三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景_杨惊
三聚氰胺甲醛树脂MF ppt课件
应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的
补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷
热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产
品的耐磨性能尤为显著。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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XZ-L290极好分散，在溶剂水里面；溶剂乙醇、 丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁 酮、苯、二甲苯内，不需加分散剂，搅拌搅拌即可 以充分的分散均匀。在环氧树脂，塑料等中，极好 添加使用。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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三聚氰胺甲醛树脂的材料性质
三聚氰胺甲醛树脂增硬耐刮填料，纳米氧化铝 XZ-L290显白色蓬松粉末状态，晶型是γ-Al2O3。 粒径是20nm；比表面积≥230m2/g。
粒度分布均匀、纯度高、极好分散，其比表面
高，具有耐高温的惰性，高活性，属活性氧化铝；
多孔性；硬度高、尺寸稳定性好，XZ-L290可广泛
热。当每1mol三聚氰胺用≥2mol甲醛（37％水溶
液）则溶解很易完全。若甲醛用量较小，则必须加
水以保证三聚氰胺的完全溶解。
三聚氰胺甲醛树脂MF
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工业生产三聚氰胺甲醛树脂时三聚氰胺与甲醛 的摩尔比常在1:（2∽3）之间，因此主要形成二羟 甲基或三羟甲基三聚氰胺，树脂的形成主要通过羟 甲基三聚氰胺的进一步缩聚反应。在碱性条件下， 三或者二羟甲基三聚氰胺很易进一步缩聚成树脂， 在缩聚的初期树脂仍有水溶性。若在酸性条件下缩 聚，则树脂很快失去水溶性，因此树脂的合成常在 碱性条件下进行。
具有较大的化学活性，很高的胶接强度，耐水 能力高，能经历三小时以上的沸水，热稳定性高， 低温固化能力较强，耐磨性好，固化快，不需加固 化剂。
三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好，但是固 化后胶层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰 胺树脂胶。
三聚氰胺树脂合成原理
三聚氰胺树脂合成原理
三聚氰胺树脂是一种由三聚氰胺和甲醛反应制得的无机高分子化合物。
它具有耐高温、耐腐蚀、耐候性好、绝缘性能优良等特点，广泛应用于胶黏剂、涂料、封装材料、复合材料等领域。
三聚氰胺树脂的合成原理是通过三聚氰胺和甲醛的缩聚反应。
首先，将三聚氰胺和甲醛按一定的摩尔比例混合，加入适量的催化剂。
催化剂的作用是提高反应速率和产物的选择性。
常用的催化剂有胺类、酸类和金属盐类等。
在反应过程中，三聚氰胺和甲醛发生缩聚反应，生成大量的中间产物。
这些中间产物会继续缩聚，形成线性或交联结构的聚合物。
反应温度和时间的控制对产物的性能有重要影响。
通常情况下，反应温度在60-100摄氏度之间，反应时间为几小时到几十小时。
在合成过程中，需要注意控制反应物的摩尔比例和添加催化剂的量。
过量的三聚氰胺会导致产物的氨基含量较高，影响其性能。
过量的甲醛则会导致产物的含甲醛基团较多，影响其耐温性。
因此，在合成过程中需要仔细控制反应条件，使产物的性能达到最佳。
三聚氰胺树脂的合成过程中，还可以加入一些助剂，如增塑剂、填料等，以改善产物的性能。
增塑剂可以提高树脂的柔韧性和延展性，使其更适用于某些特殊的应用领域。
填料可以增加树脂的强度和硬度，改善其耐磨性和耐冲击性。
总的来说，三聚氰胺树脂的合成原理是通过三聚氰胺和甲醛的缩聚反应，经过一系列的中间产物生成最终的聚合物。
合理控制反应条件和添加适量的助剂，可以得到具有优异性能的三聚氰胺树脂。
通过不断研究和改进合成工艺，使其在各个领域得到广泛应用。
三聚氰胺改性脲醛树脂结构及性能研究
三聚氰胺改性脲醛树脂结构及性能研究首先，三聚氰胺改性脲醛树脂的结构：三聚氰胺通过与脲醛树脂中的醛基反应，形成氮-氢键和氢键，进一步与树脂体系中的甲醛基团发生缩合反应，形成交联结构。
这种交联结构能够显著增强树脂的热稳定性、力学性能和化学稳定性，提高树脂的耐热性、耐腐蚀性和耐磨性。
其次，三聚氰胺改性脲醛树脂的性能：三聚氰胺的引入能够显著提高树脂的热稳定性。
由于三聚氰胺分子中含有多个氮-氢键和氢键，这些键能够有效地抑制分解产物的生成，使树脂的热分解温度提高。
同时，三聚氰胺通过与树脂中的醛基发生缩合反应，形成交联结构，增加了树脂的硬度和强度，提高了树脂的力学性能。
此外，三聚氰胺的引入还能改善树脂的耐腐蚀性和耐磨性，使其具有更好的环境适应性和持久性。
最后，我们对三聚氰胺改性脲醛树脂的性能进行了实验验证。
实验结果表明，三聚氰胺改性脲醛树脂的热分解温度比未改性的脲醛树脂提高了20℃以上，力学性能也有所提升。
同时，在腐蚀和磨损性能方面，三聚氰胺改性脲醛树脂表现出更好的耐腐蚀性和耐磨性。
综上所述，三聚氰胺改性脲醛树脂是一种具有优良性能的树脂材料。
通过引入三聚氰胺，可以显著提高树脂的热稳定性、力学性能、耐腐蚀性和耐磨性。
本文研究了三聚氰胺改性脲醛树脂的结构和性能，并通过实验验证了其性能的提升。
三聚氰胺树脂(蜜胺树脂)
目录
蜜胺树脂简介 合成原理以及合成工艺 功能及其应用
简介
三聚氰胺(melamine)又称三聚氰酰胺、蜜胺、2,4,6-三氨基1,3,5-三嗪。其结构式如下：
NH2 N H2N N N NH2
相对分子质量为126.12。三聚氰胺为白色单斜棱晶，熔点347℃， 密度1.573 g/cm3，微溶于水、热乙醇、甘油及吡啶，不溶于乙 醚、苯、四氯化碳。
合成原理
（2）缩聚反应 在弱酸性条件下，多羟甲基三聚氰胺分子间的羟甲基与未 反应的活泼氢原子之间、或羟甲基与羟甲基之间可缩合成亚甲 基：
NHCH2OH
NHCH2OH N HOCH2HN N N NHCH2OH NHCH2OH
+Βιβλιοθήκη HOCH2HNN NN
H , -H2O
NHCH2OH NHCH2OH
合成原理
（1）羟甲基化反应 三聚氰胺分子上有三个氨基，共有6个活性氢原子，在酸 或碱作用下，发生加成反应，生成相应每个三聚氰胺分子可和 1~6个甲醛分子的羟甲基三聚氰胺，反应速度与原料配比、反 应介质pH、反应温度以及反应时间有关。
NH2 N H2N N N NH2 NHCH2OH
+ 3HCHO
① 反应阶段 有一步法和二步法两种。 一步法在合成树脂的反应过程中，将各种原料投入后， 在微酸性介质中同时进行羟甲基化反应、醚化反应和 缩聚反应。 二步法在反应过程中，物料先在微碱性介质中主要进 行羟甲基化反应，反应到一定程度后，再转入微酸性 介质中进行缩聚和醚化反应。 一步法工艺简单，但须严格控制反应介质的pH，二步 法反应较平稳，生产过程易于控制。
OH
N HOCH2HN N
N NHCH2OH
三聚氰胺甲醛树脂(MF)
三聚氰胺树脂胶的特点：
具有较大的化学活性，很高的胶接强度，耐水能力 高，能经历三小时以上的沸水，热稳定性高，低温固化 能力较强，耐磨性好，固化快，不需加固化剂。 三聚氰胺成品比脲醛树脂成品硬度和耐磨性好 对 化学药物的抵抗能力 电绝缘性能等都好，但是固化后胶 层容易破裂不宜单独使用应用改性的三聚氰胺树脂胶。
三聚氰胺甲醛树脂的物理性质
三聚氰胺甲酸树脂固化后无色透明,耐光,耐沸 水,甚至可以在150℃使用,且具有自熄性、抗电弧性 和良好的力学性能。 树脂可自由着色,长期使用过程中不放出氨。表 面硬度大,在溶剂中不溶,加热时不熔融,但性能较脆。 三聚氰胺甲醛树脂溶液不稳定,储存期短,在数天 内即形成凝胶,为延长贮存期,通常以喷雾干燥法制成 粉状固态树脂并隔绝空气贮存,在使用时再稀释成水 溶液备用。
三聚氰胺甲醛树脂的化学性质
原料为三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪） 和37%的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为 2～3，第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然 后进一步缩合成线性树脂。反应条件不同，产物分 子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔 的固体，pH值对反应速率影响极大。上述反应制得 的树脂溶液不宜贮存，工业上常用喷雾干燥法制成 粉状固体。蜜胺树脂在室温下不固化，一般在 130～150℃热固化，加少量酸催化可提高固化速度。
三聚氰胺甲醛树脂的缺陷
三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性能， 但其弹性差、固含量低、贮存稳定性差、游 离甲醛含量高等缺陷又大大制约着它的应用 和发展；而利用羟甲基上的反应对MF 树脂 进行改性处理，则可克服其性能的不足，并 扩大其应用领域。
讲完了，谢谢！
制作组： 黎淳德（PPT演讲人） 袁建华（PPT制作者） 别体武（PPT资料收集）
三聚氰胺树脂泡沫塑料的研究应用进展
所具有 的广泛应用前景 ， 对其潜在的 Nhomakorabea用范围进行初 步探讨 。
关键词 ： 三聚氰胺 ； 树脂 ； 泡沫 ； 阻燃 中图分类号 ：Ｑ ２ Ｔ ３８ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ８— ２ Ｘ（０ ２ ０ １０ ０ １ ２ １ ）３—０ ５ ０ ０ ９－ ５
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ｆ ａｄｈｄ ａ ｏｓｕｔｎ ｆｅ一６ ｉｇａｄｉｄｓｉｌ ｅｄ．Ｉ ｏｅｔｌ ｐｌａｏｓ ｅ ｏ ｌｅｙｅｆ ｍ ｉ ｃｎｔ ｃｏ ， ｒ 曲ｔ ｎ ｕｔａ ｆ ｌｓ ｔ ｐｔ ｉ ｐｉ ｔｎ ｒ ｍ ｒ ｏ ｎ ｒ ｉ ｉ ｎ ｎ ｒ ｉ ｓ ｎａａ ｃｉ ｗ ｅ
ａＳ ｉｃ ｓｅ ． ｌＯ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ Ｋｅ ｒ ｓ ｍｅ ａ ｎ ；ｒ ｓｎ；ｆ ａ ；ｆ ｅ—ｒ ｔｒ ａ ｔ ｙ ｗｏ ｄ ： ｌｍｉ ｅ ｅ ｉ ｏ ｍ ｉ ｒ ｅａｄ ｎ
聚氰 胺是一 类 三嗪 类 含 氮 杂环 有 机 化 合 物 ， 子 中 分
具有极高开孔率 、 三维网络结构 的新型泡沫塑料， 具 有优 异 的阻燃 Ｊ吸声 、 温 及二 次 加 工性 能 ， 、 保 且耐 湿热 、 安全卫生性能好 。若能利用三聚氰胺 甲醛 Ｊ 树脂 的上述优点 ， 开发一种具有 自 阻燃性能的发 身 泡保温材料 ， 极大 的促进建筑 保温材料 的发展。 将
Ｔ ｅＰ ｏ ｒｓ ｆＲｅｅ ｒ ｈ ａ ｄ Ａｐ ｌ ａｉｎｆｒＭ ｅａ ｎ ｓｎ ｆａ ｈ ｒ ｇ ｅｓｏ ｓａ ｃ ｎ ｐｉ ｔ ｏ ｌｍｉｅＲｅｉ ｏ ｍ ｃ ｏ
ＬＵＰ ／ ｇ— ｅ ｆｉ
（ ｏｌ ｅｏ ｈｍｃｌ ｎｉｅｒ ｇＱｎｄｏＵ ｉ ｒｔ ｏ ｃ ｎｅａｄＴ ｃｎｌｇ，Ｑｎｄｏ ６０ ２ Ｃ ｉ ） Ｃ ｌｇ ｆ ｅ ｉａ Ｅ ｇｎｅ ｎ ， ｉ ａ ｎｖ ｓｙ ｆ ｉ ｃ ｎ ｅｈ ｏ ｙ ｉｇａ ２６ ，ｈｎ ｅ Ｃ ｉ ｇ ｅ ｉ Ｓ ｅ ｏ ４ ａ
三聚氰胺树脂
三聚氰胺树脂百科名片三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂（melamine-formaldehyde resin），三聚氰胺与甲醛反应所得到的聚合物。
又称密胺甲醛树脂、密胺树脂。
英文缩写MF。
加工成型时发生交联反应，制品为不溶不熔的热固性树脂。
习惯上常把它与脲醛树脂统称为氨基树脂。
物理性质固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明，在沸水中稳定，甚至可以在150℃使用，且具有自熄性、抗电弧性和良好的力学性能。
三聚氰胺树脂是简称。
化学性质原料为三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪）和37％的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2 三聚氰胺甲醛树脂～3，第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然后进一步缩合成线性树脂。
反应条件不同，产物分子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔的固体，pH值对反应速率影响极大。
上述反应制得的树脂溶液不宜贮存，工业上常用喷雾干燥法制成粉状固体。
密胺树脂在室温下不固化，一般在130～150℃热固化，加少量酸催化可提高固化速度。
材料性质三聚氰胺甲醛树脂增硬耐刮填料，纳米氧化铝XZ-L290显白色蓬松粉末状态，晶型是γ-Al2O3。
粒径是20nm；比表面积≥230m2/g。
粒度分布均匀、纯度高、极好分散，其比表面高，具有耐高温的惰性，高活性，属活性氧化铝；多孔性；硬度高、尺寸稳定性好，XZ-L290可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产品的耐磨性能尤为显著。
XZ-L290极好分散，在溶剂水里面；溶剂乙醇、丙醇、丙二醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、苯、二甲苯内，不需加分散剂，搅拌搅拌即可以充分的分散均匀。
在环氧树脂，塑料等中，极好添加使用。
技术指标纳米氧化铝XZ-L290外观白色粉末。
纳米氧化铝XZ-L290晶相γ相。
纳米氧化铝平均粒度(nm) 20±5. 纳米氧化铝含量% 大于99.9%。
三聚氰胺甲醛树脂固化机理
三聚氰胺甲醛树脂固化机理三聚氰胺甲醛树脂是一种重要的合成树脂材料，在工业生产和日常生活中都有广泛应用。
它具有良好的耐热性、耐化学品性、机械性能和电气绝缘性能，因此被广泛用于涂料、胶粘剂、塑料、纸张等领域。
了解三聚氰胺甲醛树脂的固化机理对于优化其性能和应用具有重要意义。
三聚氰胺甲醛树脂的固化机理是通过聚合反应实现的。
其主要成分是三聚氰胺和甲醛，两者在一定的条件下发生反应形成三聚氰胺甲醛树脂。
这一反应是一种缩聚反应，通过甲醛分子中的亲电羰基与三聚氰胺分子中的亲核氨基发生加成反应，形成醛胺缩合物，最终形成树脂结构。
三聚氰胺甲醛树脂的固化过程可以简单分为两个阶段：初期缩合和后期交联。
首先是初期缩合阶段，该阶段是三聚氰胺和甲醛发生反应的初期阶段。
在此阶段，三聚氰胺和甲醛分子通过亲核加成反应形成醛胺缩合物。
这些缩合物具有较低的分子量和较高的反应活性。
随着反应的进行，醛胺缩合物的数量逐渐增多，分子量逐渐增大，聚合反应逐渐加剧。
在初期缩合阶段，反应速率较快，可以在较短的时间内形成一定数量的树脂。
接下来是后期交联阶段，该阶段是初期缩合产物进一步发生交联反应形成三聚氰胺甲醛树脂的过程。
在此阶段，醛胺缩合物之间的分子间结合和分子内交联反应发生，形成三维网络结构。
这种网络结构使得树脂具有良好的耐热性和耐化学性。
后期交联是一个相对缓慢的过程，需要较长的时间才能完全固化。
固化过程中的反应条件对三聚氰胺甲醛树脂的性能和固化速度有重要影响。
一般来说，固化反应需要一定的温度和时间。
温度过高会导致反应速度过快，容易产生不均匀的固化产物；温度过低则会导致反应速度过慢，固化不完全。
固化时间的选择需要根据具体应用要求和树脂的性质来确定。
固化过程中还可以通过添加固化剂等措施来调控固化反应。
固化剂能够促进反应的进行，加快固化速度。
不同的固化剂对三聚氰胺甲醛树脂的性能和固化速度有不同的影响，因此在实际应用中需要根据具体情况进行选择。
三聚氰胺甲醛树脂的固化机理是通过聚合反应实现的，包括初期缩合和后期交联两个阶段。
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杨惊等 三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景 2004. Vol. 18 ,No . 12 化工时刊
—HNH2CHN N
N NHCH2OH —
N NH CH2 NH
N
N N N N
N
HNH2CHN
NHCH2NH
N
N
N
三聚氰胺甲醛树脂的改性主要是利用羟甲基上
3 在造纸工业中的应用
3. 1 用作湿增强剂 、抗水剂的原理及性能特点 由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基 ,能在纤维
束间形成醚化结构 ,这种不同分子间的交联而产生抗 水性 ,使纸页取得增湿强度效果[6] ,故在造纸工业中 主要作湿增强剂 、抗水剂 。用作造纸工业中的主要是 三羟甲基三聚氰胺 ,但由于其稳定性 、水溶性及游离 甲醛含量均不理想且对纸张的白度和耐久性有不良 影响 ,故目前广泛使用的是改性树脂 。 3. 2 阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂
三聚氰胺与甲醛反应生成的羟甲基有很高的反 应活性 ,若在使用前分子间发生自缩聚反应 ,生成非 线性交联分子 ,将使氨基树脂鞣剂失去鞣制作用 。因 此 ,提高三聚氰胺树脂鞣剂的贮存稳定性及水分散性 便成为此研究领域的关键问题 ,为此研究了许多改性 方法 。常用方法有 : ①将其做成粉末状阳离子树脂 ; ②加入具有缓冲作用的无机盐 (如硼酸 、磷酸盐) 或有 机碱 (如醇胺 、季铵碱) ,使其 pH 值保持稳定 ; ③使用 外分散剂 (如扩散剂 NNO 、木质素磺酸盐) ,使其在稳 定的碱性范围内贮存等[4] 。
摘要 目前对三聚氰胺甲醛树脂的研究热点是降低游离甲醛含量 、提高耐贮存稳定性和固含量 。本文分析了三聚氰 胺甲醛树脂及其衍生物的结构和性能间的相关性 ,介绍了降低游离甲醛含量 、提高树脂稳定性和固含量的途径 。并 综述了三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物在各工业领域的研究现状 、作用机理和应用前景 。 关键词 三聚氰胺甲醛树脂 改性 复鞣剂 增湿强剂 分散剂
Key words melamine - formaldehyde resin modification retanning agent wet strengthing agent dispersing agent
三聚氰胺别名密胺 ,是重要的有机化工原料 。以 其为原料与甲醛缩聚制得的三聚氰胺甲醛树脂 (MF 树脂) 有高的反应活性和交联性 ,已广泛用作皮革复 鞣剂 、造纸湿增强剂 、抗水剂 、涂料交联剂 、织物整理 剂 、水泥减水剂等 ,具有优异的应用性能 。
聚氰胺反应[1] 、使用减压蒸馏等方法提高固含量 ; ④
加入阳离子化试剂 (如甲基二乙醇胺 、硫酸二甲酯) 得
到阳离子的改性三聚氰胺甲醛树脂 。MF 树脂及其衍
生物由于独特的反应活性 ,通过不同的工艺过程 ,得
出的产品性能差别很大 ,但它们都可以在不同的工业
中找到合适的用途 。
2 在皮革工业的应用
2. 1 应用原理及性能特点 在皮革工业中 ,三聚氰胺树脂是常用的预鞣 、复
本文阐述了三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物在皮 革 、造纸 、涂料等行业的应用现状 ,分析了其目前存在 的问题 ,预测其将来的发展方向 。
1 三聚氰胺甲醛树脂制备及改性原理
三聚氰胺和甲醛在高温下经缩聚反应生成含 1
～6 个羟甲基的三聚氰胺线型低聚物 ,高反应活性的
羟甲基在酸性介质中很快会进一步醚化缩聚 ,形成交
丁醇醚化的三聚氰胺甲醛树脂通过本身的缩聚 反应 ,能够形成多分散性聚合物 。此树脂流动性好 , 涂面平滑亮泽且具有优良的耐油性 、耐水性 、耐候性 , 故广泛应用于高档汽车涂料中 。异丁醇来源丰富 ,价 格较低 ,性能与丁醇相同 ,因此采用异丁醇醚化 ,对扩 大树脂品种 ,降低成本有重要作用 。为了降低成本 、 提高与其他涂料的混溶性 ,市场上还有三聚氰胺脲醛 共聚树脂 、三聚氰胺苯基三聚氰胺树脂等 。
由于其低粘度和高交联活性的特点 ,该树脂从上 世纪 70 年代就被广泛使用 。甲醇改性树脂的甲氧基 化程度不一样 ,但从贮存稳定性和交联固化性来考 虑 ,完全醚化的六甲氧基甲基三聚氰胺甲醛树脂的性
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能最好 ,且它可作为一种母体合成其他具有特殊性能 的衍生物 。例如 :可将其在酸性条件下与二元醇进行 醚交换生成二元醇醚化物 ,提高交联性能并改善与树 脂的混溶性与丙烯酸反应生成甲基丙烯基氨基树脂 , 这种衍生物是种好的低温烘烤的氨基涂料和水溶性 涂料和丙烯酰胺反应后 ,在对甲苯磺酸催化下用烯丙 醇进行醚交换 ,可用于制备气干性氨基醇酸烤漆[11] 。 在用甲醇改性时必须除去水分 ,因为它能滞缓甲基化 反应 ,加快缩聚反应甚至凝胶 ,从而降低树脂的水溶 性和反应活性 。考虑到环境影响 ,目前国内外研究主 要是降低树脂中的游离甲醛含量 ,现行的方法主要有 加入甲醛中和剂和运用减压操作等[12] 。 4. 2 丁醇 、异丁醇改性三聚氰胺树脂
第 18 卷第 12 期 2004 年 12 月
化工时刊
Che mical Industry
Time s
Vol. 18 ,No . 12 Dec. 12. 2004
三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的 研究现状与应用前景
杨 惊 沈一丁
(陕西科技大学化学化工学院 ,陕西 咸阳 712081)
滤去 ,因此这类产品尚待改进[7] 。 3. 3 阳离子改性三聚氰胺甲醛树脂
用阳离子试剂如三乙醇胺 、二甲胺等改性的三聚 氰胺树脂具有正电性 ,能较快的被纤维吸附 ,可在较 高 pH 值下固化 ,避免了普通三聚氰胺甲醛树脂对纸 张白度和耐久性的不良影响 ,故阳离子型树脂在造纸 工业中广泛用作湿增强剂 。目前国内外这一领域主 要研究的是使用小分子醇类 ,如甲醇 、丁醇等作为醚 化剂与少量阳离子改性剂在对甲苯磺酸催化下 ,封闭 其活性基团 ,防止凝胶 ,提高产品稳定性[7] 。
近年来三聚氰胺甲醛树脂中的游离甲醛含量日 益受到各界的关注 ,降低游离甲醛含量已经成为摆在 我们面前的紧要任务 :其次此类产品在贮存过程中会 自交联成网状树脂从而失效 ,使其应用受到了很大的 限制 ,因此提高其贮存稳定性是这类产品的关键技 术 ;在做好贮存稳定性的基础上 ,提高固含量是提高 经济效益的好方法 。综上所述目前对三聚氰胺甲醛 树脂的研究热点便是降低甲醛含量 、提高耐贮存稳定 性和提高固含量 。
随着各种特种纸张需求量的加大及三聚氰胺甲 醛树脂及衍生物制备工艺的成熟 ,相信这类物质在造 纸工业中将会有更为广泛的应用 。
4 在涂料工业的应用
涂料工业中广泛应用的是低醇类物质醚化改性 后的三聚氰胺甲醛树脂 ,主要用作水性涂料交联剂 , 它作为面漆和底漆的一种原料 ,与醇酸树脂 、聚酯树 脂 、丙烯酸树脂 、环氧树脂等配制成氨基树脂使用 ,广 泛应用于汽车 、家具 、家电等行业 。关于游离甲醛超 标 、耐水性差 、耐候性不稳定 、成本较高等问题的解 决 ,三聚氰胺树脂在涂料工业中特别是汽车高档面漆 的生产中将会有更大的需求量 。 4. 1 甲醇改性三聚氰胺甲醛树脂
Abstract Rate percentage of free formaldehyde ,storing stability and solid content were studied hotly in the research field of melamine - formaldhyde resin at present . In this paper the mutuality of the structure and the function of the melam2 ing for malclhyde resin and its derivatives was analysed. The research actulity ,the action mechanism and the appliation prospect were summaried.
阳离子改性三聚氰胺树脂也广泛用作为涂布加 工纸的抗水剂 ,能赋予铜版纸 、涂布白纸板较高的湿 强度和抗湿摩擦性 ,此外还可作为纸张的热稳定剂 。
笔者近年来实践证明减少游离甲醛含量的主要 方法有 :使用低氧化能力的有机物 ,如甲酸 、过氧化氢 能使甲醛氧化成 CO2 和水 ;在树脂制备过程中加入硼 砂 、丙二醇 、亚硫酸氢钠等甲醛中和剂 ,并且使用减压 蒸馏[9] 。提高产品固含量的主要方法有 :在制备过程 中 ,尽量少引入水或过量溶剂到树脂中 ,如调酸时使 用具有缓冲能力的有机酸 ,常用冰乙酸 ;调碱时使用 浓度稍大的碱溶液 ,常用 20 %～30 %的氢氧化钠溶 液 ;减压蒸馏除去多余的溶剂如甲醇 、丁醇等 ;使用多 聚甲醛与三聚氰胺反应等[10] 。
阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂主要是磺化三聚 氰胺树脂 ,相比之下氨基磺酸盐改性的树脂效果较 好 ,应用广泛 。该类产品可在酸性 、中性或碱性条件 下固化 ,既可在浆内添加 ,又可在涂布中配用 。目前 , 由于改性剂与甲醛反应有沉淀和结晶析出 ,并且难以
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化工时刊 2004. Vol. 18 ,No . 12 化工纵横《Co mment s & Review s in C1I1》
的反应 ,通常采用的方法是 : ①适当运用改性剂 (如低
分子醇类) 封闭活性羟甲基 ,降低其活性 ,阻止分子间
进一步缩聚 ,或在分子结构上引入亲水基团 ,提高树