5-1 第五章 聚合物的分子运动-黏弹性
《聚合物的粘弹》课件
06
动态力学分析可以提供聚合物粘 弹性的定量信息，对于理解聚合 物的力学性能和设计新材料具有 重要意义
蠕变实验：测量聚合物在恒定应力下的应变随时间的变化 回复实验：测量聚合物在恒定应变下的应力随时间的变化 实验设备：蠕变仪、应力控制仪、应变测量仪等 实验步骤：加载、保持、卸载、测量等 实验结果：蠕变曲线、应力-应变曲线等 实验应用：评估聚合物的粘弹性能、预测聚合物的长期性能等
增强复合材料的力学性能 提高复合材料的耐热性 改善复合材料的耐磨性 增强复合材料的抗冲击性
聚合物的粘弹性在 加工中的影响
聚合物的粘弹性在加工中的影响 流变行为的定义和分类 流变行为对加工过程的影响 流变行为在加工过程中的应用
温度升高，聚合物 粘弹性增强
温度降低，聚合物 粘弹性减弱
加工温度过高，可 能导致聚合物熔化 或分解
聚合物的粘弹
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聚合物的粘弹现象
聚合物的粘弹性理 论
聚合物的粘弹性测 试方法
聚合物的粘弹性在 材料中的应用
聚合物的粘弹性在 加工中的影响
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聚合物的粘弹现象
粘弹性是指聚合物在受到外力作用下，表现出既具有粘性又具有弹性的特性。
粘性是指聚合物在外力作用下，能够产生形变，并且形变可以恢复。 弹性是指聚合物在外力作用下，能够产生形变，并且形变可以恢复。 粘弹性是聚合物特有的一种力学性质，它既具有粘性，又具有弹性。
加工温度过低，可 能导致聚合物结晶 或硬化
加工压力增大，聚合物的粘弹性增强 加工压力减小，聚合物的粘弹性减弱 加工压力对聚合物的粘弹性有显著影响 加工压力的变化会影响聚合物的加工性能和成品质量
剪切速率增加， 粘弹性增强
剪切速率降低， 粘弹性减弱
聚合物的粘弹性
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Tg
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（5）蠕变与温度高低及外力大小有关
温度过低（在Tg以下）或外力太小，蠕变 很小，而且很慢，在短时间内不易观察到。
温度过高（在Tg以上很多）或外力过大， 形变发展很快，也不易观察到蠕变。
温度在Tg以上不多，链段在外力下可以运 动，但运动时受的内摩擦又较大，则可观 察到蠕变。
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本章学习目的
1、熟悉聚合物的粘弹性现象和分子机理（包括蠕变 现象、应力松弛现象、滞后现象、力学损耗）。
2、了解粘弹性的力学模型理论（Maxwell模型、 Kelvin模型和多元件模型）。
3、了解储能模量、损耗模量、损耗角正切之间关系。 4、了解分子运动与动态力学谱之间的关系。 5、了解时温等效原理（WLF方程）及应用。 6、了解Boltzmann叠加原理及应用。
1000 2000
t 小时
7——尼龙 8——ABS
23℃时几种聚合物蠕变性能
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由图7-4可见
主链含芳杂环的刚性链聚合物，具有较好的抗蠕变 性能，因此成为广泛应用的工程塑料。蠕变较严重 的材料，使用时需采取必要的补救措施。
例1：硬PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变， 所以使用时必须增加支架。
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（1）在一定温度和恒定应力作用下，观察试样
应变随时间增加而逐渐增大的蠕变现象；
（2）在一定温度和恒定应变条件下，观察试样
内部的应力随时间增加而逐渐衰减的应力松
弛现象；
（3）在一定温度和循环（交变）应力作用下，
观察试样应变滞后于应力变化的滞后现象。
聚合物的粘弹性
第7章聚合物的粘弹性7.1基本概念弹：外力T 形变T 应力T 储存能量T 外力撤除T 能量释放T 形变恢复粘：外力T 形变T 应力T 应力松驰T 能量耗散T 外力撤除T 形变不可恢复理想弹性： 服从虎克定律CT= E •£应力与应变成正比，即应力只取决于应变理想粘性：服从牛顿流体定律cr= 7?— dt应力与应变速率成正比，即应力只取决于应变速率聚合物是典型的粘弹体，同时具有粘性和弹性。
E = E （ a . £ .T.t ）但是高分子固体的力学行为不服从虎克定律。
当受力时，形变会随时间逐渐发展，因此弹性模量有时 间依赖性，而除去外力后，形变是逐渐回复，而且往往残留永久变形 （丫^），说明在弹性变形中有粘流形变发生。
高分子材料（包括高分子固体，熔体及浓溶液）的力学行为在通常情况下总是或多或少表现为弹性与粘 性相结合的特性，而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异，这种特性称之为粘弹性。
粘弹性的本质 是由于聚合物分子运动具有松弛特性。
7.2 聚合物的静态力学松弛现象聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。
高分子材料在固定应力或应变作用下观察到的力学松 弛现象称为静态力学松弛，最基本的有蠕变和应力松弛。
（一）蠕变在一定温度、一定应力的作用下，聚合物的形变随时间的变化称为蠕变。
理想弹性体：a= E- S 应力恒定，故应变恒定，如图7-1总结：理想弹性体 虎克固体 能量储存 形状记忆E = E （「£ .T ） E理想粘性体牛顿流体 能量耗散 形状耗散=E （ a . £ .T.t ）理想粘性体，如图7-2 ,应力恒定，故应变速率为常数，应变以恒定速率增加图7-3聚合物随时间变化图聚合物：粘弹体，形变分为三个部分；①理想弹性，即瞬时响应：则键长、键角提供;②推迟弹性形变，即滞弹部分：链段运动③粘性流动：整链滑移邑=—Z注：①、②是可逆的，③不可逆总的形变：匕氐讣+补―严）+ =（二）应力松弛在一定温度、恒定应变的条件下，试样内的应力随时间的延长而逐渐减小的现象称为应力松弛。
聚合物的黏弹现象及理解
聚合物的黏弹现象及理解作者：李丽萍来源：《教育教学论坛》2015年第11期摘要：针对《高分子物理》课程中黏弹现象难于理解，作者根据教学经验对聚合物的黏弹性进行解析，通过理论联系实际，让学生加深对黏弹现象的理解，对于提高学生对课程的整体认识，强化学生对课程的理解，取得了良好的教学效果。
关键词：黏弹性；蠕变；应力松弛同一物体即可以是弹性的，也可以是黏性的，主要因环境温度或外力作用速率不同，在某些条件下主要表现为弹性，而在其他条件下主要表现黏性。
聚合物的这种特性称为黏弹性，对于黏性材料，应力不能保持恒定，而是以某一速率减小到零，其速率取决于施加的起始应力值和材料的性质。
这种现象称为应力松弛[1，2]。
在应力保持不变的情况下，材料可随时间继续变形，这种性能就是蠕变或流动，因此高分子材料具有黏弹性。
材料的黏弹性能主要表现在蠕变和应力松弛两个方面。
蠕变与力学松弛是材料在加载完成能够以后的力学反应，或衡量材料在使用过程中的尺寸稳定性[3，4]，本文结合聚合物的分子运动，阐述聚合物的蠕变和应力松弛过程。
一、蠕变（Creep）1.蠕变概念解析。
蠕变，是在一定温度及应力下，固体材料缓慢永久性的移动或者变形的趋势。
即在较小的恒定外力作用下，应变随时间延长而慢慢增加的现象。
它的发生是低于材料屈服强度的应力长时间作用下，材料内部通过链段与网链的蠕动、变形、调整位置，逐步达到与外应力相平衡的过程。
它不同于塑性变形，塑性变形通常在应力超过弹性极限之后才出现，发生塑性形变时，微观结构相邻部分产生永久性位移，在外力去除后形变不能恢复，而蠕变只要应力的作用时间相当长，它在应力小于弹性极限时也能出现，当卸去载荷时，材料的变形部分地回复或完全地回复到起始状态。
由于高聚物既有弹性又有黏性，所以外力对他所做的功一部分以弹性能的形式储存起来，另一部分又以热的形式消耗掉。
外力去除后，弹性部分可回复，黏性部分不可回复。
而蠕变能否回复，取决于外力作用的时间及大小，从分子运动和变化的角度，蠕变包含三种形变，即普弹形变，高弹形变和永久形变或黏性流动，不同的蠕变过程分别与不同方式的分子运动相关联。
《聚合物的粘弹性》课件
《聚合物的粘弹性》PPT 课件
聚合物是一类重要的材料，本课件将深入探讨聚合物的粘弹性及其应用。让 我们一起来揭开这个精彩的科学领域吧！
I. 聚合物概述
定义和分类
聚合物是由许多重复单元组成的大分子化合物，可分为线性、交联和支化等不同类型。
聚合过程及特点
聚合过程是单体分子结合形成高分子链的化学反应，聚合物具有高分子量、可塑性和可再生 等特点。
3
色散力谱技术
色散力谱技术结合了动态力学和谱学的原理，可精确测量聚合物的粘弹性参数。
V. 聚合物的粘弹性对应用的影响
1 聚合物加工
了解聚合物的粘弹性特性有助于优化聚合物加工过程，提高产品质量和生产效率。
2 材料性能预测
粘弹性参数可以用于预测聚合物在不同应力和环境条件下的性能，指导材料设计和选择。
3 涂层和粘合剂
应用领域和意义Biblioteka 聚合物在塑料、纤维、涂料等众多领域有着广泛的应用，对现代社会的发展起着重要作用。
II. 粘弹性基础知识
1 弹性和黏性
弹性是物体恢复原状的能力，而黏性则描述了物体抵抗形变的能力，聚合物同时具备这 两种特性。
2 变形与应力的关系
聚合物的变形与施加的应力成正比，其应力-应变曲线可用来描述聚合物的力学性质。
聚合物的粘弹性特性对于涂层和粘合剂的粘附性和耐久性具有重要影响。
VI. 新颖的聚合物复合材料
粘弹性调控
通过调控聚合物复合材料的粘 弹性，可以实现材料性能的改 良和特定应用的实现。
复合材料制备及性能
聚合物复合材料结合了不同材 料的优点，具有良好的力学性 能和多样化的用途。
未来发展方向
聚合物复合材料在领域中的应 用潜力巨大，未来将继续研究 新的材料和创新的应用。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
第一章高分子链的结构二、 单项选择题： I. 氯乙烯聚合时存在头一尾、头一头或尾一尾键接方式，它们被称为：(a)旋光异构体(b)顺序异构体 (c)几何异构体 (d)无规立构体 2 . 1,4 —丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为： (a)旋光异构体 (b)几何异构体 (c)间同异构体 (d)无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加： (a)结晶 (b)交联 (c)主链上引入孤立双键(d)形成分子间氢键 4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a)极限特征比 (b)均方末端距 (c)链段长度 (d )熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加 (b)减小 (c)不变 (d )不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97•比较聚丙烯(PP )、聚乙烯(PE )、聚丙烯腈(PAN )和聚氯乙烯(PVC )柔性的大小，正确的顺序是:(a) PE>PP> PAN > PVC (b) PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE > PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a)自由结合链的均方末端距 (b)自由旋转链的均方末端距(c)等效自由结合链的均方末端距 (d) 一样大9 •聚合度为1000的PE ，键长为0.154nm ，则其自由结合链的均方末端距为：2 2 2 2 (a) 23.7 nm (b) 47.4nm (c) 71.1 nm (d) 94.8 nm10. PE 的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10 倍 (b) 20 倍 (c) 50 倍 (d) 100 倍II. PE 自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大： (a) 10 倍 (b) 100 倍 (c) 50 倍 (d) 20 倍 三、 判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
高分子物理第五章
聚合物的力学状态和热转变
➢力学状态——聚合物的力学性能随温度变化的特征状态
➢热形变曲线（热机械曲线，Thermomechanic Analysis，
TMA）：对聚合物样品，施加一个恒定外力，得到的形变与温度
的关系曲线
➢ 结构不同的聚合物ε-T曲线的形式不同
主要有：
线型无定形态聚合物的温度形变曲线 结晶聚合物的温度形变曲线
链段开始运动，可以通过单键的内旋转改变构象， 甚至可以使部分链段产生滑移。
•即链段运动的 减少到与实验测量时间同一个数量级 时观察到链段运动的宏观表现——玻璃化转变， 聚合物进入了高弹态。
高弹态：
•当聚合物受到拉伸力时，分子链通过单键的内旋转 和链段运动改变构象从蜷曲状态到伸展状态（宏观 上表现为很大的形变)，当外力除去时，又回复到原 来状态（宏观上表现为弹性回缩），这种受力后形 变很大而且又可以回复的力学性质高弹性，它是非 晶聚合物处在高弹态下特有的力学特征。
结构/性能/分子运动关系：结构是决定分子运动的 内在条件，性能是分子运动的宏观表现。
Rubber 在低温下变硬
PMMA, T>100C, 变软
尽管结构无变化，但对于不同温度或外力，分子 运动是不同的，物理性质也不同。
原因——分子运动不同，聚合物显示不同的物理性质
第5章 聚合物的分子运动和转变
讨论分子热运动的意义：
使运动单元活化
温度对高分 子运动的 作用
（T升高，分子运动能增加，当克服位垒后，
运动单元处于活化状态。）
使聚合物体积膨胀
（加大了分子间的自由空间）
随T升高加快松弛过程，或
者，缩短
(3) Temperature dependence
聚合物的高弹性和黏弹性87页PPT
43、重复别人所说的话，只需要教育； 而要挑战别人所说的话，则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人一大优点是：在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己的饭量自己知道。——苏联
聚合物的高弹性和黏弹性
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而 的。— —爱献 生
41、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
聚合物的粘弹性—时温等效原理和叠加(高分子物理课件)
式中C1 ，C2 为常数。
WLF 方程主要适用于非晶态高聚物。
由于时温等效性，可以对不同温度下测定的结果进行换 算，从而得到一些实验上无法测定的结果。
在室温下几年、几百年的应力松驰是不能实现的，可在高温条 件下短期内完成；或在室温下几十万分之一秒完成的应力松驰， 可在低温条件下几小时完成。
例：NR要得到某低温下NR的应力松弛行为，由于温度太低， 应力松弛很慢，要得到完整的曲线和数据需要很长时间，此时 可利用于时温等效原理，在常温下或较高温度下，测得的应力 松弛数据，换算、叠加成低温下的曲线。
N1k T (
1
2
)
G(
1
2
)
E
d d
d d ( 1)
NKT
d
(
1
2
)
d
1
NKT (1 3 ) 3G
因为G=0.333×107N/m2 WLF方程
E 3G 1107 N / m2
log aT
log (T ) (Tg )
17.44(T Tg ) 51.6 (T Tg )
(30) 17.44(30 5)
(t) 1 (t 1 ) 2 (t 2 )
推广到一般情况，若在 1 ， 2 ， 3 ··· n 分别施加应力 1 ，
2 ， 3 ··· n 总形变
(t) 1 (t 1 ) 2 (t 2 ) n (t n )
n
i (t i ) i 1
采用蠕变柔量表示
log
5.692
4.9 1016 51.6 (30 5)
(30) 9.96 1010 N • s / m2
(T ) 9.96 1010 104 s
E
1107
聚合物的高弹性和粘弹性
高分子物理课内实践——聚合物的高弹性和黏弹性一、高弹性：非晶态聚合物在玻璃化温度以上时处于高弹态。
高弹态的高分子链段有足够的自由体积可以活动，当它们受到外力后，柔性的高分子链可以伸展或蜷曲，能产生很大的形变，甚至超过百分之几百，但不是所有的聚合物都如此。
如果将高弹态的聚合物进行化学交联，形成交联网络，它的特点是受外力后能产生很大的形变，但不导致高分子链之间产生滑移，因此外力除去后形变会完全回复，这种大形变的可逆性称为高弹性。
它是相对于普弹性而言的。
所谓普弹性就是金属或其他无机材料的属性，即在力场作用下，应力与应变成正比，服从胡克定律，且形变量甚小，仅为千分之几或更小。
高弹态高聚物的弹性形变则数值很大，可达百分之几或更大，在绝热拉伸或压缩过程中，处于高弹态的高聚物（如橡胶）的温度能上升，金属的温度则下降。
在平衡状态时，橡胶的弹性模量与温度成正比，而金属的模量则与温度成反比。
高弹态是聚合物特有的基于链段运动的一种力学状态，高弹性是高分子材料极其重要的性能，其中尤以橡胶类物质的弹性最大。
它有如下特征：1.弹性模量很小而形变量很大。
由于热运动的作用，这种分子会不断的改变着自己的形状，就会显示出形变量比较大的特点，当外力作用对抗回缩力的时候形变就会自发回复，造成形变的可逆性，由于回缩力不大，在外力不大的时候就会可能发生比较大的形变，所以其弹性的模量表现比较小;2.弹性模量随温度的升高而增加。
在外力的作用下，这种回缩力与温度也有很大关系，会随着温度的升高，分子的热运动就会出现加强，回缩力也就会增大，弹性模量也就出现增加，弹性形变就会变小；3.泊松比大；4.形变需要时间。
由于在受到压力压缩的时候，形变就会总是随着时间的发展达到最大，随着压力的下降而消失。
不管是克服分子之间的作用力以及内摩擦力，还是从一种平衡的状态过渡到外力相适应的平衡状态，形变都是在外力作用之后所引起的，所以发生形变是需要时间的；5.形变时有热效应。
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Tg<T<Tf
• 运动单元：链段。链段运动激化, 但分子 链间无滑移. 受力后能产生可以回复的大 形变,称之为高弹态, 为聚合物特有的力 学状态. τ减小到与测量时间同一数量级， 可观察到链段运动，可以实现高聚物的构
形 变
玻 璃 态
高 弹 态
粘 流 态
象改变。
•
温 度
高弹态的弹性模量只有0.1～10Mpa 。在温度－形变
从分子运动机理看，在此温度链段已开始“解冻”，即链段的运动 被激发，整个大分子链还无法运动, 但链段开始发生运动, 。
由于链段绕主链轴的旋转使分子的形态不断变化，即由于构象的改
变，长链分子可以外力作用下伸展(或卷曲)，因此弹性模量迅速下降 3～4个数量级，形变迅速增加，聚合物行为与皮革类似。
(三)高弹态（橡胶-弹性平台区）
The relationship between modulus and temperature 模量与温度的关系
E
同样可以分为“三态”“两区”
Tg
Tf
T
模量：材料受力时应力与应变的比值
(一) 玻璃态
• 由于温度较低，分子热运动能低，链段的热运动能不足以克服主链 内旋转的势垒，因此，链段处于被“冻结”状态，分子链几乎无运
曲线上出现平台区，受较小的力就可以发生很大的形变 (100～1000%)，而且当除去外力后，形变可以恢复， 聚合物表现出橡胶行为。
(四)粘弹转变区
由于温度的进一步升高，链段的热运动逐渐剧烈，链段沿作用 力方向的协同运动，不仅使分子链的形态改变而且导致大分子的 重心发生相对位移。 聚合物既呈现橡胶弹性, 又开始呈现流动性，弹性模量下降， 形变迅速增加，因而称为粘弹转变区。 对应的转变温度称为粘流温度，记作Tf
轻度结晶的高聚物可使材料既处于弹性状态，又不会弹性太高， 因此处于皮革态（如PVC塑料地板），微晶又相当于交联点作用， 使强度达到一定要求。
40％以上结晶的高聚物使材料变得坚硬，耐热性也提高，使用温度 变宽。
•
•
玻璃态高聚物只能在脆化温度以上、玻璃化温度以下使用（温度 太低便脆，温度太高则软化）
M↑，位移不易进行，Tf↑ 结晶高聚物的分子量通常要控制得低一些， 分子量只要能满足机械强度要求即可。
‘
② 高度结晶：小分子量 M1：非晶区Tf ＜ 晶区Tm 大分子量 M2：非晶区Tf′＞ 晶区Tm
在高温下出现高弹态将给加工带来麻烦
有的结晶高聚物分解温度Td和熔点Tm都低于粘流温度Tf，也 就是说加热到Tm还不能流动。只有加热到Tf才流动，但此时已超 过Td，材料已经分解。 eg：PTFE，不能注射成型，只能用烧结法。 PVA和PAN：在Tm时还是高弹态，不会流动，如再升温则到Tf 时才会流动，但已超过Td，分解，所以不能熔融法纺丝，要采用 溶液纺丝。
(五)粘流态
T>Tf
由于链段的剧烈运动，整个链分子重心发生相对位移，即产生不 可逆形变，聚合物呈现粘弹性液体状，因而称为粘流态，行为与小分 子液体类似。 运动单元：整个分子链 试验观察t同整个高分子链移动的τ同数量级
力学性质：粘性流动，形变不可恢复
T
固
液
分子运动增加，流动性增加
结晶高聚物可以在脆化温度以上、熔点以下使用（结晶高聚物如 果分子量不太大，则无玻璃化温度）
5.2.3 交联聚合物的力学状态
1.分子链间的交联限制了整链运动，所以不能流动 （除非是降解反应） 2.交联密度较小时，受外力作用时“网链”可以改变构象，网链 “伸直”，S变小；外力去除，重新“蜷曲”，S变大，恢复 到原来状态。所以有高弹形变，有高弹态（有玻璃化温度转 化点Tg） 3.随交联密度增加，“网链”越来越小，运动困难，高弹形变很 小，所以看不出玻璃化转变
第五章 聚合物的分子运动和转变
5.1 聚合物分子运动的特点
•运动单元的多重性 •分子运动的时间依赖性
•分子运动的温度依赖性
5.1.2 分子运动的时间依赖性
物质从一种平衡状态
外场作用下 通过分子运动 高分子是速度过程
需要时间 10-1 ～ 104 秒
与外界条件相适 应的另一种平衡状态
动。
• 只有侧基、链节、短支链等小运动单元的局部振动及键长，键角的 变化，因此弹性模量很高，通常为104~1011Pa，形变很小(0.1～ 1%)。 • 具有虎克弹性行为，质硬而脆，类似玻璃，因而称为玻璃态。
(二)玻璃化转变区
在3～5℃范围内，几乎所有性质都发生突变(例如热膨胀系数、模量、 介电常数、折光指数等)。
低分子是瞬变过程
此过程只需 10-9 ～ 10-10 秒
松弛过程
松弛时间的大小取决于材料的固有性质以及温度、外力的大小
5.2 聚合物的力学状态
• 高分子不同的运动机制在宏观上表现为不同的力学状态 • 不同种类的聚合物其力学状态有所不同 非结晶聚合物 结晶聚合物（轻度结晶聚合物） 交联聚合物
非 晶 态 聚 合 物
形变
玻 璃 态
高弹态 橡胶态
粘 流 态
三态两区
三种力学状态 两个转变区域
Tg
Tf
温度形变曲线
温度
玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度 Tg 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度 Tf
非晶聚合物
从相态角度来看，玻璃态，高弹态，粘流态均属液相， 即分子间的相互排列均是无序的。它们之间的差别主 要是变形能力不同，即模量不同。因此称为力学状态。 从分子运动来看，三种状态只不过是分子(链段)运动 能力不同而已。因此，从玻璃态 高弹态 粘流 态的转变均不是热力学的相变，当然，Tg、Tf不是相 转变温度。
5.2.1 非晶态聚合物的力学状态
• 对于典型的非晶态聚合物试样, 在一定的时间内对其施加一恒定 的外力, 其形状将发生变化. 逐渐升高温度, 重复上述实验, 可以 观察到聚合物的形变与温度的关系曲线, 该曲线称为温度形变曲 线或热机械曲线
形变－温度曲线
模量－温度曲线
玻璃化转变区域 粘流转变区域