热塑性聚氨酯弹性体共混改性聚偏氟乙烯研究进展
聚偏氟乙烯基聚合物电解质接枝改性研究进展

聚偏氟乙烯基聚合物电解质接枝改性研究进展∗李兰;程博闻;康卫民;闫静【摘要】聚偏氟乙烯基聚合物是锂离子电池用聚合物电解质较理想的基质材料,但也存在结晶度高、亲液性差等问题。
主要综述了采用γ射线、电子束、紫外等辐射,原子转移自由基聚合及溶液接枝聚合等方法接枝苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三丙烯乙二醇醚醋酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、聚乙二醇等对聚偏氟乙烯基聚合物电解质的改性研究进展。
接枝改性后的聚偏氟乙烯聚合物电解质对电解液的亲和性、离子电导率、电化学稳定性和循环性能都有一定程度的提高。
%PVDF based polymers are ideal matrix materials for lithium ion battery electrolyte,but high crystal-linity and poor affinity to liquid electrolyte restrict their further development.In this paper,the grafting modifi-cation of PVDF based polymer electrolytes with styrene,glycidylmethacrylate,dimethyltrimethylene glycol di-acrylate,polymethyl methacrylate,tripropyleneglycol diacrylate,polyethylene glycol methacrylate,2-acrylam-ide-2-methyl propane sulfonic acid and polyethylene glycol by radiation,atom transfer radical polymerization and solution graft polymerization are introduced.In a certain extent,the affinity to liquid electrolyte,ionic con-ductivity,electrochemical stability and cycle performance have been enhanced.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2014(000)021【总页数】5页(P21001-21005)【关键词】聚偏氟乙烯;聚偏氟乙烯-六氟丙烯;聚合物电解质;接枝;改性【作者】李兰;程博闻;康卫民;闫静【作者单位】天津工业大学纺织学院,天津 300387; 中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津 300387;天津工业大学纺织学院,天津300387; 中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387;天津工业大学纺织学院,天津 300387; 中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津 300387;天津工业大学纺织学院,天津300387; 中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室培育基地,天津300387【正文语种】中文【中图分类】TQ320.72+11 引言聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶含氟聚合物,分子式为(CH 2 CF2)n,其介电常数较高,有利于锂盐的解离,且具有力学性能好、电化学性能稳定、耐高温性、耐射线辐射性等优点,因此是制备聚合物电解质较理想的聚合物基质材料[1-3]。
聚偏氟乙烯(PVDF)膜化学法亲水改性技术 (1)

关键词聚偏氟乙烯(PVDF);化学表面改性;亲水性
中图分类号:X52
文献标识码:B
文章编号:1009—0177(201 1)01-0062-05
Chemical Modification and Hydrophilicity Improvement for Polyvinylidene Fluoride (PVDF)Membrane
净水技术2011,30(1):62—66
Water Purification Technology
聚偏氟乙烯(PVDF)膜化学法亲水改性技术
苏洁,相波,李义久
(同济大学化学系,上海,200092)
摘要通过化学表面改性的方法改善PVDF膜的亲水性,从化学处理的时间、体系的温度、碱液的浓度三个因素对改性的条
Keyword polyvinylidene fluoride(PVDF),chemical surface modification氟乙烯(PVDF)材料具有优良的化学稳定 性、耐辐射性、耐热性,已作为一种主要的微滤和超 滤膜材料,成功应用于化工、生物、医药、水处理等 领域。利用PVDF本身疏水性可使油透过膜,而水则 由于界面张力作用被阻滞,K.Li等人制备的PVDF 微滤膜处理含l%煤油的乳液废水可达77%的脱 出率【”,利用PVDF微滤膜减压蒸馏法处理含Cr,+废 水可达90%的截留率,膜通量可达40 kg(m.h)[21,王 世吕等13J制备涂覆PVDF复合膜进行生物酶制剂蝮 蛇抗栓酶的浓缩研究。此外,PVDF微孔膜在酒类生
university,虢喇200092,China Su Jle,Xiang Bo,Li Yijiu
(Department of Chem诂try,Ton哥i
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Abstract In the paper,optimization of the condition of the chemical modification of the polyvinylidene fluoride(PVDF)membrane at
聚偏氟乙烯膜制备与改性研究进展

Material Sciences 材料科学, 2020, 10(12), 973-979Published Online December 2020 in Hans. /journal/mshttps:///10.12677/ms.2020.1012117聚偏氟乙烯膜制备与改性研究进展彭湘梅1*,黄强1,2#,李绍峰1,2,孙健1,王梦婷11深圳职业技术学院建筑与环境工程学院,广东深圳2深圳职业技术学院城市生态与环境技术研究院,广东深圳收稿日期:2020年11月15日;录用日期:2020年12月17日;发布日期:2020年12月24日摘要聚偏氟乙烯(PVDF)膜具有出色的稳定性、可塑性、耐磨性等特点,被广泛应用于饮用水与废水处理领域中。
但PVDF膜还存在抗污能力不足和渗透性较差等问题,限制了其在水处理领域中更进一步的发展。
因此提高膜抗污染能力以及提高膜通量已然成为制备和改性PVDF膜的研究重点。
本文对PVDF膜制备方法和改性技术进行了梳理,首先概述了PVDF材料及PVDF膜制备方法,并着重介绍了非溶剂诱导相转化法和热诱导相转化法;然后总结了近年来PVDF膜改性的研究进展;最后对PVDF膜制备及改性研究的发展前景进行了展望。
针对PVDF膜通量低、易污染等问题,提供了一些科学可行的解决方法。
关键词聚偏氟乙烯(PVDF),PVDF膜的制备,PVDF膜的改性Research Progress in Preparation andModification of Polyvinylidene FluorideMembraneXiangmei Peng1*, Qiang Huang1,2#, Shaofeng Li1,2, Jian Sun1, Mengting Wang11School of Construction and Environmental Engineering, Shenzhen Polytechnic, Guangdong Shenzhen2Institute of Urban Ecology and Environment Technology, Shenzhen Polytechnic, Guangdong ShenzhenReceived: Nov. 15th, 2020; accepted: Dec. 17th, 2020; published: Dec. 24th, 2020AbstractPolyvinylidene fluoride (PVDF) membranes are widely used in the fields of drinking water and *第一作者。
PVDF/TPU中空纤维膜研制中铸膜液结构对膜结构与膜性能的影响

要保证 ,应 究 寻找 P F 本 VD /
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用量 筒量 接透 过液 ,同 时按下 秒表 。记 录每
接 1 用 的时 间 ,最后 取平均 值 ,按 下 0mI所 式计算 水 通量 :
最 大水通 量为 8 5 9 3mI (m。 h ,截 留率 为 8 5 9 ( 留牛 血 清蛋 白分子 量 6 . 2 c ・ ) / 6. 2 截
为 6 0 ) 70 0 。
关键 词
P F T U 中空 纤 维膜 VD / P
膜 水通量
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采用 膜分 离技术 处理 污水 ,可 以克服 传 统水 处理工 艺 的局 限性 ,去 除化学 和微 生物 污染 物更 为彻底 ,而 且具 有装 置简 单 、操作
Vo. 3 No 1 11 .
维膜 的整体结 构 ,这方 面的 参数 包括 :聚合 物含 量 、 聚合 物 的共 混 比、添加 剂种类 等 。 稳定 的制膜 液结构 是提 高膜 性能 重现 性 的重
制成膜 组 件 。 向评价 池 中加一 定量 的纯水 , 密
封评价 池 , 压 至膜 内外 压力差 为 0 1Mp , 加 . a 前部 分 的滤液 压密膜 的 空腔 ,不记 录 。然 后
维普资讯
20 0 7年第 1期
环 保 科 技
Vo. 3 11
NO 1 .
P VDF/ U 中空纤 维 膜 研 制 中 TP
铸 膜 液 结 构 对 膜 结构 与膜 性 能 的影 响
施 至 理 , 奚 旦 立 ,周 媛
( 华 大 学 环 境 科 学 与 工 程 学 院 ,上 海 东 205) 0 0 1
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热塑性聚氨酯弹性体共混改性研究进展

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PVC/PA共混改性研究进展

K e r : PVC ; p y m i y wo ds ol a de;bl n ng m o c to e di di a i n; r s a c o r s i f e e r h pr g e s Ab t a t Pr g e s si e e r h n t e i g m o fc to C ih di f r n i s of s r c : o r se n r s a c o he blnd n di a i n ofPV i w t f e e t k nd p l a i ( A )we es o y m de P r um m a i e rz d. Fo n to tm s:N a i a y tc ol y R & D r r m ( 0 63 01 u da i n ie ton lke e hn og p og a 58 0 )
P o rs n r sa c n t eb e dn d fc t n o VC/ A r g e si ee r h o h ln i gmo iia i fP o P
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的 熔 融 温 度 降 至 1 7 o , 低 于 P 6的 2 5 ℃ , 8 远 C A 1 证
和 P 的耐磨 性 、 A 自润滑 性 、 化 学腐 蚀 性 、 耐 耐油 性 ,
同 时 可 提 高 P C 的 柔 顺 性 。 在 聚 合 物 共 混 材 料 的 V 研 究 与开 发快 速 发 展 的今 天 , V P 制 品依 然 甚 P C/ A 少 , 类 文 献 报 道 也 十 分 少 见 。 这 主 要 源 于 P C/ 各 V
第3 9卷 第 1期
热塑性聚氨酯合成过程中添加松香酸

在热塑性聚氨酯合成过程中添加松香酸,以改善其对聚氯乙烯的快速粘附性摘要MDI(4,4-二苯基-二异氰酸酯)和不同的松香酸混合物和1,4丁二醇(分子量为2400)(在聚合甘醇上的羟基含量相当于5-20%)的加聚合为反应生产出聚氨酯预聚体其中;1,4-丁二醇为扩链补充。
这个制造程序的具体特点是松香酸作为一种热塑性聚氨酯(热塑性聚氨酯),内部提供高增粘剂立即粘附到使用聚氯乙烯。
该热塑性聚氨酯用凝胶渗透色谱,红外光谱和核磁共振氢谱,差示扫描量热法,动态机械热分析和板窭菟晚应力控制流变等方法进行了表征。
该热塑性聚氨酯被用作准备聚氨酯胶粘剂基础溶剂的原料,聚氨酯胶粘剂的粘附性来自擦拭溶剂的聚氯乙烯/聚氨酯胶粘剂的T -剥离试验获得的性能接头。
预聚物中的松香酸含量导致了平均相对分子质量的增加和TPU的溶液粘度的用量的增加,改善了流变性能,降低了结晶度和较慢的结晶动力学研究。
另一方面,眼前的T型剥离强度及对聚氯乙烯/聚氨酯胶粘剂的接头的耐老化性能得到改善。
松香结构中的羧酸与异氰酸酯反应生成亚胺-尿素基,这些都是对含有松香酸作为内部增粘剂热塑性聚氨酯的性能的改进工作。
2004年爱思唯尔版权所有。
关键词:聚氨酯,溶剂型,动态力学分析,粘弹性1.简介热塑性聚氨酯弹性体(热塑性聚氨酯)可由一个异氰酸酯、一个宏观的乙二醇和一个扩链剂(通常来讲是一种低分子量的聚乙二醇或胺)的反应生产出来。
热塑性聚氨酯具有线性分割结构,这个结构是由的柔软灵活段和少数刚性硬段组成。
硬段也是由聚氨酯集团组成,而聚氨酯集团是由异氰酸酯与扩链的反应形成的,同时也是刚性的和具有磁极的。
另一方面,软段是由宏观乙二醇的长链烃组成,并且是灵活的和非极性的。
典型的热塑性聚氨酯被用来生产具有低硬/软段的比例的胶粘剂[1],它们的性质主要是由软段决定[2]。
由于硬段之间的相互作用而产生的硬域是和软域不兼容的;软硬领域之间的兼容度决定了热塑性聚氨酯的性能,包括粘附力[3-5]。
TPU-PVDF体系相容性及共混膜性能的研究

TPU/PVDF体系相容性及共混膜性能的研究摘要:选用聚偏氟乙烯(PVDF)和热塑性聚氨酯弹性体(TPU)作为膜材料,二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为添加剂,采用相转化法制膜。
通过DSC扫描分析PVDF/ TPU 共混后二者相容性,牛血清白蛋白截留实验、FTIR - ATR 红外光谱扫描、扫描电子显微镜分析共混时添加水溶性聚合物聚乙烯吡咯烷酮(PVP)后对中空纤维膜分离性能、微观结构、晶相组成的影响。
关键字: 聚偏氟乙烯(PVDF); 热塑性聚氨酯弹性体(TPU); 聚乙烯吡咯烷酮(PVP);相容性;共混膜。
前言聚偏氟乙烯( PVDF)是一种性能优良的高分子材料.具有耐腐蚀性、耐热性、化学稳定性和良好的成膜性,与疏水性聚合物聚四氟乙烯( PTFE) 、聚丙烯(PP)相比,只有PVDF能通过L - S相转换法,控制工艺条件制成非对称性膜[1 ,2]。
另一方面,由于PVDF表面能极低,制膜通量低,在污水处理、油水分离、蛋白类药物分离等方面容易产生吸附污染,不利于实际应用. 为增强PVDF 表面亲水性,目前可通过接枝、共聚和共混等手段改变聚合物的分子组成和空间结构从而改变聚合物的物理和化学性能[3 ];也可以通过加入表面活性剂或高能辐射,对已成型的聚合物进行改性[3 ],其中物理共混是一种简单有效的方法,被广泛采用[4 ],已成为改善膜性能、降低制膜成本的一项重要手段.通过提高PVDF的亲水性可以增强改性后的PVDF 中空纤维膜的抗污染性[4 ],为提高其渗透性能,多添加低分子量水溶性高分子化合物作为致孔剂,如聚乙二醇(PEG) 、聚乙烯吡咯烷酮( PVP)以提高PVDF 的亲水性,制成适用于实际污水的中空纤维膜。
TPU 具有良好的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性;尝试通过对PVDF 与TPU共混时相容性的研究,确定PVDF/ TPU 共混成膜的可行性;并采用L - S相转化法制膜,初步探讨了PVP对所制PVDF/ TPU 中空纤维膜结构与性能的影响。
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热塑性聚氨酯弹性体共混改性聚偏氟乙烯研究进展何小英;许东颖;廖正福;刘觉靖;曹国轩【摘要】聚偏氟乙烯(PVDF)是一种半结晶性线型高分子,具有耐热、抗酸碱、易成膜等特点,一直被作为成膜物质的优选材料.然而PVDF表面能低、有极强的疏水性,纯PVDF膜通量低,用于水相分离时易吸附蛋白质、胶体粒子等而导致膜孔堵塞,造成膜污染.因此,在实际应用中需要对PVDF膜进行改性,以改善膜的抗污染能力.常用的改性方法有表面涂覆、物理共混、物理填充、表面化学接枝等,其中,共混是经济有效而又简便易行的方法,已成为改善膜性能、降低制膜成本的重要手段.热塑性聚氨酯弹性体(TPU)因其具有优异耐低温、高弹性和耐磨特性、丰富的结构-性能可设计性,在PVDF改性中具有独到的优势,应用十分广泛.本文综述了TPU改性PVDF的研究进展.【期刊名称】《弹性体》【年(卷),期】2014(024)006【总页数】5页(P92-96)【关键词】热塑性聚氨酯;聚偏氟乙烯;改性;进展【作者】何小英;许东颖;廖正福;刘觉靖;曹国轩【作者单位】广西科学院科研管理处,广西南宁530007;广东药学院医药化工学院,广东广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广东广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广东广州510006;广东工业大学材料与能源学院,广东广州510006【正文语种】中文【中图分类】TQ334.1聚偏氟乙烯(PVDF)是一种半结晶性线型高分子,具有耐热、抗酸碱、易成膜等特点,因而一直被作为成膜物质的优选材料,广泛应用于膜反应器、膜蒸馏、水处理、液体食品等行业中涉及水净化的工艺过程[1-3]。
然而PVDF表面能低、有极强的疏水性,纯PVDF膜通量低,用于水相分离时易吸附蛋白质、胶体粒子等而导致膜孔堵塞,造成膜污染。
因此,在实际应用中需要对 PVDF膜进行亲水化改性,以改善膜的抗污染能力。
目前对PVDF膜进行亲水化改性的方法主要有表面涂覆、物理共混、物理填充、表面化学接枝等,其中,共混是经济有效而又简便易行的常用方法,已成为改善膜性能、降低膜成本的重要手段[4]。
据不完全统计,目前用于PVDF膜共混改性的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及其改性物[5-8]、磺化聚醚砜[9]、聚甲基硅氧烷-g-(聚乙二醇-b-聚丙二醇)[10]、聚偏氟乙烯接枝聚二甲基丙烯酸乙酯(PVDF-g-PDMAEMA)[11]、聚丙烯腈[12]、尼龙[13]、聚砜[14]、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)[15]、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)与丙烯腈(AN)的共聚物poly(AN-co-PEGDMA)[16]、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)[17]等。
其中TPU 是大分子主链上含有多氨基甲酸酯基官能团(—NH—COO—)的典型多嵌段共聚物,一般由聚酯、聚醚、聚烯烃等端羟基低聚物与异氰酸酯及低分子醇类或胺类逐步聚合而成,既具有塑料的可塑性,又具有橡胶的高弹性,同时通过分子设计还可以优化弹性体的抗张力、抗拉力、强韧性、耐老化特性及生物相容性等,是一种既可循环回收又能生物降解的环保型弹性体,已成为国防、汽车、能源、交通、建筑、医疗及其它各行各业不可缺少的重要材料,在改性PVDF复合膜中具有独到的优势[18-20]。
本文综述了TPU/PVDF共混膜研究进展,旨在为研究开发高性能TPU/PVDF复合滤膜提供依据。
1 TPU的基本特性TPU和PVDF的重复结构单元如图1所示。
图1 PVDF和TPU的化学结构示意图显然,TPU是分子链中含有—NH—COO—基团的聚合物,具有软硬分离链段的结构,长链的二元醇和异氰酸酯成分构成软段,短链的二元醇和异氰酸酯成分构成硬段。
TPU具有丰富的结构可设计性,软硬度可用软硬段比例来调节,光稳定性取决于异氰酸酯是芳香族还是脂肪族,脂肪族链光稳定性较好,也可添加光稳定剂加以改善。
与其它热塑性弹性体相比,TPU具有如下的优异性能[18]:(1)高强耐磨性、高硬度,是现有塑料中最耐磨的品种之一;(2)抗撕裂性、抗弯曲性、抗张强度及断裂伸长率高;(3)耐高低温、耐油、耐酸碱、耐老化;(4)具有生物相容及抗血凝性;(5)长期压缩变形率低。
因此,TPU在聚合物改性中得到了广泛关注[19-20]。
2 TPU/PVDF共混膜研究进展2.1 PVDF/TPU无增容剂共混周媛、奚旦立[21-25]通过物理共混方法制备了PVDF/TPU共混中空纤维膜。
方法是将PVDF、TPU、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)按一定比例混合均匀,加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,在加热情况下搅拌直到体系均质透明,静置脱泡后采用相转化法纺丝成膜,洗脱添加剂PVP与溶剂DMF得到共混膜。
通过水通量测试、蛋白截留等实验,结合扫描电子显微镜等技术探讨了不同聚合物配比对纺丝工艺、膜结构及分离截留性能的影响。
研究发现,加入PVP可以改善PVDF/TPU成膜性能,铸膜液中纤维膜的质量分数为16%,m(PVDF)/m(TPU)为80/20时,添加质量分数为5%的PVP制备的膜的综合性能最佳。
截留实验表明,pH范围在1~14时,膜的水通量及截留率均无明显变化,说明PVDF/TPU共混中空纤维膜具有良好的抗酸碱性。
用清水冲洗10次后,膜污染的恢复率即可达到86.5%,表明膜的抗污染性能良好。
同时发现加入PVP K30使铸膜液粘度增加,导致相交换速度发生变化,成膜和纺丝速度变慢,而且对凝胶化过程有明显的影响,PVDF的A晶相逐渐消失,从而影响膜的结构与性能。
调节PVP的添加量可以得到分离性能良好的中空纤维膜。
实验表明,PVP质量分数为3%时水通量达到最大值,大于3%时水通量下降,截留率略有提高;PVP质量分数为5%时,纯水通量从9.25L/(m2·h)提高到346.73 L/(m2·h),截留率从82.54%提高到86.88%。
同时,周媛等[26]在相转化法制备 PVDF/TPU 共混中空纤维膜过程中,通过探讨浊点、铸膜液粘度、凝胶浴组成和温度、芯液组成等因素对制膜过程中热力学和动力学性质的影响,提出了PVDF/TPU 的成膜机理。
胡晓宇等[27]将预干燥的TPU、PVDF按不同质量比在锥形双螺旋混合机中充分共混,然后经双螺杆挤出机挤出成条、切粒得到TPU/PVDF共混物切片,充分干燥后经单螺杆挤出机和中空纤维纺丝组件,采用熔体纺丝的方法制备得到以PVDF 为分散相、以TPU为连续相的具有压力响应性能的TPU/PVDF共混中空纤维膜。
通过跟踪膜水通量随工作压力的变化对膜孔结构的压力响应性进行了研究,并分析了拉伸、定长热定型等对膜压力响应性能的影响。
结果发现,PVDF质量分数为25%的TPU/PVDF共混物进行熔体纺丝、拉伸及定长热定型等处理后能够得到具有精确的压力响应性能的中空纤维膜。
同时,Hu Xiaoyu等[28]在20 ℃下采用直接浸入-沉淀方法制备了PVDF/PU共混膜,并通过热力学理论及动态力学分析(DMA)、差示扫描热分析(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)等实验手段,分析了2种聚合物相容性对共混膜形成界面微孔(interfacial micro-voids)的影响,同时通过膜仪器探讨了界面微孔的纯水流动工作压。
研究发现界面微孔的形成及数量多少主要归因于PVDF 和 PU的相容程度,而2种聚合物的配比则是影响相容性的关键因素。
共混膜的纯水流动压比2种纯聚合物膜的流动水压大得多,一方面决定于聚合物相容性,另一方面决定于界面微孔在工作压下的破坏程度。
工作压越大,破坏程度越大,流动水压越大,界面微孔对共混膜的纯水流动压影响越大。
Xin Jiang等[29]制备了聚二甲基硅氧烷(poly(dimethylsiloxane,PDMS),以及混合聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇[(poly(dimethylsiloxane)/poly(ethylene glycol,PDMS/PEG)]作为软段的水性聚氨酯分散体,并在PVDF基体上成膜,制备了用于气体分离的PU-PVDF薄膜。
研究发现,PDMS/PEG基聚氨酯与PVDF基体存在良好的相容性,可以成功粘附在PVDF基体上形成PU-PVDF复合薄膜。
这种软硬段搭配的聚氨酯可以调节PU-PVDF复合薄膜的综合性能。
Niloufar Pezeshk等[30-31]报道了通过添加少量亲水性聚氨酯L2MM改性PVDF膜的方法。
通过过滤/污染测试方法(filtration/fouling tests)研究了改性膜的抗污染能力,并与商品膜HFM-180进行了对比。
研究发现,经L2MM(PEG-200)改性后,PVDF膜的亲水性得到提高,纯水渗透率达到128%,同时具有最高的累积渗透量、相对低的流动滞留量、总有机碳(TOC)去除率达到24%,效果比HFM-180膜好。
通量降低表明膜被污染,出现了孔的阻塞和滤饼过滤现象;SEM 测试表明污染膜的表面存在滤饼层;X-射线光电子能谱(XPS)和接触角测试表明聚氨酯迁移到了膜的表面;而且进一步的研究表明,降低L2MM的相对分子质量有利于其迁移到表面,从而改善膜性能。
2.2 PVDF/TPU增容共混由于PVDF/TPU属于不相容体系[32],因此当两者共混时一般需要添加增容剂。
Haiying Ma等[33-34]以PVDF接枝丙烯酸(PVDF-g-AAc)为增容剂,采用反应增容技术制备了5种具有不同组分的PVDF/TPU共混物。
熔融状态下PVDF-g-AAc 的羧基和TPU的氨酯基反应原位形成PVDF-g-AAc-g-TPU接枝共聚物导致PVDF/TPU相容。
共混物的流变行为符合通用Zener模型(generalized Zener model)。
PVDF/TPU质量比为50/50和30/70共混物显示粒子网络结构,表明接枝层与PVDF基体有弹性相互作用。
SEM显示PVDF/TPU 共混物呈现分散态形貌。
类似地,Haiying Ma等[35]采用辐射接枝方法制备了马来酸酐化PVDF(PVDF-g-MA)并作为增容剂制备了PVDF/TPU共混合金。
流变行为、形态、力学性能测试表明PVDF-g-MA具有优异的增容效应。
增容合金的粘度、储能模量升高,拉伸强度、断裂伸长率得到大幅改善。
2.3 PVDF/TPU/CNTs复合材料碳纳米管(CNTs)因其结构特殊显现出许多独特的力学、电学和化学性能,近年来,有关CNTs及其纳米复合材料的研究不断升级。
Mohan Rajal等[36]通过熔融共混技术制备了具有电活性记忆功能的PU/PVDF/多壁碳纳米管(MWCNTs)共混合金,研究了其机械力学性能、动态力学性能和电活性形状记忆性能。