化学的进一步发展作出了不可磨灭的贡献。
近十多年来，在以上述为代表的开创性成就的基础上，配位化学在其合成、结构、性质和理论方面取得了一系列进展[l]。
其中，配位聚合物是金属离子和有机配体通过自组装而形成的无限结构的配位化合物。
由于它在光、电、磁、催化等领域具有诱人的应用前景，被认为是当前最有潜在能力的功能材料，已成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一[2]。
上个世纪六十年代中期Bailer Jr.首先提出配位聚合物的概念，1976年，Bjŏrk和Cassel报道了第一个具有无限链状结构的亚矾配合物AgClO42DMSO[3]。
基于邻菲啰啉和醋酸根的三核锰(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究
结 构是 用 Ｂ ｋ ｒ ｍ ｒ Ａ ｅ Ｉ Ｃ 面探 仪 ， ｏ ｒ ｅ ａｔ ｐ ｘＩ Ｃ Ｄ Ｓ
采用 经石 墨单 色器 单色 化 的 Ｍ — ｃ射线 （＝ ｏ Ｋｔ Ａ ０ １ ３ ） 行 Ｘ射 线衍 射测 定， 整个数 据 ． ０７ Ａ 进 ７ 在
收集 过程 中不 存在 明 显衰减 ．通过 直接 法 使 用 Ｓ ｅ ｓ ７ 程 序解得 结构 ， ｈｌ ｔ ｘ９删 并且用傅 立 叶技 术扩展 ， 对非氢 原子坐标 和各 向异性温 度 因子 进行全 矩 阵最 小二 乘法 进 行精 修 ．配 合物 的 晶体学 参数 和主 要 的键长 、 角分 别列 于表 １ 键
三 维 超 分子 配 合 物 ． 同 时对 配合 物 的红 外 和 紫外 光 谱 性质 也 进 行 了研 究 ． 关键 词 ：邻 菲口啉 ； 锰 （Ｉ配 合物 ； 超 分 子 罗 Ｉ） 中 图分 类号 ：Ｏ １５２ ７ ． ３ 文献 标 识码 ：Ａ
锰在 生物无 机体 系用途广 泛 ， 特别 是 Ｍｍ 簇可 作 为光合作 用 的中心 ｌ］ 有较 高核 数 的 Ｍｎ ≥４ 簇 ｌ．具 － ２ ） 更加 引人注 意 ， 这不仅 是 因为配合物 结构所 表现 出的完美 性 ， 更重 要 的是这 些配合 物可 以作 为单分 子磁体的 潜 在应用 前 景Ｉ ３ Ｊ ．羧 酸 （ Ｃ ２ 是报 道 的 Ｒ Ｏ－ ）
Ｔａ ． Ｃｒ ｓａ ｔ ｎ ｅ ｎ ｍｅ ｔｆ ｒｃ ｍｐ ｕ ｄ ｂ１ ｙ ｔｌｄａｅ ａ ｄ ｒ ｆ ｅ ｎ ｏ ｏ ｏ ｎ ｉ
庚二酸·邻菲哕啉合铽配合物的合成与晶体结构
庚二酸邻菲哕啉合铽配合物的合成与晶体结构黄亮【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2004(015)002【摘要】用水热技术合成了配位高聚物[Tb(Hpim)(pim)(phen)]n·1.5nH2O,并通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射技术确定了其组成和晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数a=1.1049(6)nm,b=1.1608(7)nm,c=1.2557(7)nm,α=110.590(9)°,β=99.999(10)°,y=110.775(8)°;V=1.3252(13)nm3;Z=2;R=0.049 2,wR=0.103 6.配合物单元通过氢键及邻菲哕啉之间的芳环堆积效应构筑成纳米链结构并组装成三维超分子结构.【总页数】3页(P28-30)【作者】黄亮【作者单位】安阳师范学院,化学系,河南,安阳,455000【正文语种】中文【中图分类】O641.4【相关文献】1.由2，3-吡嗪二甲酸和邻菲哕啉构筑的锌的配位聚合物的水热合成及晶体结构[J], 郑艳萍;周万里;吕莹2.4-氯苯氧乙酸和1,10-邻菲哕呤构筑的双核铽配合物的晶体结构,荧光和生物活性[J], 徐俊;马德运;覃亮3.一个基于2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲哕啉配体的二维铅(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构 [J], 张青;刘春波;车广波;王诗朦;白红叶;史发年4.3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲哕啉镱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光光谱 [J], 余玉叶;刘建风;李花琼;赵国良5.十配位、单核铽与乙酸及邻菲哕啉配合物的合成、晶体结构和性质 [J], 王春燕;吴小说;李夏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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邻菲啰啉合高氯酸根配离子的合成与结构表征
3
台夕市,冯一民,孔凡元(潍坊学院,山东 潍坊 261061)
摘 要:合成了邻菲啰啉合高氯酸根配离子,并用X -射线单晶衍射方法对其进行了晶体结构解析,结果表明,该化合物为三斜晶系,晶胞为P -1,晶胞参数:a =0.73397(11),b =1.3202(2),c =2.2382
(3)n m ,V =2.0934(5)n m 3,Z =4,M r =460.87,D c =1.462g /c m 3
,T =298(2)K,F (000)
=
952,μ(Mo K α)=0.091c m -1
,R =0.0675和wR =0.1770,化合物分子通过分子间氢键和π-π堆积
作用形成了一维链状结构。
关键词:邻菲啰啉合高氯酸根;合成;晶体结构;表征
中图分类号:O624.41 文献标识码:A 文章编号:1671-4288(2008)02-0067-02 近年来,邻菲啰啉及其衍生物类配体及其金属功能配合物的合成颇引人注目[1],缘于其结构的多样化及多种应用前景。
某些邻菲啰啉类配体及其金属配合物具有抗肿瘤活性[2]
、抗氧化活性[3]
和优良
的电化学和光物理性质[4]等。
为了进一步研究邻菲啰啉类配体及金属配合物的合成及其物理化学性质,本文以邻菲啰啉和高氯酸镁为原料,合成了邻菲啰啉合高氯酸根,用X -射线单晶衍射方法对其进行了晶体结构解析。
结果表明,邻菲啰啉合高氯酸根通过分子间氢键和π-π堆积作用形成了一维链状结构。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
邻菲啰啉(分析纯,购于上海化学试剂公司);高氯酸镁(分析纯,购于上海化学试剂公司);其它试剂均为分析纯。
B ruker S MAR T CCD 单晶衍射仪用于化合物的晶体结构解析。
1.2 邻菲啰啉合高氯酸根的合成
室温下,缓慢向溶有2mmol 邻菲啰啉的5mL 乙醇溶液中加入2mmol 高氯酸镁,反应混合物回流搅拌5h,过滤,滤液静置挥发溶剂7天后得无色透明块状单晶。
1.3 晶体结构的测定
选取大小为0.24mm ×0.16mm ×0.12mm 的单晶,在298(2)K 下,在B r uker CC D Area De tec t or
X -射线单晶衍射仪上,用石墨单色化的Mo K α辐
射(0.07173nm )为光源,以ω-2
θ扫描方式,在2.14°≤θ≤20.29°范围内收集10595反射数据,其中4135个独立衍射点(R in t =0.0675)用于结构分析和修正。
晶体结构用SH ELXS -97程序[5]由直接法解出,用SHELX L -97程序[5]
进行修订。
2
结果与讨论
图1 邻菲啰啉合高氯酸根的晶体结构
图2 邻菲啰啉合高氯酸根的晶胞
—
6—第8卷第2期 潍坊学院学报 Vo l .8No .2
2008年3月 Journa l of We i fang University Mar .2008
3收稿日期:2007-09-10
基金项目国家自然科学基金(N 63),山东省实验技术研究基金资助项目。
作者简介台夕市(—),男,山东诸城人,潍坊学院化学化工系教授,博士。
7:o .207107:1971
邻菲啰啉合高氯酸根的晶体结构见图1,晶胞见图2,主要键长和键角数据列于表1。
该化合物为二聚体结构,在晶体结构中,含有2个1-H 邻菲啰啉阳离子、2个邻菲啰啉分子和2个高氯酸根离子。
高氯酸根离子在形成该结构中起到了重要作用,1-H 邻菲啰啉阳离子和邻菲啰啉分子并不共平面,这可能是分子内和分子间氢键的需求导致。
有关邻菲啰啉环的键长和键角与文献
[6]
报道值相一致。
另外
化合物分子中存在着分子内氢键[N5-H5…N7]和
分子间氢键[N3-H3…N2],从图2可以看出,该化
合物通过通过分子间氢键和π-π堆积作用形成了一维链状结构。
表1 化合物的主要键长(!)和键角(°)bonds length (!)angle s (°)C1-N11.322(6)C1-N1-C12116.9(4)N1-C121.358(5)C10-N2-C11117.2(4)N2-C101.322(5)C22-N4-C23117.1(4)O3-C111.333(5)O2-Cl1-O2108.6(4)O1-C111.421(5)O2-Cl1-O198.9(4)C12-O5
1.391(5)
O7-Cl2-O8
107.5(5)
参考文献:
[1]Summ ers L A .Adv ances in hetrocyc lic chem istry[M ].Academ ic Pre ss,Ne w Y ork .1978,22,1-69.
[2]John G J,We ijnen A rie K,Johan F J .Engbe rsen .Carboxylic and phos pha te e ster hydrolysis cata l ysed by biva l ent zinc and copper meta ll osurfactants[J ].J Chem Soc Pe rkin Trans,1991,2,1121-1126.
[3]Guo D F ,He J,Z eng Z Z .Studies on int e rac ti on be t w een ternary ra re ea rt h co mp l exe s of cinnam ic acid and phenanthroline with D NA by s pectroscopy[J ].J Chine s e Ra re Earth Soc,2004,22,55-60.
[4]Ta i X S,Yin J,Feng YM.1,10-phenant hroli ne pyridiniu m pe rchl orate [J ].Acta C ryst,2007,E 61,o1037-o1038.
[5]Scheldrick G M.SHELXS -97and S HELX L -97,Unive rsity of G ¨o tti ngen,G e r m any,1997.
[6]郝扶影,张宣军,胡寒梅.4-[(N -甲基-N -羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征[J ].无机化学学报,2001,17(4):496-499.
Syn thesis and C rysta l Str uctur e of
B is(1-H -1,10-phenan thr oli n e)-b is(1,10-phenan thr oli n e)-b is(per ch loa te)
TA I X i -sh i ,F ENG Y i -m i n,KO NG Fan -yuan (W e if a ng U n i ver sity,W e ifang 261061,C h i na )
Abstrac t:B is(1-H -1,10-phenanthr oline)-bis(1,10-phenanthr oline)-bis(perchloate)was synthesized in CH 3CH 2OH s olvent .The crystal structure of bis(1-H -1,10-phenanthr oline)-bis(1,10-phenanthr o 2
line )-bis (pe r chl oa te )ha s been deter m ined by X -ray single c r ystal diffr acti on 。
The r e sult show s it is triclinic,
P -1,a =0.73397(11),b =1.3202(2),c =2.2382(3)nm ,V =2.0934(5)nm 3
,Z =4,M r =460.87,D c =1.462g/c m 3,T =298(2)K,F (000)=952,μ(M o K α)=0.091c m -1,R =0.0675and wR =0.1770.The compound f or m ed 1D chained struc ture thr ough inter molecule hydr ogen bonds and π-πstacking .
Keyword s:bis (1-H -1,10-phenanthr oline )-bis (1,10-phenanthr oline )-bis (pe r chl oate ),synthesis,c r ystal structure,cha r acterizati on
(责任编辑梁足培)
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6—潍坊学院学报 2008年3月
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