醛和酮 (3)优秀课件
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醛和酮幻灯片.pptx
R
R C O + NH2 OH 羟胺 OH
[R C NH OH] －H2O R C N OH
R
R
肟
R R C O + NH2 NH2
肼
R C N NH2
R
腙
第28页/共81页
R R C O + NH2 NHC6H5
苯肼
R C N NHC6H5
R
苯腙
R R C O + NH2 NHCONH2
氨基脲
R C N NHCONH2
3-甲基丁醛 3-methylbutanal
CH3CH2CCH2CH3 O
3-戊酮 3-pentanone
第6页/共81页
CH3CHCHO
CHO
2-苯基丙醛 2-phenylpropanal
COOH
对甲酰基苯甲酸 4-formylbenzoic acid
CH3CHCH2CHO OH
3-羟基丁醛 3-hydroxylbutanal
CHO
第41页/共81页
❖用金属氢化物加氢：LiAlH4或NaBH4，可以把羰基还原为醇羟基，反 应机理是提供负氢离子对羰基进行亲核加成。
－
O
－
OAlH3
OH
H AlH3
C
C
H2O
C
H
H
LiAlH4
CH3CH CHCH2CHO orNaBH4 CH3CH CHCH2CH2OH
第42页/共81页
❖Meerwein-Ponndorf-Verley还原法：在异丙醇铝的存在下，以异丙醇 为还原剂，反应中只还原醛或酮的羰基，而不影响分子中的其他基团。
CH CHO CH2O HOCH2 CH2OH
醛和酮PPT演示课件
（2）羰基化合物是极性化合物。
13
（二）醛、酮的物理性质
1、状：常温下，甲醛是气体，低、中级醛、酮是液体， 高级醛、酮是固体。
2、味：低级醛有强烈的刺激气味，低级酮有特殊气味， 中级醛、酮有果香味。
3、沸点：醛、酮的沸点比分子量相近的烷烃和醚高，而 比分子量相近的醇低。
4、溶解性：低级脂肪醛、酮易溶于水，其他醛、酮的 水溶性随分子量的增加而减弱，高级醛、酮和 芳香族醛、酮不溶于水。醛、酮能溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。
且垂直于σ键所在的平面。
12
问题：
碳氧双键和碳碳双键都是由一个σ键和一个π键 组成，它们在极性方面会有区别吗？
由于氧原子的电负性较碳原子大，羰基中π键的电 子云偏向于氧原子方面，使得羰基发生极化，羰基碳原 子就带有部分正电荷，而氧原子则带有部分负电荷。
羰基极化的情形：
δ+
δ—
CO
结论： （1）碳氧双键是一个极性不饱和键。
R—C—H + HCN O
H2O/HOH
α—羟基腈
α—羟基酸
18
（2）与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮 、低级环酮 + 过量NaHSO3饱和 溶液作用，生成α—羟基磺酸钠。
R—C—H + HSO3Na O
R—CH—SO3Na
OH
α—羟基磺酸钠
α—羟基磺酸钠不溶于饱和NaHSO3溶液而呈白色结晶析出。
CH2 + N2
但该还原法是在碱性条件下进行的，所以当分 子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。
36
5、 歧化反应——Cannizzaro反应
不含α-H 的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸， 一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。
13
（二）醛、酮的物理性质
1、状：常温下，甲醛是气体，低、中级醛、酮是液体， 高级醛、酮是固体。
2、味：低级醛有强烈的刺激气味，低级酮有特殊气味， 中级醛、酮有果香味。
3、沸点：醛、酮的沸点比分子量相近的烷烃和醚高，而 比分子量相近的醇低。
4、溶解性：低级脂肪醛、酮易溶于水，其他醛、酮的 水溶性随分子量的增加而减弱，高级醛、酮和 芳香族醛、酮不溶于水。醛、酮能溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。
且垂直于σ键所在的平面。
12
问题：
碳氧双键和碳碳双键都是由一个σ键和一个π键 组成，它们在极性方面会有区别吗？
由于氧原子的电负性较碳原子大，羰基中π键的电 子云偏向于氧原子方面，使得羰基发生极化，羰基碳原 子就带有部分正电荷，而氧原子则带有部分负电荷。
羰基极化的情形：
δ+
δ—
CO
结论： （1）碳氧双键是一个极性不饱和键。
R—C—H + HCN O
H2O/HOH
α—羟基腈
α—羟基酸
18
（2）与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮 、低级环酮 + 过量NaHSO3饱和 溶液作用，生成α—羟基磺酸钠。
R—C—H + HSO3Na O
R—CH—SO3Na
OH
α—羟基磺酸钠
α—羟基磺酸钠不溶于饱和NaHSO3溶液而呈白色结晶析出。
CH2 + N2
但该还原法是在碱性条件下进行的，所以当分 子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。
36
5、 歧化反应——Cannizzaro反应
不含α-H 的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸， 一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。
醛 酮 课件(共25张PPT)高二下学期化学人教版(2019)选择性必修3
CH2=CH-CH2-OH
丙醛
环丙醇
丙烯醇
丙酮
思考： C4H9—CHO有几种同分异构体？
②从醛基所在的碳开始给主链碳原子编号，醛基所在的碳总是在一号位。
①选择含有醛基的最长碳链为主链。
③写名称时要写明取代基所在的位置和个数。
5.命名：
2，2-二甲基丙醛
2-丙烯醛
2-甲基-2-乙基戊醛
①熔沸点随碳原子数增多而变大，随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大。②随着碳原子数的增多，在水中的溶解度逐渐减小，低级醛易溶于水（HCHO、CH3CHO）。③除了甲醛是气体，其他的醛常温下是液体或者固体，有一定气味（或刺激性气味）。
醛基中碳氢键较活泼，能被氧化成相应羧酸
3.乙醛的化学性质:
(1)加成反应①催化加氢反应(也是乙醛的还原反应)
②与HCN加成
?
在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。乙醛也能和一些极性试剂发生加成反应。 当极性分子与醛基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
i. 配制新制的Cu(OH)2悬浊液：
（碱必须过量）
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4
ii. 乙醛的氧化：
用途：
此反应用来检验醛基的存在或数目。在医学上也用来检验病人是否患有糖尿病。
☆1 mol –CHO被氧化，有2 mol Cu(OH)2被还原，生成1 mol Cu2O
醛基 —CHO
思考：乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定性作用，根据醛基的结构，判断乙醛有哪些化学性质？
丙醛
环丙醇
丙烯醇
丙酮
思考： C4H9—CHO有几种同分异构体？
②从醛基所在的碳开始给主链碳原子编号，醛基所在的碳总是在一号位。
①选择含有醛基的最长碳链为主链。
③写名称时要写明取代基所在的位置和个数。
5.命名：
2，2-二甲基丙醛
2-丙烯醛
2-甲基-2-乙基戊醛
①熔沸点随碳原子数增多而变大，随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大。②随着碳原子数的增多，在水中的溶解度逐渐减小，低级醛易溶于水（HCHO、CH3CHO）。③除了甲醛是气体，其他的醛常温下是液体或者固体，有一定气味（或刺激性气味）。
醛基中碳氢键较活泼，能被氧化成相应羧酸
3.乙醛的化学性质:
(1)加成反应①催化加氢反应(也是乙醛的还原反应)
②与HCN加成
?
在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。乙醛也能和一些极性试剂发生加成反应。 当极性分子与醛基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
i. 配制新制的Cu(OH)2悬浊液：
（碱必须过量）
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4
ii. 乙醛的氧化：
用途：
此反应用来检验醛基的存在或数目。在医学上也用来检验病人是否患有糖尿病。
☆1 mol –CHO被氧化，有2 mol Cu(OH)2被还原，生成1 mol Cu2O
醛基 —CHO
思考：乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定性作用，根据醛基的结构，判断乙醛有哪些化学性质？
醛和酮精品PPT课件
2023/10/23
2．卤仿反应
① 鉴别具有－ COCH3、－ CHOHCH3结构的醛、酮和醇(CHI3是黄色 结晶)；
② 合成一些难以得到的羧酸。
2023/10/23
3．羟醛缩合反应
要点：①净反应结果及特点
②反应机理
③交错羟醛缩合反应（N.B. 当一种分子有α-H，另一种分子没有 α-H时才有意义）
反应特点
Wittig 反应条件温和，无论是链状的或环状的脂 肪族或芳香族醛、酮均可进行反应。醛酮中原有的 C=C、-X、-NO2、-NR2、-CO2R等基团均可保留下变， 广泛用于烯烃的合成。
魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别 是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺贝 尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏悌希反应，82岁获奖）。
2023/10/23
4．其它缩合反应 ① Knoevenagel缩合反应 ( Z , Z ′ 为吸电子基团)
② Perkin反应
2023/10/23
§11-4 亲核加成反应历程
一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等）
亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例：
2023/10/23
对于第二个反应，有下述实验事实： ① 无碱存在，反应3－4h，仅有一半原料反应； ② 加1滴KOH aq.，反应在2min内完成； ③ 加入无机酸，放置几周也不反应。
加成。
α , β - 不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合 物的共轭加成反应称为麦克尔（Michael）反应，其通式是：
麦克尔（Michael）反应在有机合成上有其应用价值。
2023/10/23
2．卤仿反应
① 鉴别具有－ COCH3、－ CHOHCH3结构的醛、酮和醇(CHI3是黄色 结晶)；
② 合成一些难以得到的羧酸。
2023/10/23
3．羟醛缩合反应
要点：①净反应结果及特点
②反应机理
③交错羟醛缩合反应（N.B. 当一种分子有α-H，另一种分子没有 α-H时才有意义）
反应特点
Wittig 反应条件温和，无论是链状的或环状的脂 肪族或芳香族醛、酮均可进行反应。醛酮中原有的 C=C、-X、-NO2、-NR2、-CO2R等基团均可保留下变， 广泛用于烯烃的合成。
魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别 是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺贝 尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏悌希反应，82岁获奖）。
2023/10/23
4．其它缩合反应 ① Knoevenagel缩合反应 ( Z , Z ′ 为吸电子基团)
② Perkin反应
2023/10/23
§11-4 亲核加成反应历程
一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等）
亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例：
2023/10/23
对于第二个反应，有下述实验事实： ① 无碱存在，反应3－4h，仅有一半原料反应； ② 加1滴KOH aq.，反应在2min内完成； ③ 加入无机酸，放置几周也不反应。
加成。
α , β - 不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合 物的共轭加成反应称为麦克尔（Michael）反应，其通式是：
麦克尔（Michael）反应在有机合成上有其应用价值。
2023/10/23
常见的醛酮课件
有杏仁气味旳 液体
制染料、香料旳主 要中间体
特殊气味旳无色液 常用旳有机溶剂和主 体，与水以任意比 要旳有机合成原料 互溶
自主学习：【身边旳化学】常见旳醛酮举例
3.醛、酮旳同分异构体
写出C5H10O属于醛和酮旳同分异构体： 7种
（1）类别异构（2）官能团旳位置异构（3）碳链异构
O
O
O
C4H9— CH
砖红色沉淀
四、掌握酮旳主要反应
O
OH
催化剂
CH3 C CH3 + H2
CH3 CHCH3
加
O
OH
成
H 催化剂
反
CH3 C CH3 + CN
CH3 C CN 应
C H3
酮羰基不能被银氨溶液或新制氢氧化铜 氧
悬浊液等弱氧化剂氧化,只能被更强旳氧
化 反
化剂氧化。
应
五、试验
1.银镜反应
AgNO3溶液
滴加稀氨水 生成白色沉淀
δ- δ+ δO +A B
R
(R′) H B A
CO R
O C H 3C H
H
催化剂
+ CN
OH C H 3C H CN
二、醛、酮旳化学性质
1.羰基旳加成反应 碳氧双键在一定条件下能与氢气、氢氰酸、 氨及氨旳衍生物、醇等发生加成反应。
醛一般不能和HX、X2、H2O发生加成反应。
请写出乙醛分别与氢 氰酸、氨气、甲醇旳反应 方程式。
CH3CHO→CH3CHCH2CHO→CH3CH=CHCHO→CH3CH2CH2CH2OH
OH
一、醛和酮构成和构造旳比较
CO
二、掌握醛旳主要化学性质
3.3.2 醛、酮 课件(共23张PPT) 人教版(2019)选择性必修三
环节三：归纳整理，练习巩固
归纳整理
官能团 官能团位置
结构通式 化学 加成反应 性质 氧化反应
联系
醛
酮
醛基：—CHO 碳链末端
(最简单的醛是甲醛)
RCHO
(R为烃基或氢原子)
酮羰基：—CO— 碳链中间
(最简单的酮是丙酮)
RCOR′
(R、R′均为烃基)
均可与H2、HCN加成
能被银氨溶液、新制氢氧 不能被银氨溶液、新制氢氧化
O ‖ CH3—C—CH3
空间充填模型 球棍模型
①物理性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与 水、乙醇等互溶。
环节二：微观辨析，辨识酮的微观结构
最简单的酮——丙酮
1.燃烧 2、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
环节二：微观辨析，辨识酮的微观结构
化铜等弱氧化剂氧化
铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
环节三：归纳整理，练习巩固
归纳整理
环节三：归纳整理，练习巩固
习题追踪
1.下列说法错误的是( B )
A．甲醛是一种有特殊刺激性气味的无色气体，是新装修家庭中 的主要污染物 B．福尔马林是甲醛的水溶液，具有杀菌、防腐性，可用于保鲜鱼肉等食品 C．苯甲醛属于芳香醛，是制造染料、香料及药物的重要原料 D．丙酮是一种重要的有机溶剂和化工原料。例如，钢瓶贮存乙 炔时，常用丙酮作 为溶剂溶解乙炔
HCHO +4Cu(OH)2+2NaOH
Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O
环节一：学以致用，升华对醛的认识
醛课件化学完整版
HCN
一滴 OH H+
H+ + CN
2 min 完成反应
3~4 h 原料的50%起反应
加H+，反应 υ↓， 大量 加H+ 则难反应
实验事实证明：该加成反应起决定性作用的是CN ， CN ↑，有利于反应的进行。 反应机理：
HCN OH- H+ + CN-
H+
R
C
O
slow + CN-
R
R'
R'
O- HCN C
+ CO + H2 160℃, 5-6MPa
CH3
CH3CHCHO (16.7%)
2. 从炔烃出发 (1)炔烃水合——Kucherov反应
= Hg2+, H+
R C CH + H2O
= R C CH2 重排 R C CH3
=
OH
O
该反应遵循“马氏规则”。
产物的结构特点：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔将
5-甲基-3-乙基辛醛
CH3CHCH2CCH3 CH3 O
4-甲基-2-戊酮
CH3CH CHCHO
2-丁烯醛(巴豆醛)
CH2CHO
苯乙醛
OH CHO
COCH3
2-羟基苯甲醛(水杨醛)
OO CH3C CCH2CH3
2,3-戊二酮(α-戊二酮)
NO2 3-硝基-3-苯乙酮
O
O
CH3C CH2 CCH3
2,4-戊二酮(β-戊二酮)
O CH3C CH2CH2CHO
4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)
（二）醛和酮的结构
H
H
3.3醛和酮 课件 高二下学期化学人教版(2019)选择性必修3
＋2[Ag(NH3)2]OH →
2Ag↓＋3NH3＋H2O +
(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为________________。
在加银氨溶液[或新制的Cu(OH)2]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性， 再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性 KMnO4溶液)，若溶液褪色，则说明 含有碳碳双键
四、酮
常温下，丙酮是无色透明的液体， 沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
（2）丙酮的化学性质 ①氧化反应 a、燃烧 b、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
（1）丙酮的化学性质 ②加成反应
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
（3）丙酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，如丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存 乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
δδ+
氧原子连接带正电荷的原子或原子团 碳原子连接带负电荷的原子或原子团
1、加成反应 ②与HCN加成
→ δ﹢ δ﹣ δ﹢ δ﹣
C O + A—B
C OA B
• 羰基可与 • 羰基
、 发生加成反应 发生加成反应。
2、氧化反应 【实验3-7】在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡边 逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴 乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
化铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
【练习】分子式为C5H10O，且结构中含有
A.4种
B.5种
C.6种
的有机物共有 ( D )
D.7种
现象
银镜反应 产生光亮的银镜
2Ag↓＋3NH3＋H2O +
(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为________________。
在加银氨溶液[或新制的Cu(OH)2]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性， 再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性 KMnO4溶液)，若溶液褪色，则说明 含有碳碳双键
四、酮
常温下，丙酮是无色透明的液体， 沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
（2）丙酮的化学性质 ①氧化反应 a、燃烧 b、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
（1）丙酮的化学性质 ②加成反应
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
（3）丙酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，如丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存 乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
δδ+
氧原子连接带正电荷的原子或原子团 碳原子连接带负电荷的原子或原子团
1、加成反应 ②与HCN加成
→ δ﹢ δ﹣ δ﹢ δ﹣
C O + A—B
C OA B
• 羰基可与 • 羰基
、 发生加成反应 发生加成反应。
2、氧化反应 【实验3-7】在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡边 逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴 乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
化铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
【练习】分子式为C5H10O，且结构中含有
A.4种
B.5种
C.6种
的有机物共有 ( D )
D.7种
现象
银镜反应 产生光亮的银镜
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强 较强
分子型 NuH
H 2N R , HN R 2 HOR H 2O
不强
醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式
• 不可逆型（强亲核试剂的加成）
O
亲核加成
C
不可逆
Nu
O C Nu
H2O
OH C Nu
Nu
RMgBr, RLi, RC CMgBr, RC CNa, LiAlH4,NaBH4
• 可逆型（一般亲核试剂的加成）
性质分析
a碳有吸电子基 a氢有弱酸性
R1 O
碳与氧相连 氢易被氧化
R2
a
CC
H(R)
羰基碳பைடு நூலகம்亲电性
H
可与亲核试剂结合
• a氢与碱
R1 O
的反应
R2
a C
C
H(R)
H B
R1 C
R2
O C
H(R)
烯醇负离子
1. 羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）
H + O
C
碳上正电荷少 亲电性较弱
O H C
OH R C C CH
R'
H2O Hg++
O R C CH2R
OH O R C C CH3
R'
氧化法
• 氧化醇
RCH2OH
OH R CH R'
R 可为不 饱和基团
CrO3 Pyridine
Sarrett 试剂
RCH O
CrO3 Pyridine
Sarrett 试剂
CrO3 / H2SO4
Jones 试剂
dione
C H O
苯甲醛 benzaldehyde
C H O O H
O C H O
水杨醛 2－羟基苯甲醛 2-hydroxybenzaldehyde
呋喃甲醛 furan-2-carbaldehyde
O
C H 3 乙酰苯 苯乙酮 acetophenone
O
P h
P h
查尔酮（chalcone） 1, 3－二苯基丙烯酮
碳上正电荷增加 亲电性加强
O H C
•例：
O RCH
2R'OH
2R'OH H+
NoReaction R'OH 为弱亲核试剂
OH RCH
OR' RCH
OR'
缩醛
2. 醛酮羰基上的亲核加成反应(1)
一些常见的与羰基加成的亲核试剂
亲核试剂
相应试剂
亲核能力
负离子型
Nu
R RC C H CN HO 3S
R M gB r, R Li R C CMgBr , R C CNa L iA lH 4, N aB H 4 NaCN N aH SO 3
醛酮的命名
C H O H 3 C
O
O
巴豆醛 反-2-丁烯醛
甲基乙基甲酮 丁酮
1-环己基-2-丁酮
(E)-but-2-enal
butanone 1-cyclohexylbutan-2-one
O CHO
3-氧代（正）戊醛 3-oxopentanal
O
O
5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-
O Al[OC(CH3)3]3 / CH3CCH3
Oppenauer 氧化
O R C R'
• 氧化烯烃
R1
C R2
R3 C
H
(1) O3 (2) Zn/ H2O
KMnO4
例
R1 [O]
R2
R1
C R2
CH2
KMnO4
R1
R3
CO + OC
R2
H
R1 CO
R2
R3 + OC
OH
R1
O
O
R2
有合成价值
R ''
1o醇 2o醇 3o醇
2.2 醛酮与炔化物的加成
O M CCR (H )
C
H 2 O
M = N a ,K ,M g X 等
O H CCCR (H )
a－炔基醇
•进一步应用
H OH C CC CR
炔基醇
H2 Lindlar催化剂
Na / NH3
H2O/ Hg++ H C
R=H
OH
C
R
CC
H
H
O
亲核加成
O
C
C
可逆
Nu
Nu
Nu
NaCN, NaHSO3
H2O
OH C Nu
2.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成
O
MgX
C
R
OMgX
OH
H2O
C
C
R
R
CH2O
RMgX
R 'C H O
O C R' R''
RMgX RMgX
H2O H2O H2O
R CH2 OH
OH R' CH R
OH R' C R
R1
C O + CO2 R2
芳香酮和醛的合成
•Friedel-Crafts 反应
O
O
O
R C Cl or R C O C R
Ar H
AlCl3 O R C OH
HF or PPA
O Ar C R
芳香酮
•Gattermann-Koch 反应
A r H
C O /H C l( 干 燥 )
A lC l3 , C u C l,
醛和酮 (3)优秀课件
一． 醛酮的类型和命名
羰基 carbonyl
醛和酮
O R CH
O R C R'
醛、酮的分类
O R CH
O R CR '
醛（aldehyde）
O A r C H
O A r C R
酮（Ketone）
O b aC C C H (R )
脂肪族醛、酮
芳香族醛、酮
a, b－不饱和醛、酮
cis－烯基醇
OH
C
H
CC
trans－烯基醇
H
R
OH O
H+
C C CH3
O
C
CC
CH3
a－羟基酮
a, b－不饱和酮
2.3 醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应
R'CHO
LiAlH4 or NaBH4
O R' C R
LiAlH4 > LiAlH2(OR)2> LiAlH(OBu-t)3
O R CX >
O RC H
O [ H ]
O [ H ]
R C X
R C H
R C H 2O H
LiAlH4 LiAlH(OBu-t)3
很快 较快
快
选择性差
慢
选择性好
通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代）
O R '2 C u L i
(E)-chalcone
二． 醛、酮的制备 1. 几种已知的方法
炔烃的水解
HC CH
RX
R CC H
末端炔
H 2O H g++
O RC C H 3
甲基酮
RCCH
H2O Hg++
O R C CH3
MC CH （M = Na, MgX 等）
(1) O R C R'
(2) H2O
RC CR
H2O Hg++
O A r CH
芳香醛
2. 一些制备醛酮的新方法
通过酰氯的还原制备醛
O R C Cl
H2 / Pd， 硫-喹啉（或硫-脲） Rosenmund 反应
LiAlH(OBu-t)3
S O C l2
O R C OH
醚 LiAlH4 + 3 t-BuOH
O RCH
➢反应活性比较
还原能力： 羰基的亲电性：
RCC l
O
R '2 C u L i
RCR '
N o R e a c tio n
o r R '2 C d
o r R '2 C d
•比较：
O R 'M g X
RCC l
O R 'M g X RCR '
O H RCR '
R '
R2CuLi和R2Cd活性 较低，但选择性好
三．醛、酮的性质 (I)
羰基氧有弱碱性 可与酸结合