欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令
NP简介

耐寒性、耐候性、耐挥发性及对增糊 用作乙烯基树脂、纤维素树脂和合成橡胶的增塑剂 粘度的稳定性比DOP好
绝缘性较DOP稍差
毒性低
良好的成膜性,粘差性和防水性 多树脂溶解力很强的增塑剂
与邻苯二甲酸二乙酯配合用于薄膜、清漆、透明纸 和模塑粉等用于丁晴胶的增塑剂 用作驱蚊油、聚氟乙烯涂料、过氧化甲乙酮以及滴滴 涕的有机溶剂
NP简介
绰铿电子有限公司 2008.04.18
一、NP的产生:
欧盟于1999年12月7日正式作出决 定(1999/815/EC指令):
在欧盟成员国内,对三岁以下儿童使用的与 口接触的玩具以及其他儿童用品(如:婴儿奶 嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯塑料(简称PV C塑料)中的增塑剂含量进行限制,禁止增塑 剂含量超标的PVC玩具销售和使用。
11.DCHP:
邻苯二甲酸二环己酯 ,具有弱芳香味的白色结晶粉末粉粒,含量99%。熔点 62~65℃。与聚氯乙烯、醋酸纤维素等树脂具有很好的相容性。
12.DHP:
邻苯二甲酸二庚酯,无色透明油状液体,凝固点-46,沸点235~240℃ (133.2Pa)溶于苯、甲苯、石油、煤油等有机溶剂和油类。
NP定义-续
天然橡胶和合成橡胶的增塑剂。
以大白鼠(饲料中含本品2%)和狗
本品多与其他增塑剂配合于地板砖、瓦楞板等高填充 (饲料中含本品5%)为对象,对本
塑料制品。作为辅助剂本品与DOP等增塑剂并用于薄膜、 品进行过90天的经口亚急性毒性实
人造革,
验,未见实验动物有任何毒理学症
可制得透明坚韧的板材、薄膜、模制品和热溶粘合剂。 状,日本、德国、荷兰均允许本品 用于食品包装材料中。
耐久性。
在油墨中的应用在树脂加工中的应用
可用于颜料、发色剂的有效分散剂等等。
EU欧盟RoHS2.0、2015863

XXXXXXXX有限公司XXXXXXXXXXXXXXXX2015年6月4日,欧盟在其官方公报上发布指令(EU) 2015/863对2011/65/EU(RoHS 2.0)的限用物质清单(AnnexⅡ)进行修订,将四种邻苯二甲酸盐(DEHP、BBP、DBP和DIBP)正式列入到限用物质清单中,限值均为0.1 %。
本次修订自欧盟公报上公告后第二十天起生效,各成员国须在2016年12月31日前将指令转化为本国法令。
新增的四种邻苯二甲酸盐管控的实施日期:考虑到企业满足新的有害物质要求需要一定时间,所以(EU)2015/863中规定了相应的过渡期:所有电子电器产品(除医疗设备和监控仪器)自2019年7月22日起需满足新要求,医疗设备和监控仪器自2021年7月22日起需满足新要求。
RoHS指令变化解读:1. DEHP、BBP、DBP及DIBP的限值要求并不适用于在2019年7月22日之前在市场上出售的电缆或者用于电子电气设备(EEE)的维修、重复使用及功能性更新亦或是性能升级改造的备用零配件,同时并不适用于在2021年7月22日之前在市场上出售的医疗设备和监控设备。
2. DEHP、BBP及DBP的限值要求并不适用于那些已经受到欧盟法规No 1907/2006(REACH)附录XVII条目51条中对DEHP、BBP及DBP相关限制的玩具。
3. 删除了之前RoHS 2.0中的六溴环十二烷HBCDD,是由于欧委会认为该物质不属于RoHS指令的规管范围,且该物质已属于《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》的范畴,根据SGS大量测试数据显示,邻苯二甲酸酯类物质作为增塑剂在电子电气产品中使用广泛,可能存在于电线电缆、塑料、油漆油墨等各种材料中。
聚氯乙烯材料(PVC)更是目前检出含有邻苯二甲酸酯的材料重灾区,应该引起企业的高度关注。
PVC材质目前仍然属于材料界使用较广泛的材质,更多企业因考虑到替换PVC材料的成本上升而没有提前改善,按照最近的RoHS邻苯执行时间,企业虽然还有4年的时间来应对此次RoHS的改变,但是考虑到电子产品的供应链传递及工艺改进,这都将耗费一定的时间,部分企业可能会缩短对于供应商在产品均一材料中的限制使用的时间节点。
欧盟禁限用物质

近几年,我国橡胶工业在环保和节能方面面临的压力越来越大。
欧盟(EV)发布的一系列环保法律、法规对我国橡胶制品的出口形成了“绿色壁垒”,特别是2006年7月1日起,实施的欧盟有关电子电气的RoHs指令,使我国橡胶工业面对更加严峻的局面。
换一个角度看,为保护作业人员的健康和降低对环境的污染程度,在生产场所也要加强环保。
橡胶工业是能耗较大的行业,面对能源日趋短缺,橡胶企业存在着潜在危机,必须进一步加强节能工作。
笔者关注橡胶行业的环保问题已有多年,并多次呼吁橡胶行业的同行们要重视环保,期望本文能引起业界人士更大的关注。
1 环保橡胶工业的环保包括两个课题:一是使用环保的原材料,二是尽量降低生产过程对环境的污染。
1.1 橡胶制品原材料的环保要求生产出来的橡胶制品不含有超过限定值的有害物质,不使用禁用的有害物质,以免危害人体健康,特别是致癌物。
1.1.1 重要的环保法规许多国家都颁布了本国的环保法规,其中欧盟最为严格,而我国却相对滞后。
欧盟成立以来,传承欧洲经济共同体(EEC)和欧共体(EC),发布了许多有关环保的条例(Regulations)、指令(Directive)、决定(Decisions)、建议和意见(Recommendations andavice),其中以指令为最多。
欧盟重要环保法规中涉及橡胶的主要指令(下文EU-D表示欧盟指令)有:①EU-D 67/548/EEC,系有关危险物质的分类、包装和标记的指令;②EU-D 76/769/EEC,系有关限制销售和使用某些危险物质及制品的指令(简称RoHS指令);③EU-D 94/62/EC,系有关包装及包装废弃物的指令,规定了四种重金属的极限值;④EU-D 2000/53/EC,系有关报废车辆的指令(简称ELV指令)涉及铅、镉、汞和六价铬;⑤EU-D 2002/95/EC,系有关电气电子设备的指令(简称EEE RoHS指令)涉及铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚,2006年7月1日实施。
邻苯二甲酸盐各个标准的要求

邻苯二甲酸盐各个标准的要求上限2011-9-24 06:49提问者:匿名|浏览次数:227次请问Phthalates各个标准的要求上限我来帮他解答2011-9-28 13:39满意回答欧盟:2005/84/EC适用于14 岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品:DEHP+ DBP + BBP ≤ 0.1%适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP + DBP + BBP ≤ 0.1%;DINP + DIDP + DNOP ≤ 0.1%美国:CPSIA(H.R.4040)所有玩具或儿童护理品:DEHP 、DBP 、BBP ≤ 0.1%适用于3岁以下儿童并且可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP≤ 0.1%中国:GB 24613-2009《生态纺织品技术要求》GB-T 18885-2009 《玩具用涂料中有害物质限量》限制邻苯二甲酸酯在食品容器和医院包装材料的使用上;涂层材料:适用于14 岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品:DEHP+ DBP + BBP ≤ 0.1%适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP + DBP + BBP ≤ 0.1%;DINP + DIDP + DNOP ≤ 0.1%国际:Oeko-Tex Standard 100 《生态纺织品通用及特殊技术要求》纺织品中的软性塑料材料的:I类产品中的DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP+DIBP≤ 0.1%对于II、III、IV类产品中的DEHP+DBP+BBP+ DIBP≤ 0.1%日本:ST2002《玩具安全2002》《日本食品卫生法实施条例》可塑性材料中:DEHP+ DBP + BBP ≤ 0.1%意图放入口中的部件:DEHP + D BP + BBP ≤ 0.1%;DINP + DIDP + DNOP ≤ 0.1%主要成份为聚氯乙烯(PVC)的部件:不得含有DINP3岁以下儿童玩具禁止使用DEHP和DINP邻苯二甲酸盐(脂)phthaltes标准检测与测试6P最近,欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC),将于2007年1月16日起开始执行。
欧盟rohs2.0管控的10种有害物质

欧盟ROHS2.0(Restriction of Hazardous Substances)指令是欧盟针对电子和电气设备的有害物质管控指令。
ROHS2.0指令发布于2011年,旨在限制电子产品中的有害物质含量,保护人类健康和环境安全。
本文将重点介绍ROHS2.0管控的10种有害物质,以及其相关的管控要求和影响。
一、铅(Pb)铅是最常见的有害物质之一,其存在会对健康和环境造成严重危害。
ROHS2.0指令规定电子产品中铅的含量不得超过0.1。
二、汞(Hg)汞是一种重金属元素,在大气中和水中都会对生态系统造成巨大危害。
ROHS2.0指令要求电子产品中汞的含量也不得超过0.1。
三、镉(Cd)镉是另一种有毒金属元素,其对环境和人体健康有害。
ROHS2.0指令规定电子产品中镉的含量不得超过0.01。
四、六价铬(Cr6+)六价铬是一种常见的重金属污染物,ROHS2.0指令规定电子产品中六价铬的含量不得超过0.1。
五、多溴联苯醚(PBBs)多溴联苯醚是一类常见的阻燃剂,但其对环境和健康都有较大危害。
ROHS2.0指令要求电子产品中PBBs的含量不得超过0.1。
六、多溴二苯醚(PBDEs)多溴二苯醚也是一种常见的阻燃剂,但其对环境造成非常严重的污染。
ROHS2.0指令要求电子产品中PBDEs的含量不得超过0.1。
七、聚氯乙烯(PVC)聚氯乙烯是一种常见的塑料原料,但其加工和使用过程中会释放出有害物质。
ROHS2.0指令规定电子产品中PVC的含量不得超过0.1。
八、双酚A(BPA)双酚A是一种常见的化学原料,但其存在会对人体内分泌系统造成危害。
ROHS2.0指令规定电子产品中BPA的含量不得超过0.1。
九、邻苯二甲酸酯(Phthalates)邻苯二甲酸酯是一类常见的增塑剂,其对人体健康和环境都有一定影响。
ROHS2.0指令规定电子产品中邻苯二甲酸酯的含量不得超过0.1。
十、六价铬化合物六价铬化合物是一类有毒物质,存在会对人体健康和环境造成危害。
聚酯增塑剂的应用介绍

增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。
近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。
随着世界各国环保意识的提高,对主增塑剂DOP等提出了限制使用的要求。
欧盟2005/84/EC 指令明确了对邻苯二甲酸酯类在儿童玩具上的使用限制。
在欧盟REACH法案中,把DOP等增塑剂列为了高度关注物质。
目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上,特别是卫生、迁移量、低毒性等都难以满足环保的要求。
聚酯增塑剂是极性高分子聚合物,与PVC有很好的相容性,聚酯型增塑剂在欧盟的化学品登记号为REFNo.76866,可以作为食品包装用增塑剂使用,SML为30PPM。
聚酯增塑剂加入PVC配方内,都能使PVC塑化时间有不同程度的提前,作为一种配方原料与助剂,常环氧大豆油复配并用,由于聚酯增塑剂具有较强极性,与其他的液体增塑剂产品的特性有关,当聚酯增塑剂用于PVC制品中能起到了吸引和固定其他增塑剂不向PVC制品的表面迁移的作用,故聚酯增塑剂有永久增塑剂之称,聚酯增塑剂可用于各类PVC制品中,特别是PVC高档产品中的不可缺少的一种加工助剂。
聚酯增塑剂可用于PVC制品特别是作为PVC高档制品助剂,广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、人造革、鞋料、耐高温线材包覆层、水箱密封条、各种设备(包括冷冻设备、机动车辆)的垫片、嵌条;室内高级装饰品;电气胶带;耐油耐汽油的特殊制品等。
在接 食品方面包括包装薄膜、饮料软管、乳制品机械及瓶盖垫片等。
聚酯增塑剂用于橡胶制品,能赋予橡胶以硫化耐热性、耐油性、抗溶胀性和耐迁移性,能改善胶料加工工艺性能,如降低胶料的粘度,提高硫化的回弹性和伸长率,对胶料的拉伸强度和撕裂强度下降较小,常用于苯乙烯-丁二烯橡胶和丁腈橡胶制品中。
在EVA-VC树脂中,聚酯增塑剂可作为硬质改性剂使用,用于PVC 门、窗等异型材配方中,加量6-10份聚酯增塑剂作为肋剂后,其制品的耐候性、冲击性优良;聚酯增塑剂在软PVC制品中,加量能达到20%-70%,用聚酯增塑剂生产出特种丁腈橡胶粉末,可用于PVC、ABS 树脂、酚醛树脂等改性剂,能增加材料韧性和改善冷冲击性。
邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规
邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规郭永梅【摘要】With the "Taiwan Clounding Agent Event", phthalate esters are concerned. As plastic additives, phthalate esters are widely used in various fields, especially in the field of packaging. The study found that phthalate esters have mutagenicity, carcinogenicity and teratogenicity and other toxic. They are harmful to human and animal's liver and kidney. Due to weaker interaction between phthalate esters and plastic molecules, phthalate esters could easily migrate to food from food packaging materials. Now every country around the world has formulated relevant policies to restrict the use of phthalate esters. Our country has also developed a series of policies and regulations to control the use of phthalate esters. The research of new detection methods and alternatives will be the main way out to solve the problems of our current phthalate esters in the future.%自台湾“起云剂事件”爆发以来,邻苯二甲酸酯开始为人们所知。
欧美邻苯要求及标准
欧盟及美洲关于玩具和儿童护理产品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的限定介绍深圳天祥质量技术服务有限公司朱娜2008年12月29日七种限制使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂OO OOONameCAS No.中文名称1Dimethyl phthalate (DMP)131-11-3邻苯二甲酸二甲酯2Diethyl phthalate (DEP)84-66-2邻苯二甲酸二乙酯3Dipentyl phthalate (DPP)131-18-0邻苯二甲酸二戊酯4Di-nonyl phthlate (DNP)84-76-4邻苯二甲酸二壬酯5Di-cyclohexyl phthalate (DCHP)84-61-7邻苯二甲酸二环己酯6Di-propyl phthalate (DPrP)131-16-8邻苯二甲酸二丙酯7Di-isobutyl phthalate (DIBP)84-69-5邻苯二甲酸二异丁酯8Di-isooctyl phthalate (DIOP)邻苯二甲酸二异辛酯9Phthalic acid, bis-benzyl ester(Dibenzyl phthalate) (DBzP)523-31-9邻苯二甲酸二苯甲酯10Phthalic acid, bis (2-methoxyethyl) ester (Di-(2-Methoxyethyl)phthalate)(Dimethoxyethyl phthalate)(Dimethyl glycolphthalate) (DMEP)Bis(2-methoxyethyl)phthalate (BMEP)117-82-8邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯11Di isononyl adipate (DINA)33703-08-1己二酸二壬酯天祥公司可检测的其他天祥公司可检测的其他邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸酯类增塑剂NameCAS No.中文名称12Di-isononyl-cyclohexane-1,2-dicarboxylate (DINCH)474919-59-0环已烷1,2—二羧酸二异壬基酯13Diphenyl phthalate (DPhP)84-62-8邻苯二甲酸二苯酯14n-Butyl-n-octyl phthalate (BOP)84-78-6酞酸丁基辛酯15Diheptyl phthalate (DHepP)3648-21-3邻苯二甲酸二庚酯16Diisoheptyl phthalate ;technical grade (DIHepP)71888-89-6邻苯二甲酸二异庚酯17Diundecyl phthalate (DUP)3648-20-2苯二酸十一烷酯18Bis(2-n-butoxyethyl)phthalate (BBEP)117-83-9邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯19Hexyl 2-ethylhexyl phthalate (HEHP)75673-16-4邻苯二甲酸己基-2-乙基己基酯20Bis(2-ethoxyethyl)phthalate (BEEP)605-54-9邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯21Bis(4-methyl-2-pentyl)phthalate (BMPP)146-50-9邻苯二甲酸二-4-甲基-2-戊基酯22Dioctyl terephthalate (DOTP)6422-86-2对苯二甲酸二辛酯23Di-(2-ethylhexyl) adipate (DEHA)103-23-1己二酸二-2-乙基己基脂24Di-isopentylphthalate (DIPP)605-50-5邻苯二甲酸二异戊基脂25n-pentyl iso-pentylphthalate (PIPP)邻苯二甲酸异戊基戊基脂天祥公司可检测的其他天祥公司可检测的其他邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸酯类增塑剂不同国家和地区对邻苯二甲酸酯类增塑剂的限定要求欧盟EU Directive 2005/84/EC美国联邦Consumer Product Safety Improvement Act (HR4040)California Assembly Bill No. 1108California PROPOSITION 65美国旧金山San Francisco Ordinance No. 61-08 巴西Brazil New Toxicological Requirements on Toys…….{ 美国加州不同国家和地区对不同国家和地区对邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸酯类增塑剂的限定生效时间的限定生效时间美国联邦CPSIAEuropean Commission Directive 2005/84/EC欧盟2005/84/EC 指令生效日期生效日期::2007年1月16日 对于可被儿童放入口中的玩具及儿童护理产品中的材料,除上述三项的要求外,DINP ,DNOP 和DIDP 此三类增塑剂作为成分或预加工产品中的组分,其重量百分比不得超过0.1%。
邻苯二甲酸盐各个标准的要求
邻苯二甲酸盐各个标准的要求上限2011-9-24 06:49 提问者:匿名| 浏览次数:227 次请问Phthalates 各个标准的要求上限我来帮他解答2011-9-28 13:39满意回答欧盟:2005/84/EC适用于14岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品:DEHP+ DBP +BBP <0.1% 适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP + DBP + BBP <0.1%;DINP + DIDP + DNOP <0.1%美国:CPSIA(H.R.4040) 所有玩具或儿童护理品:DEHP 、DBP 、BBP <0.1% 适用于3 岁以下儿童并且可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP< 0.1% 中国:GB 24613-2009 《生态纺织品技术要求》GB-T 18885-2009 《玩具用涂料中有害物质限量》限制邻苯二甲酸酯在食品容器和医院包装材料的使用上;涂层材料:适用于14 岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品:DEHP+ DBP + BBP <0.1% 适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品:DEHP + DBP + BBP <0.1%;DINP + DIDP + DNOP <0.1%国际:Oeko-Tex Standard 100 《生态纺织品通用及特殊技术要求》纺织品中的软性塑料材料的:I 类产品中的DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP+D<IBP 0.1%对于II、III、IV 类产品中的DEHP+DBP+BBP+ DIBP< 0.1%日本:ST2002《玩具安全2002》《日本食品卫生法实施条例》可塑性材料中:DEHP+ DBP + BBP <0.1%意图放入口中的部件:DEHP +DBP +BBP <0.1%;DINP +DIDP +DNOP < 0.1%主要成份为聚氯乙烯(PVC) 的部件:不得含有DINP 3岁以下儿童玩具禁止使用DEHP 和DINP邻苯二甲酸盐(脂) phthaltes 标准检测与测试6P 最近,欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC) ,将于2007 年1 月1 6日起开始执行。
橡胶制品应对欧盟环保法规
每天进步一点点
因此,开发和应用无卤阻燃剂,特别是无 溴阻燃剂是橡胶助剂生产厂和橡胶制品厂共同 的迫切任务。 • 2.3 多环芳烃(PAHs) • 一些多环芳烃已确定为致癌物,目前欧盟限制 PAHs共16种,其中多种多环芳烃化合物已列入2 类致癌物。有萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、 荧蒽、笓、苯并、苯并(b)荧蒽、苯并(k) 荧蒽、苯并(a)笓、茚苯(1,2,3-cd)笓、 苯并(a,n)蒽、苯并(ghi)苝。 多环芳烃可能来源于碳黑、橡胶加工油(芳烃油、 石蜡油环烷油等,尤其是芳烃油);
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• 3.有害物质的检测 • 3.1检测机构:只有通过经济合作发展组织
(OECD)国家认可的GLP的实验室的检测报告 才能获得欧盟的认可。目前,在上海设立的国 外检测机构,如瑞士SGS、德国TüV和InterteK 出具的检测报告,欧盟企业是承认的。 • 我国应尽快组建符合GLP标准实验室,由于GLP 组织内部成员是相互承认的,我国政府能早日 加入该组织,就能达成与其它国家试验数据的 互任工作。
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(9)REACH 最近(2006.12.18)正式通过的, 并将于2007年6月1日起正式生效的REACH法规 引起世界各国注意,也引起我国商务部、各出口 欧盟产品的企业极大重视。 2.有害物质的限制和对策
现行欧盟对有害物质的分类和限制主要基于 67/548/EEC和76/769/EEC指令,受限制物质大 概有CMR-致癌、致畸及生物毒性物质,PBT-不 易降解、生物蓄积和有毒物质以及vPvb-非常不易 降解、非常易生物蓄积的物质。
每天进步一点点
(6)EU-D 2002/95/EC,系有关电气电子设备的 指令(简称EEERoHS指令),涉及铅、镉、汞和 六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚,欧盟委员会决 议2005/618/EC对EU-D 2002/95/EC作了修改, 具体规定了上述六种有害物质的极限值。 (7)EU-D 2003/113/EC,系有关邻苯二甲酸酯类 增塑剂的指令。 (8)对于多环芳烃(PAHs),欧盟尚未发布正 式指令,仅有提案「EC-COM2004(98)」目前 采用的限制值指标依据专家讨论的建议(200508-02,柏林)。
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欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令
(1999/0238/COD及1999/815/EC)
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令(1999/0238/COD及1999/815/EC)
适用产品范围:所有塑料或含有塑料的玩具及其他儿童用品
背景
聚氯乙烯(简称PVC)是一种在玩具制造业中被广泛使用的通用型热塑性通用树脂,其综合性能优良,原料价廉易得,生产工艺成熟,能进行大规模工业化生产,目前产量仅次于聚乙烯位居第二位,总产量占全部塑料的20%左右。
但PVC熔点高,难于加工成型。
因此,加工时必须加入增塑剂以提高可塑性。
邻苯二甲酸酯是一种使用最广泛,性能最好也最廉价的PVC增塑剂。
世界上对于邻苯二甲酸酯类增塑剂的年消耗量在300多万吨,其中有1%左右通过各种途径流入到自然界,目前已经在全球几乎所有的海洋、大气、饮用水、动植物及初生婴儿体内都可不同程度地检出邻苯二甲酸酯类增塑剂。
已经形成了比较严重的环境污染。
对于邻苯二甲酸酯的生物毒害主要体现在具有致畸、致癌作用,对其长期高浓度接触可导致神经系统受损。
自二十世纪九十年代以来,由于一些环保组织,如绿色和平组织的推动,在世界范围内的公众中形成了一股对塑胶玩具的恐慌。
他们在欧洲国家宣传煽动对PVC塑胶玩具的抵制,并先后成功在部分欧洲国家如丹麦、瑞典、芬兰、意大利、法国取得了对PVC塑料玩具的不同程度的禁令。
PVC塑料一直以来被认为是一种安全无毒且具有良好性能的廉价材料,已经被国际玩具制造业中所广泛采用。
虽然邻苯二甲酸酯已经被证明是对人和自然界存在一定危害,但至今却还没有找到一例直接有关人的邻苯二甲酸酯增塑剂致畸致癌的证据。
因此绿色和平组织的这种做法受到了国际玩具界的普遍抵制和反对。
为此,美国科学与卫生委员会还特别成立了PVC塑料增塑剂问题专门调查小组,结论却是不能直接证明含有增塑剂的PVC塑料制造的玩具及医疗用品有害。
由此在世界范围内爆发了对PVC塑料玩具问题的论战,而且产生了许多似是而非的说法。
虽然没有直接证据,但由于对环境有污染及对人体具有潜在的危害,欧盟经过了较长时间的磋商,并综合了各个欧盟成员国的意见,在1999年12月7日正式作出一项决议(1999/815/EC),通过了一项临时禁令。
该禁令只是对三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料制品中的六种增塑剂(DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP)进行了限制。
此项禁令没有限制所有PVC玩具,只是涉及三岁以下儿童的与口接触的PVC塑料;没有禁止所有增塑剂而只是禁止六种邻苯二甲酸酯增塑剂。
应该说这是一项当时条件下推出的基于科学事实以及尊重玩具产业状况的合理可行的措施。
该禁令推出后在玩具界引起了较大的反响。
由于立法方面的原因,该项临时性的禁令的有效期只是三个月。
在通过此临时禁令的同时,欧盟也在1999年也开始启动通过永久禁止邻苯二甲酸酯增塑剂法令的立法程序。
为使该决议的内容在立法通过前保持有效,自2000年开始欧盟对该禁令大约每三个月进行一次延期, 先后进行了多达十几次延长有效期并一直实施到现在。
最新的延期指令是2004/781/EC,有效期到2005年9月20日。
欧委会在1999年提出的为永久禁用的邻苯二甲酸酯的提案直到2004年10月欧盟部长理事会才通过,提出了一项指令草案-1999/0238(COD)。
目前,本文截稿时为止,该
指令仍有待欧洲议会批准。
指令规定,对于用于3岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品中,DEHP, DBP 、BBP、DINP, DIDP 和DNOP等六种邻苯二甲酸盐增塑剂的含量不得超过其塑料部件的0.1%。
无论如何,在欧盟禁止PVC塑料玩具中含有增塑剂已经是大势所趋。
主要内容
1999/815/EC决议要求:在欧盟成员国范围内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品(如婴儿奶嘴、出牙器等)中的PVC塑料中的增塑剂含量进行限制。
具体包括以下六种邻苯二甲酸酯类物质:
a) di (2-ethylhexyl) pHthalate (DEHP) ,邻苯二甲酸二异辛酯,CAS No: 117-81-7
b) di-n-octyl pHthalate (DNOP), 邻苯二甲酸二辛酯, CAS No: 117-84-0
c) butyl benzyl pHthalate (BBP) ,邻苯二甲酸丁苄酯, CAS No: 85-68-7
d) dibutyl pHthalate (DBP) ,邻苯二甲酸二丁酯, CAS No: 84-74-2
e) di-isononyl pHthalate (DINP), 邻苯二甲酸二异壬酯,CAS No: 28553-12-0
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f) di-iso-decyl pHthalate (DIDP),邻苯二甲酸二异癸酯, CAS No: 26761-40-0决议要求以上DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP六种物质的总含量不得超过0.1%。
2004年10月欧盟部长理事会通过的1999/0238(COD)邻苯二甲酸盐指令草案规定,将修改76/769/EEC和88/378/EEC指令的相关条款,增加如下内容:
a) 对于用于3岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品,其塑料部件中DEHP, DBP、BBP、DINP, DIDP 和DNOP等邻苯二甲酸盐增塑剂的含量不能超过0.1%。
b) 在包含有软PVC用于3岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品玩具的包装上,需加如下警告语:“警告:可释放邻苯二甲酸酯,危害儿童健康,请勿长期放入口中”。
在儿童用品上应该加上:“请勿放入口中”的警告用语。
检测
对邻苯二甲酸酯的检测还没有国际通用的标准方法,一般检测机构采用参考美国ASTM D3421-75的方法采用气相色谱法(GC)和气相色谱质谱联用法(GC-MS)进行检测。
影响及对策
PVC作为一种物美价廉的玩具制造材料,被我国玩具制造企业所大量采用,尤其在供3岁以下儿童使用的玩具中其使用量就占到了50%。
由于邻苯二甲酸酯做为增塑剂物美价廉,根据我国有关出入境检验检疫实验室了解的情况,PVC玩具中使用邻苯二甲酸酯的现象非常普遍,不少产品中都或多或少的存在,多数在百分之几。
多的情况下甚至超过50%的含量。
虽然欧盟的禁令限制的是三岁以下与儿童口接触的PVC玩具,但值得注意的是,国际上各大知名玩具买家为了规避潜在的法律和道德风险,树立品牌形象,都纷纷提高标准,而将邻苯二甲酸酯的限制扩大到其它年龄段的玩具产品,部分有实力的大玩具商还扩大了禁用邻苯二甲酸酯的种类范围,最多的有提高到近二十种。
对于我国这样一个以定牌加工为主的玩具出口大国,受到影响的产品就远不止三岁以下与儿童口接触的PVC玩具。
因此该禁令对我国玩具业的影响较大。
为了符合法规的要求,已经有不少供应商在开发研究和生产邻苯二甲酸酯的无毒替代产品。
如美国生产商Morflex公司表示,该公司生产的柠檬酸酯(Citroflex),是由天然资源如玉米和蜜糖提炼的有机物质柠檬酸酯制造而成。
可替代邻苯二甲酸酯作为PVC软化剂。
且生产工艺不需要做大的改变,可作为玩具PVC增塑剂的替代品。
但其缺点是价格较高,是邻苯二甲酸酯价格的数倍,但随著全球对柠檬酸酯的需求不断增加,售价可能会调低。
除此以外,瑞士的Jungbunzlauer公司生产的Citrofol,韩国LG公司的EBN、BET 都是比较知名的无毒环保增塑剂,可用作玩具PVC增塑剂的替代品,但其缺点同样
是价格太高。
在我国国内也有研究环保性增塑剂替代品的。
如中国石化集团金陵石化公司研究院声明其生产的乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)是环保性增塑剂,可与食品接触。
该ATBC对PVC 塑胶具有优良的增塑性能,它的增塑效果可与增塑剂DOP、DINP相当。
ATBC是目前PVC塑胶行业最经济的环保增塑剂。
目前一些国际著名品牌的玩具产品都在逐步加强对邻苯二甲酸酯类增塑剂的控制使用。
对于其中三岁以下儿童的玩具已经基本不再采用邻苯二甲酸酯类增塑剂,对于其它年龄分组的儿童玩具也在限制某些类型的邻苯二甲酸酯类增塑剂。
它们采用的这些无毒环保性增塑剂替代品以进口的居多。
由于考虑到成本及相关宣传力度不够等的原因,国产玩具使用无毒增塑剂的情况还比较少,国内玩具企业及增塑剂生产厂家还要大力加紧研究及推广使用安全无毒的环保型增塑剂。