石灰石浆液中毒分析
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因与解决措施
影响浆液中毒得因素:1、塔内ph值对吸收反应得影响控制塔内ph值就就是控制烟气脱硫反应得一个重要步骤，pｈ值就就是综合反应得碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根含量得重要判断依据。
控制ｐh值就就就是控制烟气脱硫化学反应正常进行得重要手段。
控制ph值必须明确:so2溶解过程中会产生大量得氢离子,ph值高有利于氢离子得吸收,也就有利于二氧化硫得溶解;而低得ｐh值则有助于浆液中ｃaｃo３得溶解。
因为ｃaｃo3、/2h2o以至于Cａsｏ4、２H2o得最终形成都就就是在So2、Caco3溶解得前提下进行得。
所以,过高得ｐｈ值会严重抑制Ｃaco3得溶解,从而降低脱硫效率。
而过低得ph值又会严重影响对so2得吸收,导致脱硫效率严重下降。
因此,必须及时调整并时刻保证塔内pｈ值在5、0～6、2、2、塔内氧化风对吸收反应得影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸得氧化效果及氧化程度,从而影响着塔内反应得连续性。
氧量充足,即氧化充分,生成石膏晶体就会粗壮,易脱水。
反之,则会产生含有大量亚硫酸得小晶体,亚硫酸得大量存在不仅会使石膏脱水困难,而且亚硫酸根就就是一种晶体污染物,含量高时会引起系统设备结垢。
另一方面,亚硫酸根得溶解还会形成碱性环境,当亚硫酸盐相对饱与浓度较高时，亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强,而碱性环境会抑制碳酸钙得溶解,从而使浆液中不溶解得碳酸钙分子大量增加,不仅增加浆液密度,也会降低吸收率。
此时，如果有大量二氧化硫进入浆液,浆液ph值会快速降低,从而出现浆液密度高、ph值却偏低得浆液中毒情况。
3、塔内灰尘、杂质离子对吸收反应得影响浆液中得杂质多数来源于烟气,少数来源于石灰石原料，有时电除尘经常发生故障,导致带入吸收塔内得灰尘量超标。
所以，了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率得影响非常重要。
灰尘得主要影响:(１)、因烟尘颗粒小，很容易进入石膏晶体间得游离通道,从而将其堵塞。
由于烟尘微粒堵塞了水分子通道，不仅造成石膏脱水困难,而且还会阻止石膏得形成与成长。
浆液中毒的应急处置方案
浆液中毒的应急处置方案
浆液中毒是指人体内注入了错误的血浆制品或者使用不合格的血浆制品导致的过敏反应，常常是一种紧急情况。
应急处置方案是在出现此类情况时应该采取的措施。
1. 立即停止注射血浆制品
在发现患者出现过敏症状时，要立即停止注射血浆制品。
如果情况严重，需要紧急处理，需要寻求专业医生的帮助。
2. 立即治疗过敏反应
在病人出现过敏反应时，可以使用抗过敏药物治疗，如肾上腺素、异丙肾上腺素、注射地塞米松等。
一定不要用过敏原的原料制备的抗组胺药治疗。
3. 维持呼吸道通畅
在注射后的24小时内,如果严重呼吸急促并出现喘鸣，应及时进行吸氧治疗和吸入雾化药。
在病人出现气道阻塞和呼吸困难时，应采取气管插管和呼吸机管理。
4. 控制病情，减缓病情的进展
可以通过控制肌张力降低紧张感，让病人舒适一些，如应用苯二氮䓬啶等镇静剂和抗抽搐药物，降低患者的紧张感。
5. 观察和监测病情
在注射血浆制品后，应定期观察患者的病情变化，特别是呼吸、循环和神经系统的变化。
6. 交流和及时通知医生
在治疗过程中要与医生进行沟通，及时向医生通报病人的病情变化，以做出更加恰当的处理措施。
7. 预防浆液中毒
在使用血浆制品时要注意以下几点：（1）不要使用过期的血浆制品；（2）不能长时间储存血浆制品；（3）注射血浆制品应该遵守正确的方法和剂量；（4）在使用血浆制品时要注意病人的过敏史；（5）定期的进行实验室检测和注册，预防使用假冒伪劣的血浆制品。
以上是浆液中毒的应急处理方案，对于任何情况，我们都应该密切关注患者的症状，并及时采取适当的治疗措施。
如果病人病情较为严重，需要及时送往医院就医。
320MW机组石灰石—石膏湿法烟气脱硫浆液中毒案例分析及防范措施
３２０ＭＷ机组石灰石—石膏湿法烟气脱硫 浆液中毒案例分析及防范措施项棵林单晓明神华神皖池州九华发电有限公司，安徽池州２４７０００摘要：脱硫系统浆液中毒是目前脱硫运行中的一个难题，神华神皖池州九华发电公司九华电厂通过对该公司３２０ＭＷ机组石灰石－石膏湿法烟气脱硫浆液中毒的异常分析，提出解决方案，通过试验的方法，对浆液成分及石膏品质进行分析，并根据实际情况采取了行之有效的措施，解决了浆液中毒现象，保证脱硫系统安全运行，对电厂脱硫系统烟气达标排放具有重要意义。
浆液中毒；碳酸钙；亚硫酸钙；ｐＨ值；随机启动ＴＭ６２１．９Ｂ１００４ － ７９４８ （ ２０１３ ） ０４ － ００７１ － ０２ １０３９６９／ｊ． ｉｓｓｎ． １００４ － ７９４８． ２０１３．０４． ０１８万方数据 ９）根据煤种和负荷及灰量，调整 １０）如采取上述方法仍不见效奂，排放部分不合格浆液，加入新鲜≥万方数据凝结水泵变频运行节能改造实践袁建新熊武国电丰城发电有限公司，江西丰城３３１１００摘要：国电丰城电厂对４台机组凝泵变频改造后，机组低负荷阶段受给水泵密封水压力低的限制，未能充分发挥凝泵变频节能的效应。
为此，该公司在给水泵密封水系统加装升压泵，通过调整凝泵运行方式，大大降低了凝泵的运行电流，实现凝泵变频的深度节能，提高了企业经济效益。
凝泵；变频；节能效果；密封水ＴＭ６２１．７Ｂ１００４－７９４８（２０１３）０４－００７３ －０３１０３９６９／ｊ． ｉｓｓｎ． １００４－７９４８．２０１３．０４．０１９作者简介：项棵林（１９７２ －），男，安徽无为人，高级工程师，从事电厂运行管理工作。
２０１３ － ０２ － ０７ ２０１３ －０２ －２１万方数据320MW机组石灰石—石膏湿法烟气脱硫浆液中毒案例分析及防范措施作者：项棵林， 单晓明作者单位：神华神皖池州九华发电有限公司,安徽池州,247000刊名：节能英文刊名：Energy Conservation年，卷(期)：2013,32(4)本文链接：/Periodical_jien201304018.aspx。
某厂脱硫浆液“中毒”及处理过程
某厂脱硫浆液“中毒”及处理过程摘要：我厂脱硫系统采用石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺、一炉一塔脱硫装置。
吸收塔共有五层喷淋层，3台氧化风机（两用一备），吸收塔直径15米，正常液位18.5-19.5米。
我厂电除尘为四电场电除尘，为达到超净排放标准，脱硫吸收塔除雾器为北京清新除尘除雾器，除尘效率达80%以上，脱硫净烟气烟尘浓度≤5mg/Nmg。
满足超净排放标准。
关键词：脱硫浆液；“中毒”；处理过程2019年06月11日22时21分#2机组并网,6月13日#2吸收塔可以正常脱水，6月14日#2吸收塔浆液有起泡现象，但是可以正常石膏脱水。
6月23日夜班石膏含水率偏高。
为查找脱硫浆液起泡原因，检查石灰石粉品质。
6月14日早班粉仓取样，发现粉仓内石粉品质明显偏低（纯度46.25%，细度76.23%），为进一步验证粉仓石粉品质，6月17日再次粉仓取样，化验结果为不合格（纯度48.98%，细度84.11%），我公司石粉验收标准为纯度48.60%，细度88%。
立即汇报发电部和计划经营部主任。
6月19日将6月14日粉仓取样送检质检部门，化验结果不合格。
因浆液起泡严重，18日0：00开始使用湿磨供浆，停止使用石灰石粉供浆。
至22日早班浆液起泡严重，甚至添加消泡剂也不能抑制泡沫。
23日夜班发现石膏脱水困难，主要表现为石膏表面有裂纹，因裂纹漏真空导致真空皮带机真空值下降到-40至-50KPa，石膏含水率高，呈片状或颗粒状。
石膏表面有裂纹一般原因为石膏杂质较多，判断原因为石灰石粉纯度低，细度低，未完全反映的石灰石粉成为杂质留存在吸收塔。
26日石膏脱水进一步恶化，石膏脱水皮带机石膏呈稀泥状。
为提高石膏浆液品质，6月24日开始，发电部同时采取倒出约一半浆液到事故浆液箱、更换合格石灰石粉、降低脱硫吸收塔浆液PH值至4.8-5.2、倒用氧化风机、提高电除尘除尘效率，停止燃烧污泥等措施，至27日石膏脱水未见好转。
经查阅资料和咨询其他电厂运行经验，决定投入石膏晶体提高石膏脱水效果。
吸收塔浆液中毒
吸收塔浆液中毒石灰石——石膏湿法脱硫系统在运行的过程中，经常会出现持续进浆而吸收塔浆液pH不上升、脱硫效率反而下降的现象，我们将此现象称为“吸收塔浆液中毒”，有的同行称之为“盲区”，国外的文献上叫做“棕泥”现象。
造成吸收塔浆液中毒的原因，最常见的有以下两种：一、煤燃烧后产生的烟气中，含有大量的卤族元素和金属元素，其中的氟离子和铝离子反应生成了氟化铝和其他物质的络合物，这种络合物呈粘性的絮凝状态，会包裹在石灰石颗粒的表面，阻止石灰石颗粒的溶解，因此出现中毒时，加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高，脱硫效率反而下降。
二、氧化风量不足。
当氧化风量不足时，吸收塔内浆液反应，会产生大量的CaSO3．1/2H2O，其特性较粘稠，容易包裹在石灰石颗粒的表面，与氟化铝络合物相类似，阻止石灰石溶解。
即使大量进浆，pH值不会升高，脱硫效率下降。
解决办法：一、取吸收塔浆液样品，进行观察。
由于大多数氟化氢和三氧化二铝来自于烟气，当浆液是由于氟化铝络合物引起的中毒，则说明电除尘除尘效果差，浆液经沉淀后在分层的界面上会出现一层不易沉淀的、灰黑色的胶体。
此时要检查电除尘器的除尘效果。
有时也会有一部分氟离子来自脱硫补给水，所以要定期化验脱硫补给水中氟离子的含量。
二、氧化风不足引起的吸收塔浆液中毒，解决办法是降低吸收塔pH值，同时启动备用氧化风机，使包裹在石灰石颗粒表面的CaSO3．1/2H2O转变成CaSO4．2H2O，中毒现象将自行消失。
三、置换浆液。
用新鲜浆液逐步替换已经中毒的浆液。
四、在中毒的浆液中加入NaOH来提高浆液的pH值。
要注意的一点是中毒浆液的恢复过程需要比较长的时间，根据国内电厂的经验，加入NaOH的时间要2～3天。
由于脱硫系统运行工况复杂多变，浆液中毒的原因可能是多种因素共同造成的结果，且想要确定具体是由哪个原因引起的浆液中毒，分析化验参数需要一定的时间，而由于环保要求，浆液中毒后留给专业处理的时间非常有限，目前专业上处理浆液中毒的方法是前三种处理方法同时使用。
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因及处理研究
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因及处理研究作者：安建军来源：《山东工业技术》2015年第21期摘要：在脱硫系统运行中，浆液“中毒”现象严重影响着脱硫塔内的脱硫效率，并且伴随着石膏脱水困难的情况发生。
本文以实际运行为基础，分析了脱硫运行中浆液“中毒”变质的原因，并介绍了针对这些原因的一些应对措施，以期对实际中脱硫系统的正常运行起到一定的参考价值。
关键词：浆液中毒;脱硫系统;环保DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2015.21.2131 前言目前我国脱硫系统内主要使用的烟气脱硫技术为石灰石-石膏烟气脱硫法。
随着这种工艺的不断投产，浆液中毒现象成为脱硫系统运行时经常会发生的状况。
脱硫系统浆液中毒的主要表现是内部脱硫效率的降低和石膏脱水难度的增大。
下面，笔者将这种情况加以仔细分析并且分析其原因，并针对原因提出有效的预防处理措施。
2 湿法脱硫的一般反应过程湿法脱硫在吸收塔内一般的反应过程，是把碳酸钙浆液注入脱硫系统内进行烟气的洗涤以获得脱硫的效果。
首先，浆液中富含的碳酸钙会和塔内烟气中富含的二氧化硫进行反应，生成半水亚硫酸钙。
然后半水亚硫酸钙会以细小颗粒的状态向中下部的氧化区流动，在氧化区内氧化成二水硫酸钙。
二水硫酸钙会在反应的持续进行中逐渐聚集，长大为颗粒状的晶体。
最后，通过系统内的浆液排出泵将吸收塔下部结晶区的石膏浆液抽出来，送往石膏旋流站进行下一级的脱水旋转分离。
细小颗粒的浆液会重新吸收进吸收塔，而浓度较高的浆液则会被通过真空皮带过滤机进行二级浆液脱水。
通过脱水，将浆液的含水率降低到百分之十一下，从而生成副产品石膏。
3 关于脱硫系统内浆液中毒原因的几点分析。
3.1 吸收塔内ph值对于反应的影响。
浆液的ph值是脱硫系统的一个重要的参数，因为ph值与整个反应中碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根的含量有着直接的关系，是衡量整个反应的反应物和生成物的一个重要依据。
同时，控制ph值也是控制吸收塔内烟气脱硫反应的一个重要手段，过高或过低的ph值对塔内反应都有着不利的影响。
脱硫装置危险有害因素分析
脱硫装置危险有害因素分析
（1）设备、设施缺陷：脱硫吸收塔工作条件恶劣，即有烟气冲刷，又有 SO2与石灰石浆液化学反应，石灰石浆液的洗刷，造成脱硫吸收塔受温度、腐蚀、磨损综合作用逐步损坏；石灰石浆液系统、管道、阀门、浆液循环泵、浆液输送泵均受石灰石浆液的腐蚀和磨损而损坏。
脱硫塔衬胶损坏、烧毁。
（2）灼烫、中毒：石灰石浆液输送至吸收塔，若管道、阀门、泵泄漏，造成浆液泄漏，易灼烫人体，污染环境；烟气系统烟道、设备等不严密或引风机故障，造成烟气泄漏，烟气中含有大量的一氧化碳、二氧化碳和少量的氮氧化物、二氧化硫等，有可能会造成现场抢修人员的中毒。
（3）噪音、粉尘等：石灰石粉在运输及装卸过程中会存在大量的石灰石粉尘，作业人员如个人防护不完善，长期作业会使作业人员健康受到危害。
制浆系统管道泄漏喷溅，触及作业人员身体。
（4）吸收塔入口烟道及出口至挡板的烟道，烟气温度较低，烟气含湿量较大，容易对烟道产生腐蚀，需进行防腐处理，对重点部位可考虑安装监控摄像头或定期进行巡检，对烟囱、烟道的受腐蚀情况随时进行监控和记录。
脱硫吸收塔浆液失效的原因分析与处理措施
（上 接第 ２９页）
Ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｏｆｔ Ｔｈｉｃｋ Ｃｏａｌ Ｓｅａｍｓ
Ｌｉｕ Ｘｉｎｋｕｎ Ｗ ａｎｇ Ａｉｇｕｏ Ｓｏｎｇ Ｇｕａｎ ｇｅｈｅｎｇ
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ Ｓｏｌｖｅ ｔｈｅ ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｏｆ ｓｏｆｔ ｔｈｉｃｋ ｓｅａｍ，ＹｏｎｇＡｎ Ｃｏａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ｔｏｇｅｔｈｅｒ
脱硫 系统采用分散 控制 系统 （ＤＣＳ）进行控制 。 不能正常上煤 ；同时人炉煤质差 ，锅炉频繁大量投 运行人员 在脱硫控制 室 内通过 ＦＧＤ—ＤＣＳ的操作员 油 ，近 １周助燃投油约 １００ ｔ，人炉煤灰分 ５０％左右 ，
· ３６·
同 煤 科 技 ＴＯＮＧ ＭＥＩ ＫＥＪＩ
项 目
ｃｏ￣／％ Ｏｄ％ ＮＯｘ／％ ＳＯｄ％ Ｈ２０／％
锅 炉 ＢＭＣＲ工 况 设 计 煤 种 校 核 煤 种
１３．６３ ７．１１ Ｏ．Ｏ６ ０．１３ ５．０６
为 吸收塔浆 液 失效 。 ２．１ 浆液失效 （中毒） 的现象
①吸收塔反应闭塞 ，ｐＨ值无法控制 ，处于缓慢 下降趋势 ；
Байду номын сангаас
摘 要 石灰 石一石 膏湿 法烟 气脱硫 系统 （ＦＧＤ）运 行 中 ，由于锅 炉煤 质差投 油助燃 、 电除尘 除 尘效 率低 等
原 因，造成吸收塔浆液失效 （中毒）。通过添加浓度 为 ３２％的 ＮａＯＨ和 Ｃａ（ＯＨ）：，在短 时间内脱硫效率迅速
上升到 ９５％ｒ２上 ，有效解决了浆液失效情 况下不排浆置换、不开旁路挡板的难题 ，大量节约浆液并保证脱硫
系统 的投 用率 。
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现象：原烟气SO2总量不变时增加CaCO3浆液而PH值持续降低，脱硫率下降。
危害：脱硫率下降达不到预期脱硫效果，污染环境；pH值降低，加剧吸收塔内部腐蚀；过量的CaCO3浆液造成原材料浪费。
原因：
1、FGD进口SO2浓度突变引起石灰石盲区；
基本机理：由于烟气量或FGD进口原烟气SO2浓度突变，造成吸收塔内反应加剧，CaCO3含量减少，PH值下降，此时若石灰石供浆流量自动投入为保证脱硫效率则自动增加石灰石供浆量以提高吸收塔的PH值，但由于反应加剧吸收塔浆液中的CaSO3·1/2H2O含量大量增加，若此时不增加氧量使CaSO3·1/2H2O迅速反应成CaSO4·2H2O，则由于CaSO3·1/2H2O 可溶解性强先溶于水中，而CaCO3溶解较慢，过饱和后形成固体沉积，这种现象称为“石灰石盲区”。
2、吸收塔浆液密度高没有及时外排，浆液中的CaSO4·2H2O饱和会抑制CaCO3溶解反应；
3、电除尘后粉尘含量高或重金属成分高，在吸收塔浆液内形成一个稳定的化合物，附着在石灰石颗粒表面，影响石灰石颗粒的溶解反应，导致石灰石浆液对PH值的调解无效；
4、氧化不充分引起亚硫酸盐致盲；（原理如1）
5、工艺水水质差，系统中的氯离子浓度高，石灰石粉品质差，引起吸收塔浆液发生石灰石盲区。
PS：氯离子危害：
1. CL-使脱硫系统中引起金属腐蚀和应力腐蚀
2. CL-还能杨制吸收塔内的化学反映，改变pH值，降低（SO4）2－的去除率；消耗石灰石等吸收剂；氯化物有仰制吸收剂的溶解，降低脱硫效率。
3. 石膏脱水困难，使含水量增加，石膏难以成型影响石膏品质，降低效益。
4. 是吸收塔中不参加反应的惰性物质增加，浆液的利用率下降要达到预想的脱硫效率就得增加溶液和溶质，这样就使得循环系统电耗增加。
5. 氯离子高了主要还有对脱水系统有影响,在8000ppm以上时,必须要大量的冲洗水,这就无法保证石膏品质的含水量控制在10%以下
6. 正常在脱水系统运行是加大废水的排放量,控制塔内氯离子在5000ppm以下最好,怎样可以有利于脱水,对石膏作为其他用途也很有利
6、氟离子超标：浆液中的三价铝和氟离子反应生成AlF3和其他物质的络合物，呈粘性的絮凝状态，附着于石灰石表面。
这会导致：封闭石灰石颗粒表面，阻止其溶解，降低了浆液的pH值，必然会导致脱硫率下降。
这就要求添加石灰石来调节浆液的pH值，此时若石灰石供浆流量自动投入为保证脱硫效率则自动增加石灰石供浆量以提高吸收塔的pH值，从而使得吸收浆液中的石灰石过量。
这就使得整个系统增加了石灰石的消耗、降低了石膏质量并破坏了脱水特性。
处理：
1、若石灰石盲区发生，首先不考虑脱硫率，暂停石灰石浆液的加入，待PH值下降至4.0左右，人工计算石灰石浆液的加入量，使pH值逐步上升，脱硫率缓慢回升；
2、增开氧化风机；
3、若原烟气SO2含量高引起石灰石盲区，申请机组负荷降低，减少SO2量；
4、向吸收塔内补充新鲜的石灰石浆液和工艺水，一边外排吸收塔浆液或排至事故浆液箱进行置换；
5、若FGD的粉尘浓度高，调整电除尘振打方式；
6、若氯离子含量高，加强废水排放，降低吸收塔中的氯离子含量和重金属含量。