燃烧理论

aA bB gG hH
(燃料)(氧化剂) (燃烧产物) 化学反应速度可用正向反应速度表示，也可用逆 向反应速度来表示。即
dC A WA = — dt
dCG WG = dt
dC B WB = — dt
dC H WH = dt
CA 、CB 、CG、、CH为摩尔组分浓度，kg/m3 或mol/m3。
过程所占的时间很长，约为90％，燃尽时间为1～2.8
秒。从燃烧放热量来看，焦碳占煤粉总放热量的 60～ 95％。 三、煤粉燃烧的主要特征 煤粉着火燃烧过程的细节十分复杂，只能说明几个 阶段的主要特征。
煤粉颗粒必须首先吸热升温，热源来自炉内1300～ 1600℃的高温烟气，燃煤得到干燥，随着水分的蒸发， 燃煤温度不断升高。挥发分析出后，剩余的固态物形成 焦碳。 可燃挥发分气体的着火温度比较低，450～550℃以 上就可着火、燃烧，同时释放热量，加热焦碳。焦碳温 度升高到着火温度时，即着火燃烧，并放出大量热量。 当焦碳大半烧掉之后，内部灰分将对燃尽过程产生 影响。其原因是：外层的灰分裹在内层焦碳上，形
3．正常燃烧向爆炸性燃烧的转变 当火焰正常燃烧时，有时会发生响声。此时，如 果绝热压缩很弱，不会引起爆炸性燃烧。但当未燃混 合物数量增多时，绝热压缩将逐渐增强，缓慢的火焰 传播过程就可能自动加速，转变为爆炸性燃烧。 四、煤粉气流火焰传播速度的影响因素 一般情况下，挥发分大的煤，火焰传播速度快；灰 分大的煤火焰传播速度小；水分增大时，火焰传播速度 降低。
k ko e
E RT
k0：频率因子； E：活化能； R：通用气体常数； T：热力学温度； 活化能E、频率因子k0都与温度无关；
什么是燃料的“活性”呢？
燃料的“活性”表示燃料着火与燃尽的难易程度。 例如，气体燃料比固体燃料容易着火，也容易燃尽。 而不同的固体燃料，“活性”也不同，燃料的“活 性”也表现为燃料燃烧时的反应能力。各种燃料所 具有的“活性”程度可用“活化能”的概念来描述。
2 .活化能 燃料的活化能表示燃料的反应能力。 活化能是参与化学反应的物质达到开始进行化 学反应状态所需的最低能量，用Ｅ表示。
把能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞，并 把能够发生有效碰撞的分子称为活化分子。 图5-1 表示出活化能的意义。
第二节
影响化学反应速度的因素
质量作用定律和阿累尼乌斯定律指出：影响燃 烧反应速度的主要因素是: 反应物的浓度
图5-5表示了煤粉粒子的升温速度。
经验表明，干燥无灰基挥发分大的煤，是比较
成一层灰壳，甚至形成渣壳。从而阻碍氧向焦碳表面的 扩散，使燃尽时间拖长。 煤粉气流的着火温度也随煤粉细度而变化，煤粉越 细，加热速度越快，越容易着火。这是因为煤粉越细， 燃烧反应的表面积越大。所以在煤粉气流燃烧时，细煤 粉首先着火。 实验研究发现，煤粉在炉内的加热升温速度很快， 升温速度为(0.5～1.0)×104 ℃/S，仅在0.1～0.2秒的时间 内就能达到炉内燃烧时的温度水平1500℃左右。在这种 条件下，挥发分燃烧和焦碳燃烧这两个环节很难截然分 开，在很大程度上可能是同时进行的。
第五节
一 、火焰传播形式
火焰传播
火焰传播的形式分为两种：即层流火焰传播和 湍流火焰传播。 在静止的可燃气体混合物中，缓慢燃烧的 火焰传播是依靠导热或扩散使未燃气体混合物 温度升高，可认为火焰是一层一层的依次着火。 层流火焰传播速度一般为20～100cm/s。
湍流火焰传播速度较快，一般为 200cm/s以上。 火焰短，燃烧室尺寸紧凑，湍流火焰易产生噪声。 炉膛内火焰传播属于湍流火焰。
图5-4表示了挥发分和灰分对煤粉气流火焰传播速 度的影响。
提高煤粉细度时，挥发分析出快，并增加了燃 料的反应面积，有利于提高火焰传播速度。 提高炉膛温度时，火焰面向周围环境的散热减少， 反应速度加快，有利于提高火焰传播速度。 锅炉在高负荷运行时，燃烧放热量较多，炉膛温 度较高，容易稳定燃烧；低负荷运行时，这燃烧放热 量减少，冷却散热条件增强，燃料着火稳定性变差。
会妨碍氧向碳粒表面的扩散，或使碳粒反应表面减少，使燃烧
煤粉的燃烧特点
● 锅炉燃用煤粉的颗粒很小（30～100μm ），炉膛温度又很高，煤粉在 炉膛中的加热速度可以达到（104℃/s或更高） 煤粉快速加热时，挥发分析出、着火 和碳的着火燃烧几乎是同时的，其中极 小的煤粉甚至可能先着火燃烧 煤粉快速加热时，煤中挥发分的含量 和成分都与慢速加热的挥发分常规测试 方法不同 煤粉快速加热时，焦碳在孔隙结构方 面与慢速加热有很大差别
2. 质量作用定律的意义
质量作用定律说明了参加反应物质的浓度 对化学反应速度的影响。 对于均相反应，在一定温度下，化学反应 速度与 参加反应的各反应物的浓度乘积成正 比，而各反应物浓度的方次等于化学反应式中 相应的反应系数。 质量作用定律适用于理想气体，在均相反 应中，假定参与反应的气体为理想气体，则质 量作用定律可以应用。
当环境温度很低时（Tb1），点1左边Q1＞ Q2a， 使反应系统升温，达到平衡点1。但由于温度很低， 放热量随温度的变化率小于散热量随温度的变化率， 即dQ1/DT＜dQ2a/DT，使点1右边出现Q1＜Q2a。在 这种条件下，可燃物不能达到着火温度的状态，只能 处于缓慢氧化状态点1。 当环境温度提高时（Ｔb2），点2右边Q1＞Q2b， 且在点2处dQ1/dT＞dQ2b/dT。此时，由于温度较高， 放热量随温度的变化率增大，只要温度稍有增加，燃 烧反应将自动加速，转变到高温燃烧状态点3。这时， 点2对应的温度即为着火温度。在此条件下，只要连 续供应燃料和空气，就能实现稳定的着火和燃烧。
质量作用定律只反映了化学反应速度与参 加反应物浓度的关系。实际上，反应速度不仅 与反应物浓度有关，而且与参加反应的物质的 活性和温度等因素有关。
化学反应速度与燃料活性及温度的关系可 用阿累尼乌斯定律表示。
三 、阿累尼乌斯定律及活化能
1．阿累尼乌斯定律
在实际燃烧过程中，化学反应速度与燃料活性及 温度的关系可用著名的阿累尼乌斯定律描述：
活化能 反应温度
在燃料着火区，可燃物浓度 比较高，而氧浓度比较低。 这主要是为了维持着火区的 燃料的活化能越小，反应能力 高温状态，使燃料进入炉内 就越强，反应速度随温度变化也较 后尽快着火。 小，在低温下也能燃烧。 活化能愈大的燃料，其反应能 力愈差，反应速度随温度的变化也 随着反应温度的升高，分子运动的 愈大，即在较高的温度下才能达到 平均动能增加，活化分子的数目大 较大的反应速度，这种燃料不仅着 大增加，有效碰撞频率和次数增多， 火困难，而且需要在较高的温度下 因而反应速度加快。对于活化能愈 经过较长的时间才能燃尽。 大的燃料，提高反应系统的温度， 也能提高反应速度。
Q1 = Q2
dQ1 dQ 2 ≥ dT dT
放热量和散热量达到平衡，放 热量等于散热量。 放热量随系统温度的变化率大于散 热量随系统温度的变化率。
如果不具备这两个条件，即使在高温状态下 也不能稳定着火，燃烧过程将因火焰熄灭而中 断，并不断向缓慢氧化的过程发展。
三、 着火温度与熄火温度 燃烧室内可燃混合物燃烧放热量为：
第三节
热力着火
一、热力着火理论的实用性
锅炉炉内煤粉燃烧过程的着火主要是热力着火， 热力着火过程是由于可燃物拥有足够的热量时温度 不断升高而引起的。 着火是否可能发生？
着火过程有两层意义：
能否稳定着火？ 只有稳定着火，才能保证燃烧过程持续稳定的进行， 否则就可能中途熄火，使燃烧过程中断。
二、实现稳定着火的两个条件：
第五章 燃烧理论基础
本章主要讲述有关电站锅炉的燃烧理论，其 解决的主要问题是： (1) 判断各种燃料的着火性能，分析影响着火 过程的主要因素，保证燃烧过程顺利进行。 (2) 研究如何提高燃料的燃烧速度，提出加速 燃烧反应，提高燃烧效率的途径。 (3) 解决降低燃烧产物中污染物排放量的问题。
第一节 第二节
煤 种 无烟煤 700～800 烟 煤 褐 煤
着火温度℃
400～500
250～450
表5-3 煤粉气流的着火温度
煤 种
无烟煤
贫 煤 900
烟 煤
650～840
褐 煤 550
着火温度℃
1000
第四节
链锁反应
一 、连锁反应的基本概念
气体和有些液体燃料的燃烧反应速度很高，而 且在常温下反应仍可以很高的速度进行。这种反应 并不是按化学反应方程式那样一步完成的，也不需 要给反应物质施加能量。在气体燃料燃烧反应过程 中，可以自动产生一系列活化中心，这些活化中心 不断繁殖，使反应进行一系列中间过程，整个燃烧 反应就象链一样一节一节传递下去，故称这种反应 为链锁反应。
煤的燃烧特点
煤中含有水分 煤的燃烧过程中，水蒸气很易和C及燃烧产 物CO作用，生成CO2和H2，H2再与CO或CO2反应。这种催化作用， 使燃烧反应更加复杂并改变化学反应速度。 煤中含有挥发分 挥发分对煤的着火燃烧有利；另一方面， 挥发分析出燃烧，消耗了大量氧气，并增加了氧气向煤粒表面 的扩散阻力，使燃烧过程的初期焦碳的燃烧速度下降。 煤中含有矿物杂质 难以进行，燃尽困难。 煤是一种多孔性物质 它受热时产生的水蒸气和挥发分，不但 向煤粒表面四周的空间扩散，而且还会向煤粒的内部空隙扩散。 在燃烧过程会生成灰，灰层包裹着碳粒，
二、炉膛内的火焰传播
1．正常的火焰传播（缓慢燃烧） 正常的火焰传播过程中，火焰传播速度比较 缓慢，约为 1～ 3m/s ，燃烧室内压力保持不变。 炉内煤粉气流稳定燃烧时的火焰传播就属于正常 的火焰传播。
2．反应速度失去控制的高速爆炸性燃烧 锅炉炉膛内出现爆炸性燃烧时，火焰传播速度极 快，达 1000 ～ 3000m/s ，温度极高，达 6000℃；压力 极大，达 2.0265ＭPa (20.67大气压)。 压力的急剧增大是由于高温烟气膨胀产生的压力 波，使未燃混合物绝热压缩，火焰传播速度迅速提高， 以致产生爆炸性燃烧。