无机化学考研辅导笔记.打印版35
山东省考研化学复习资料无机化学与有机化学重点知识点整理

山东省考研化学复习资料无机化学与有机化学重点知识点整理一、无机化学重点知识点1. 元素周期表元素周期表是无机化学的基础,并具有重要的分类和归纳作用。
它按照元素的原子序数(即元素的核中质子的数目)从小到大排列,包括周期和族两个方向。
常见元素的周期表分组特点需要牢记,以便快速定位和理解元素的性质。
2. 化学键无机化学中常见的化学键有离子键、共价键和金属键。
离子键是电荷相反的离子之间的作用力,共价键是通过共用电子对而形成的。
不同类型的化学键影响着物质的性质和反应特点,理解和掌握化学键的特点对于分子结构及其性质有重要意义。
3. 配合物配合物是由中心金属离子与其周围的配体组成的复合物。
配体是通过配位键与金属离子结合而形成稳定的结构。
对于不同的金属离子和配体,配位键的类型、配位数以及配体的取代位置会产生不同的化学性质和反应行为。
4. 酸碱理论无机化学中的酸碱理论有包括了布朗酸碱理论、劳里亚-布朗酸碱理论和阿里乌斯酸碱理论等多种理论。
酸和碱的化学性质和反应特点与电离能、电负性、氧化还原性等因素有关,掌握各种酸碱理论对于理解物质的酸碱性质和反应机理十分重要。
5. 化学平衡和化学反应化学平衡是指化学反应在一定条件下,反应物浓度和生成物浓度之间达到稳态的状态。
平衡常数、反应速率和热力学等概念与化学平衡和反应的方向有关,掌握这些知识可以进行化学反应速率和平衡常数的计算和预测。
二、有机化学重点知识点1. 有机化合物的命名有机化合物的命名是有机化学的基础,通过命名可以了解分子的结构、功能基团及其位置。
常用的命名方法包括系统命名、功能命名和传统命名方法。
熟练掌握命名规则和规范可以准确地描述和预测有机化合物的性质和反应行为。
2. 功能团的性质和反应有机化合物中的功能团决定了其化学性质和反应特点。
如羟基、羧基、醛基、酮基等常见的功能团,它们具有独特的化学性质和反应类型。
掌握各种功能团的性质和反应对于有机合成和反应机理的理解至关重要。
考研315化学知识点总结

考研315化学知识点总结一、无机化学1. 化学式和化学元素(1)化学式:由元素符号和下标组成,表示化合物中元素的种类和比例。
例如水的化学式为H2O,碳酸钙的化学式为CaCO3。
(2)化学元素:指自然界中存在的纯净物质,由化学符号表示。
如氧气(O2)、氢气(H2)等。
2. 周期表(1)周期表的构造:由化学元素按照原子序数排列而成的表格。
(2)周期表中的周期:水平排列的行数,代表元素的能级。
(3)周期表中的族:垂直排列的列数,代表元素的化学性质相似。
(4)主族元素和过渡元素:周期表中,主族元素位于A族,包括IA、IIA、IIIA、IVA、VA、VIA、VIIA族;过渡元素位于B族,包括IB至VIIIB族,以及IIIB至VIIIB族中的三种元素。
3. 锂、铍、硼的物理性质和化学性质(1)锂:银白色金属,质轻,软,易氧化。
在滴露下剧烈燃烧,氧化后呈红紫色。
(2)铍:银灰色,有光泽,质地坚硬,但脆性大。
不易与大多数非金属和水反应,但与强烈氧化剂反应能生成淡黄色氧化物。
(3)硼:硼族元素,主要为多晶或单晶黑色固体。
硼酸盐具有显著的酸性。
4. 离子的稳定性和赝稳态(1)离子的稳定性:稳定性由电子结构决定。
稳定性高的阴离子或阳离子能够更稳定地存在于化合物中。
(2)赝稳态:由于电子的填充规律,元素物质的稳定气态可能会导致元素的赝稳态。
例如,铜的赝稳态为Cu+和Cu2+。
5. 钾、钙、镁和铝的化学性质和应用(1)钾:银白色金属,熔点较低。
易氧化,与水剧烈反应生成氢气。
(2)钙:银白色金属,质软。
易与水反应生成氢气,并形成氢氧化钙。
(3)镁:淡黄色金属,有光泽,质轻、硬度较大。
与水反应产生氢气,与酸反应会产生镁盐和氢气。
(4)铝:银白色金属,质硬,但韧性好。
氧化铝具有良好的电绝缘性和机械性能,被广泛应用于建筑、电力等行业。
6. 硫、氮、氯和氧的物理性质和化学性质(1)硫:黄色非金属元素,具有脆性。
能与氧化剂反应,生成硫酸、亚硫酸等化合物。
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式中,U、p、V、H 均是状态函数,焓(H)与热力学能的单位相同,其绝对值也不能 测定。
②热化学方程式 定压反应热 Qp:封闭系统中,系统压力与环境压力相等时的反应热。 在定压和不做非体积功的过程中,封闭系统从环境所吸收的热等于系统焓的增加,即 Qp=ΔH 规定:吸热反应,ΔH>0;放热反应,ΔH<0。 焓变 ΔH 的单位为 J·mol-1 或 kJ·mol-1。 反应的定压反应热可以用杯式热量计测量。
5.化学反应计量式和反应进度 (1)化学反应计量式(化学反应方程式) ①定义 依据质量守恒定律,用规定的化学式和化学符号表示化学反应的式子。 ②化学反应方程式书写原则 a.根据反应方向和事实,写出反应物和产物的化学式; b.根据原子守恒、电荷守恒配平化学式; c.标注物质状态(g,l,s,aq)。 (2)反应进度(ξ)
气体的标准状态:p=pϴ。混合气体中某组分的标准态是指该组分单独存在且分压为 pϴ 时的状态。
液体或固体的标准状态:温度为 T,p=pϴ。 液体溶液中溶剂和溶质的标准态:p=pϴ,bB=bϴ=1mol·kg-1,且表现出无限稀释溶 液特性时溶质的假想状态。溶液浓度较小时,bϴ≈cϴ=1mol·L-1。
2.热力学第一定律(能量守恒与转化定律) (1)定义 系统的热力学能的变化等于系统与环境之间传递的热和功的总值,其数学表达式为
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ΔU=Q+W
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【适用条件】封闭系统。
(2)应用
隔离系统的过程:Q=0,W=0,ΔU=0。
二、热力学第一定律 1.能量传递 (1)能量传递的形式 热和功是系统与环境之间能量传递的两种形式,能量的传递具有方向性。 (2)能量传递的过程 ①热力学上规定: a.系统吸热,Q>0;系统放热,Q<0; b.环境对系统做功,W>0;系统对环境做功,W<0。 ②功的分类: a.体积功:系统因体积变化而对抗外压所做的功; b.非体积功:所有其他形式的功。 (3)能量传递的特点 热力学能(内能,U)是系统所有粒子内部能量的总和。无法测定具体值,但可确定其 变化量(ΔU) 能量传递特点:热和功不是状态函数,均与过程有关,而热力学能 U 是状态函数,与 过程无关。
山西省考研化学专业无机化学重点知识点梳理

山西省考研化学专业无机化学重点知识点梳理无机化学是化学学科的重要分支之一,是研究无机物质的性质、结构及其化学反应的学科。
在山西省考研化学专业中,对于无机化学的重点知识点的掌握是非常重要的。
本文将对山西省考研化学专业无机化学的重点知识点进行梳理,以帮助考生更好地复习备考。
一、原子与分子结构1. 电子结构原子的电子结构是无机化学的基础,了解原子的能级构型、电子轨道和电子排布规则是必须的。
例如,需要了解电子云模型、玻尔理论、量子力学模型等,以及电子排布的原则和规律,如泡利不相容原理、奥卡规则等。
2. 元素周期表元素周期表是无机化学的基础工具,考生需要掌握元素周期表的结构和元素周期规律,包括周期性变化规律和族群的特征。
此外,还需了解元素周期表中元素的命名和元素符号的含义。
3. 化学键化学键是原子之间的相互作用,包括离子键、共价键和金属键等。
考生需要了解不同类型的化学键的定义、特点和性质,以及它们的形成机制和影响因素。
二、无机化学基本概念和理论1. 配位化学配位化学是无机化学的重要分支,研究配位化合物的结构和性质,包括配位数、配位键和合成方法等。
考生需要了解配位化合物的命名规则和结构特征,以及配位反应的类型和机理。
2. 化学反应化学反应是无机化学的核心内容,包括酸碱中和反应、氧化还原反应、配位反应等。
考生需要了解不同类型的化学反应的定义、性质、条件和应用,以及反应的速率和平衡。
3. 锕系元素锕系元素是无机化学中的一类重要元素,具有丰富的放射性同位素和广泛的应用价值。
考生需要了解锕系元素的特点、放射性衰变过程和应用领域,以及与环境和人体的关系。
三、无机化合物的性质和应用1. 酸碱与盐酸碱与盐是无机化学的基础,考生需要了解酸碱与盐的定义、性质和常见的实验室制备方法。
此外,还需了解酸碱中和反应、酸碱指示剂和盐的命名规则。
2. 无机产业原料与功能材料无机产业原料和功能材料是无机化学的重要应用领域,包括矿石、金属及其合金、陶瓷材料、无机非金属材料等。
山东省考研化学复习资料无机化学重要知识点整理

山东省考研化学复习资料无机化学重要知识点整理一、元素与化合物无机化学是研究元素与化合物的科学。
元素是构成物质的基本单位,化合物则是由两种或更多元素以化学键相连形成的纯物质。
在无机化学中,我们需要了解元素的性质以及化合物的组成和性质。
1. 元素元素是由相同类型的原子组成的纯物质。
根据元素在周期表中的位置,它们可以分为主族元素和过渡元素。
主族元素一般具有相似的化学性质,而过渡元素则具有特殊的电子结构和性质。
2. 化合物化合物是由两种或更多不同类型的原子以化学键相连形成的纯物质。
化合物的化学键可以分为离子键、共价键和金属键等。
离子键是由正负电荷吸引而形成的,共价键是由原子间共享电子而形成的,金属键则是金属元素之间形成的电子云共享。
二、无机化学的分类无机化学可以根据化合物的组成和性质分为无机离子化合物、无机共价化合物和无机配位化合物等。
1. 无机离子化合物无机离子化合物是由离子键连接的化合物。
它们通常由金属阳离子和非金属阴离子组成。
无机离子化合物具有良好的溶解性和电导性。
2. 无机共价化合物无机共价化合物是由共价键连接的化合物。
它们通常由非金属元素组成,共享电子以形成化学键。
无机共价化合物的性质取决于元素之间的共价键的特性。
3. 无机配位化合物无机配位化合物是由配位键连接的复杂化合物。
配位键是指一个中心金属离子和周围的配体之间的化学键。
无机配位化合物具有复杂的结构和多样的性质。
三、重要知识点概述在准备山东省考研化学的复习过程中,以下是一些无机化学的重要知识点概述,供参考:1. 元素周期表了解元素周期表的结构、元素的周期性规律以及元素周期表中元素的命名和符号等。
2. 原子结构掌握原子的基本结构,包括原子核、电子以及子壳和轨道等。
3. 化学键了解离子键、共价键、金属键和配位键等不同类型的化学键,并理解它们对化合物性质的影响。
4. 酸碱与盐熟悉酸、碱和盐的定义、性质和常见的反应。
5. 化学平衡了解化学平衡的概念、平衡常数、平衡条件和影响平衡的因素。
无机化学知识点学习笔记(1)

《无机化学》学习笔记一第一章化学反应中的质量关系和能量关系1.初步了解体系与环境、状态函数、热、功、热力学能的概念和化学计量数、反应进度、恒压反应热、焓变、标准摩尔生成焓的含义。
2.熟悉热化学方程式的书写和赫斯定律的应用。
3.会应用热化学方程式和标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓变。
知识点:1.化学计量数化学反应方程式:cC+dD=yY+zZ,令:-c=νc,-d=νd,y=νy, z=νz,得:0=νc C+νd D+νy Y+νz Z,称为化学计量方程式。
νc,νd,νy,νz分别为物质C,D,Y,Z的化学计量数。
2.反应进度对于化学计量方程式:0=νc C+νd D+νy Y+νz Z,dξ=d n B/νB,ξ为反应进度。
3.体系和环境体系--为了研究方便,把要研究的那部分物质和空间与其它物质或空间人为地分开。
被划分出来作为研究对象的那部分物质或空间称为体系。
环境--体系之外,并与体系有密切联系的其它物质或空间称为环境。
4.体系与环境的关系按照体系和环境之间物质和能量的交换情况,可将体系分为以下3类:敞开体系-----体系和环境之间,既有物质交换,又有能量交换。
封闭体系-----体系和环境之间,没有物质交换,但有能量交换。
孤立体系-----体系和环境之间,既没有物质交换,又没有能量交换。
5.状态函数描述体系状态的一系列宏观的物理量,称为状态函数。
6.状态函数的特点(1)体系的状态一确定,各状态函数均有确定值。
(2)当体系状态发生变化时,状态函数的改变量只与体系的起始状态和最终状态有关,而与状态变化的具体途径无关。
(3)体系的各状态函数之间往往是有联系的。
因此,通常只需确定体系的某几个状态函数,其它的状态函数也随之而定7.功和热热和功是体系状态发生变化时,体系与环境之间交换或传递能量的两种不同形式。
体系状态发生变化时,体系与环境因温度不同而发生能量交换的形式称为热。
在热力学中常用Q表示,定义体系从环境吸热时Q为正值,体系放热给环境时Q为负值。
江西省考研化学复习资料无机化学重点知识点整理与练习
江西省考研化学复习资料无机化学重点知识点整理与练习无机化学是化学的一个重要分支,研究元素和化合物之间的结构、性质和反应。
在江西省考研化学考试中,无机化学是一个关键的考察内容。
为了帮助考生提高复习效果,本文将对江西省考研化学复习资料中的无机化学重点知识点进行整理与练习。
一、元素化学1. 元素的分类和周期表元素是指由相同类型的原子构成的纯物质。
元素根据其原子核中的质子数进行分类,主要分为金属、非金属和类金属元素。
同时,元素还按照其原子量的变化规律进行排列,形成了现代元素周期表。
2. 元素的性质和周期规律不同元素在物理性质和化学性质上具有不同的特点。
周期表的排列方式揭示了元素性质的规律,如原子半径、电离能、电负性等。
二、离子化学1. 离子的概念和离子化趋势离子是原子或分子通过得失电子而带上电荷的粒子。
离子化趋势描述了元素失去电子形成阳离子或得到电子形成阴离子的能力。
2. 离子键和晶体结构离子键是由正负电荷吸引力相互结合的键。
离子化合物多以晶体形式存在,晶体结构由正负离子按照一定规律排列而成。
三、配位化学1. 配位化合物的基本概念配位化合物是由中心金属离子与周围配体形成的具有稳定结构和特定性质的化合物。
2. 配位键和键合理论配位键是中心金属离子与配体之间的化学键。
键合理论解释了配位键的形成原理和稳定性。
四、化学反应动力学1. 化学反应速率和速率常数化学反应速率是反应物消失和产物生成的速率。
速率常数是描述反应速率大小的物理量。
2. 反应速率与浓度关系、温度关系反应速率与反应物浓度之间存在一定的关系,可用速率方程表示。
温度对反应速率的影响由化学动力学方程描述。
五、酸碱化学1. 酸碱理论和pH值酸碱理论包括阿伦尼乌斯酸碱理论、布朗酸碱理论等。
pH值是描述溶液酸碱性的指标。
2. 酸碱中和反应和滴定酸碱中和反应是指酸与碱反应生成盐和水的化学过程。
滴定是通过滴定试剂的定量反应来确定溶液中酸碱物质的含量。
六、相关练习以下是一些相关的练习题,供考生复习巩固所学知识点:1. 元素周期表中,元素的排列方式是按照什么规律排列的?2. 请简述离子化趋势的概念和主要规律。
无机化学学习笔记
无机化学学习笔记
一、酸性氧化剂
1. 过氧化氢:过氧化氢(H2O2)是氧化剂中浓度最高,它可以把碳氢键,碳碳键以及羧基氧化,也就可以氧化碳氢化合物,醛,酮,脂肪等,从而形成水和其他产物。
由于过氧化氢的溶解度极低,因此不容易直接用于反应,而一般采用其衍生物——过氧化钠。
2. 氢氧化钠:氢氧化钠(NaOH)是家喻户晓的氧化剂,是众多酸性氧化剂中强度最高的一种,用来氧化烃类或芳香族化合物,羧基烃、环芳香酮、酰胺等,都有良好的氧化性效果,常用氟碱作为缓冲剂和表面活性剂添加,可以抑制过氧化反应和热氧化反应。
二、过电子载体法
1. 钯盐过电子载体:钯盐过电子载体法是氧化的常用方法,它的主要原理是利用钯(II)盐氧化有机物,然后由钯(III)游离异构体被氧化到钯(IV)盐,可以氧化各种有机物,如烯烃、烃酸、醛、酮等有机物。
2. 二甲酸酯过电子载体法:以有机酸的过电子载体法为主要方法,其主要原理是利用有机酸的酯根及其氧化性,反应产物主要是原有准分子或其衍生物,这种方法可用于各种有机物的氧化反应,如羧基化、脱氢、硝基化等。
三、其他方法
1. 铜氧化法:利用铜金属氧化有机物,也是一种较为常用的氧化剂,其主要原理是利用铜(II)和氧结合形成铜(III),使有机物分子被氧
化,由于此法用量少,氧化效率高,而且可以用催化剂加速氧化,广
泛用于有机合成化学的氧化反应。
2.过硼氢化合物:又称“硼烷法”,是一种新型有机氧化方法,主要原理
是把有机物氧化成硼烷,也就是由烷烃和硼烷共同参与合成反应,过
硼氢化合物可用于各种有机反应,如羧基化、烷基化以及烯基化反应,且反应比较快,重要价值是能够保护各种取代反应和加成反应,减少
把有机反应物氧化的机会,从而有效控制反应方向。
无机化学总结笔记[整理版]
无机化学总结笔记[整理版]《无机化学》各章小结第一章绪论平衡理论 :四大平衡理论部分原子结构1(无机化学结构理论:,分子结构,晶体结构元素化合物2(基本概念:体系,环境,焓变,热化学方程式,标准态古代化学3(化学发展史: 近代化学现代化学第二章化学反应速率和化学平衡1( 化学反应速率Δc(A)υ=Δt2( 质量作用定律元反应 aA + Bb Yy + Zzabυ = k c (A) c (B)3. 影响化学反应速率的因素: 温度, 浓度, 催化剂, 其它.温度是影响反应速率的重要因素之一。
温度升高会加速反应的进行;温度降低又会减慢反应的进行。
浓度对反应速率的影响是增加反应物浓度或减少生成物浓度,都会影响反应速率。
催化剂可以改变反应速率。
其他因素,如相接触面等。
在非均匀系统中进行的反应,如固体和液体,固体和气体或液体和气体的反应等,除了上述的几种因素外,还与反应物的接触面的大小和接触机会有关。
超声波、紫外线、激光和高能射线等会对某些反应的速率产生影响4. 化学反应理论: 碰撞理论, 过渡态理论碰撞理论有两个要点:恰当取向,足够的能量。
过渡态理论主要应用于有机化学。
5. 化学平衡: 标准平衡常数, 多重平衡规则, 化学平衡移动及其影响因素(1)平衡常数为一可逆反应的特征常数,是一定条件下可逆反应进行程度的标度。
对同类反应而言,K值越大,反应朝正向进行的程度越大,反应进行的越完全(2)书写和应用平衡常数须注意以下几点a. 写入平衡常数表达式中各物质的浓度或分压,必须是在系统达到平衡状态时相应的值。
生成物为分子项,反应物为分母项,式中各物质浓度或分压的指数,就是反应方程式中相应的化学计量数。
气体只可以用分压表示,而不能用浓度表示,这与气体规定的标准状态有关。
b.平衡常数表达式必须与计量方程式相对应,同一化学反应以不同计量方程式表示时,平衡常数表达式不同,其数值也不同。
c.反应式中若有纯故态、纯液态,他们的浓度在平衡常数表达式中不必列出。
无机化学考研辅导笔记.打印版35
无机化学(理论部分)知识点应用归纳1、无机物(分子或离子)构型:(1)简单分子(或离子):(2)配合物:2、物质的熔、沸点(包括硬度):(1)晶体类型:原子晶体,离子晶体,金属晶体,分子晶体(2)离子晶体:(3)分子晶体(4)金属晶体:金属键(与价电子、价轨道有关)3、物质的稳定性:(1)无机小分子:(2)配合物:4、物质的磁性:(1)无机小分子:MO (掌握双原子分子轨道能级图)(共价双原子分子)(2)配合物:5、物质的颜色:(1)无机小分子:极化理论(2)配合物:6、无机物溶解度:(1)离子晶体:(2)共价化合物:7、物质的氧化还原性:影响因素(1)溶液酸、碱度(2)物质的聚集状态8、化学反应方向:(1)热力学数据: 、、、、等(2)软硬酸碱理论9、分子极性、键的极性、键角、键长等:10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值,选择—组合理量子数:四个量子数取值规则11、溶液中有关质点浓度计算:化学平衡,电离平衡,沉淀—溶解平衡,氧化—还原平衡,配合解离平衡:利用多重平衡规则,K是关键12、常见的基本概念:对角线规则;惰性电子对效应;Lewis酸、碱;质子酸、碱;缓冲溶液;屏蔽效应;钻穿效应;同离子效应;盐效应;镧系收缩;电负性;电离势;电子亲合势;晶格能;键能;有效核电荷及求法等。
二.无机化学(元素部分)(1)结构(2)性质:重点是化学性质3—6 有效原子序数(EAN)规则(Effective atomic number)必考一、概念1927年英国化学家西奇维克提出,是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。
即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。
主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。
如:[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-[Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e-[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-对于中心原子三偶数电子的,可直接形成羰基配合物,而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定,(不能满足EAN),所以它们容易氧化,还原或聚和成多核配合物,以符合EAN要求,如V为23e-,在形成V(CO)6的总电子数为35,它不稳定,易被还原成[V(CO)6]-。
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无机化学(理论部分)知识点应用归纳
1、无机物(分子或离子)构型:
(1)简单分子(或离子):
(2)配合物:
2、物质的熔、沸点(包括硬度):
(1)晶体类型:原子晶体,离子晶体,金属晶体,分子晶体
(2)离子晶体:
(3)分子晶体
(4)金属晶体:金属键(与价电子、价轨道有关)
3、物质的稳定性:
(1)无机小分子:
(2)配合物:
4、物质的磁性:
(1)无机小分子:MO (掌握双原子分子轨道能级图)(共价双原子分子)
(2)配合物:
5、物质的颜色:
(1)无机小分子:极化理论
(2)配合物:
6、无机物溶解度:
(1)离子晶体:
(2)共价化合物:
7、物质的氧化还原性:影响因素
(1)溶液酸、碱度
(2)物质的聚集状态
8、化学反应方向:
(1)热力学数据: 、、、、等
(2)软硬酸碱理论
9、分子极性、键的极性、键角、键长等:
10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值,
选择—组合理量子数:四个量子数取值规则
11、溶液中有关质点浓度计算:
化学平衡,电离平衡,沉淀—溶解平衡,氧化—还原平衡,配合解离平衡:
利用多重平衡规则,K是关键
12、常见的基本概念:
对角线规则;惰性电子对效应;Lewis酸、碱;质子酸、碱;缓冲溶液;屏蔽效应;钻穿效应;同离子效应;盐效应;镧系收缩;电负性;电离势;电子亲合势;晶格能;键能;有效核电荷及求法等。
二.无机化学(元素部分)
(1)结构
(2)性质:
重点是化学性质
3—6 有效原子序数(EAN)规则(Effective atomic number)必考一、概念
1927年英国化学家西奇维克提出,是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。
即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。
主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。
如:
[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-
[Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e-
[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-
对于中心原子三偶数电子的,可直接形成羰基配合物,而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定,(不能满足EAN),所以它们容易氧化,还原或聚和成多核配合物,以符合EAN要求,如V为23e-,在形成V(CO)6的总电子数为35,它不稳定,易被还原成[V(CO)6]-。
而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-
又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在,它们的结构,有效原子序数计算如下
二、常见配体提供电子数的计算
1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体,但与CO十分类似。
能理解成NO+,与CO有相当数目的电子(等电子体)。
NO参加配体是以三电子成键,因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。
如:
[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e-
[Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e-
2、烷基与金属形成σ键,按单电子计算。
对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。
如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-
[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-
[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-
3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-,如:
[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-
[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-
[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-
各类配体在计算EAN时所提供的电子数为:
H 1 烯烃(每个双键) 2
烷基、酰基 1 烯丙基(CH2=CH-CH2•)3
羰基 2 环戊二烯基(C5H5•) 5
亚硝酰 3 环庚三烯基(C7H7•)7
单齿配体Cl-; PR3等 2 苯基 6
二、16e-和18e-
EAN法则的另一种说法是18e-规则。
而中心原子内层电子不予考虑,只考虑外层和次外层的电子(即价电子),中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时,则形成稳定的配合物。
一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。
V Cr Mn Fe Co Ni
电子数23 24 25 26 27 28 相差18
价电子数 5 6 7 8 9 10
此外,也有少数二者之和为16e-配合物也稳定。
位于周期表右下角的过渡金属Ir+,Pt2+都能形成外层总电子数为16的配合物。