含氟苯甲酰基硫脲的合成及生物活性研究

2009年第29卷有机化学V ol. 29, 2009第5期, 764～769 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 5, 764～769yxl@*E-mail:Received December 23, 2008; revised March 30, 2009; accepted April 13, 2009.No. 5岳霞丽等：含氟苯甲酰基硫脲的合成及生物活性研究7653a R ＝2-F, R 1＝Cl, R 2＝Cl; 3b R ＝2-F, R 1＝OCH 3, R 2＝Cl; 3c R ＝3-F, R 1＝H, R 2＝H; 3d R ＝3-F, R 1＝Cl, R 2＝Cl; 3e R ＝3-F, R 1＝OCH 3, R 2＝Cl; 3f R ＝3-F, R 1＝CH 3, R 2＝Cl; 3g R ＝4-F, R 1＝H, R 2＝H; 3h R ＝4-F, R 1＝Cl, R 2＝Cl; 3i R ＝4-F, R 1＝OCH 3, R 2＝Cl 4a R ＝2-F; 4b R ＝3-F; 4c R ＝4-FScheme 11.2 含氟苯甲酰氯(1)的合成室温下, 向装有温度计、冷凝管及与尾气吸收装置相连的100 mL 二颈烧瓶中, 加入新蒸的20 mL SOCl 2 和2.1 g (0.015 mol)含氟苯甲酸, 搅拌使之完全溶解, 并滴加少许乙酸乙酯, 加热回流数小时, 直到没有气体放出(用pH 试纸可检测), 常压蒸除过量SOCl 2, 减压蒸馏得到化合物含氟苯甲酰氯, 为无色液体. 1.3 含氟苯甲酰基异硫氰酸酯(2)的合成室温下, 向配有回流冷凝管的100 mL 二颈烧瓶中加入1.5 g (0.015 mol) KSCN, 20 mL 无水乙腈, 电磁搅拌使其溶解, 然后缓慢滴加含氟苯甲酰氯与10 mL 无水乙腈的混合液, 加热至80 ℃回流1 h, 得到固液混合物, 抽滤除去KCl 固体, 得到含氟苯甲酰基异硫氰酸酯的乙腈溶液. 用三乙胺将溶液pH 值调为中性, 不经纯化, 直接进行下一步合成.1.4 含氟苯甲酰基硫脲化合物(3)的合成向上述乙腈溶液中, 直接加入0.015 mol 取代2-氨基嘧啶, 少量四丁基溴化铵, 搅拌回流数小时, 冷却, 抽滤, 洗涤后得粗产物, 用乙醇和水的混合液重结晶得固体产物.N'-(4,6-二氯嘧啶-2-基)邻氟苯甲酰基硫脲(3a ): 产率45.26%, 白色固体, m.p. 186～188 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl 3) δ: 6.705 (s, 1H, PyH), 7.214～7.349 (m, 4H, PhH); IR (KBr) ν: 3389.4 (CONH), 3116.2 (ArH), 1661.4 (C ＝O), 1565.2, 1528.4, 1410.4(苯环和嘧啶环骨架振动), 1241.2 (C ＝S), 778.3(苯环邻位双取代) cm －1; GC-M S(CH 3OH) m /z (%): 345 (M ＋, 5), 301 (40), 281 (47.5), 207 (60), 163 (60), 73 (70) 40 (100). Anal. calcd for C 12H 7N 4OSFCl 2: C 41.71, H 2.08, N 16.19; found C 41.74, H 2.03, N 16.23.N'-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)邻氟苯甲酰基硫脲(3b ): 产率56.25%, 黄色粉末状固体, m.p. 179～181 ℃; 1H NMR (600 MHz, CDCl 3) δ: 2.437 (s, 3H, OCH 3), 6.001 (s, 1H, Py-H), 7.632 (s, 1H, Ph-H), 8.148～8.305 (m, 3H, Ph-H), 9.651 (s, 1H, CONH), 13.069 (s, 1H, NH); IR (KBr) ν: 3450.2 (CONH), 3200.9 (ArH), 1655.3 (C ＝O), 1592.0, 1558.8, 1507.7, 1464.9(苯环和嘧啶环骨架振动)cm －1, 1253.9 (C ＝S), 777.8(苯环邻位双取代); GC-MS(CH 3OH) m /z (%): 340.8 (M ＋, 18), 267.1 (40), 163 (68), 104.8 (22), 94 (100). Anal. calcd for C 13H 10N 4O 2SFCl: C 45.62, H 2.93, N 16.29; found C 45.55, H 2.92, N 16.35.N'-(嘧啶-2-基)间氟苯甲酰基硫脲(3c ): 产率40.16%, 黄色粉末状固体, m.p. 114～116 ℃; 1H NMR (600 MHz, CDCl 3) δ: 7.264～7.501 (m, 3H, PyH), 7.527～7.765 (m, 4H, PhH), 8.821 (s, 1H, CONH); IR (KBr) ν: 3447.9 (CONH), 3142.7 (ArH), 1716.5 (C ＝O), 1675.8, 1589.7, 1515.7(苯环和嘧啶环骨架振动), 1263.1 (C ＝S), 802.5(苯环间位双取代) cm －1; GC-M S (CH 3OH) m /z (%): 153.9(25), 123 (100), 95 (40). Anal. calcd for C 12H 9N 4OSF: C 52.13, H 3.29, N 20.27; found C 52.17, H 3.26, N 20.29.N'-(4,6-二氯嘧啶-2-基)间氟苯甲酰基硫脲(3d ): 产率55.03%, 白色固体, m.p. 189～191 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl 3) δ: 6.721 (s, 1H, PyH), 7.207～7.436 (m, 4H, PhH); IR (KBr) ν: 3394.0 (CONH), 3116.8 (ArH), 1660.3 (C ＝O), 1564.8, 1529.1, 1410.9(苯环和嘧啶环骨架振动), 1259.1 (C ＝S), 818.8(苯环间位双取代) cm －1; GC-M S(CH 3OH) m /z (%): 345 (M ＋, 7.5), 301 (47.5), 281 (47.5), 207 (62.5), 163 (47.5), 73 (65), 40 (100). Anal. calcd for C 12H 7N 4OSFCl 2: C 41.77, H 2.01, N 16.18; found C 41.74, H 2.03, N 16.23.766有机化学V ol. 29, 2009(3e): 产率60.13%, 黄色粉末状固体, m.p. 194～195 ℃; 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 4.006 (s, 3H, OCH3), 6.553 (s, 1H, PyH), 7.263～7.524 (m, 4H, PhH); IR (KBr) ν: 3446.1 (CONH), 3065.2 (ArH), 1721.8 (C＝O), 1646.6, 1581.9, 1548.0(苯环和嘧啶环骨架振动), 1254.8 (C＝S), 796.8 (苯环间位双取代) cm－1; GC-MS (CH3OH) m/z (%): 340.9 (M＋, 25), 153.7 (25), 122.8 (100). Anal. calcd for C13H10N4O2SFCl: C 45.53, H 2.89, N 16.42; found C 45.55, H 2.92, N 16.35.N'-(4-氯-6-甲基嘧啶-2-基)间氟苯甲酰基硫脲(3f): 产率43.45%, 褐色固体, m.p. 180～183 ℃; 1H NM R (600 M Hz, CDCl3) δ: 2.332 (s, 3H, CH3), 6.554 (s, 1H, PyH), 7.252～7.391 (m, 4H, PhH); IR (KBr) ν: 3407.1 (CONH), 3198.1 (ArH), 1653.6 (C＝O), 1578.9, 1552.3, 1477.9(苯环和嘧啶环骨架振动), 1290.2 (C＝S), 783.2(苯环间位双取代) cm－1; GC-MS (CH3OH) m/z (%): 281 (30), 143 (100), 108 (77.5). Anal. calcd for C13H10N4OSFCl: C 48.02, H 3.12, N 17.29; found C 48.07, H 3.08, N 17.26.N'-(嘧啶-2-基)对氟苯甲酰基硫脲(3g): 产率38.86%, 白色粉末状固体, m.p. 149～151 ℃; 1H NM R (600 M Hz, CDCl3) δ: 7.114 (s, 1H, PyH), 8.044～8.138 (m, 4H, PhH), 8.706 (s, 2H, PyH), 9.347 (s, 1H, CONH); IR (KBr) ν: 3265.2 (CONH), 3052.8 (ArH), 1716.3 (C＝O), 1606, 1577.4, 1543.9, 1510.9(苯环和嘧啶环骨架振动), 1277.8 (C＝S), 840.5(苯环对位双取代) cm－1; GC-M S (CH3OH) m/z (%): 137 (85), 105 (100), 59 (50). Anal. calcd for C12H9N4OSF: C 52.19, H 3.24, N 20.31; found C 52.17, H 3.26, N 20.29.N'-(4,6-二氯嘧啶-2-基)对氟苯甲酰基硫脲(3h): 产率65.11%, 白色固体, m.p. 193 ℃; 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 6.718 (s, 1H, PyH), 7.266～7.521 (m, 4H, PhH); IR (KBr) ν: 3389.0 (CONH), 3116.4 (ArH), 1661.1 (C＝O), 1564.7, 1527.6, 1410.7(苯环和嘧啶环骨架振动), 1240.8 (C＝S), 848.3 (苯环对位双取代) cm－1; GC-MS (CH3OH) m/z (%): 301 (100), 281 (57.5), 207 (62.5), 163 (35), 73 (80). Anal. calcd for C12H7N4OSFCl2: C 41.71, H 2.07, N 16.21; found C 41.74, H 2.03, N 16.23.N'-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)对氟苯甲酰基硫脲(3i): 产率50.28%, 黄色粉末状固体, m.p. 205 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl3) δ: 4.010 (s, 3H, OCH3), 6.553 (s, 1H, PyH), 7.206～7.491 (m, 2H, PhH), 8.186 (m, 2H, PhH); IR (KBr) ν: 3434.7 (CONH), 3022.6 (ArH), 1731.3 (C＝O), 1595.9, 1553.2, 1538.9, 1505.7(苯环和嘧啶环骨架振动), 1230.6 (C＝S), 849.4(苯环对位双取代) cm－1; GC-M S (CH3OH) m/z (%): 341 (M＋, 54), 311.2 (36), 237.1 (86), 191.1 (88), 73 (100). Anal. calcd for C13H10N4O2SFCl: C 45.51, H 2.95, N 16.39; found C 45.55, H 2.92, N 16.35. 1.5 含氟苯甲酰基硫脲化合物4的合成向含氟苯甲酰基异硫氰酸酯的乙腈溶液, 直接加入0.015 mol 2-氨基吡啶, 少量四丁基溴化铵, 搅拌回流数小时, 冷却, 抽滤, 洗涤后得粗产物, 用乙醇和水的混合液重结晶得固体产物.N'-(4-甲基吡啶-2-基)邻氟苯甲酰基硫脲(4a): 产率51.22%, 浅黄色固体, m.p. 139～140 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl3) δ: 1.598 (s, 3H, CH3), 6.038 (d, J＝2.4 Hz, 2H, 吡啶H), 7.281～7.370 (m, 3H, PhH), 7.637～7.758 (t, J＝7.3 Hz, 1H, PhH), 8.085 (t, J＝7.8 Hz, 1H, 吡啶H); IR (KBr) ν: 3414.9 (CONH), 3067.8 (ArH); 1665.5 (C＝O), 1610.8, 1519.5, 1481.1(苯环和嘧啶环骨架振动), 1232.7 (C＝S), 783.5(苯环邻位双取代) cm－1; GC-M S (CH3OH) m/z (%): 149.6 (100), 38.5 (25), 91.7 (35). Anal. calcd for C14H12N3OSF: C 58.09, H 4.18, N 14.57; found C 58.13, H 4.15, N 14.53.N'-(4-甲基吡啶-2-基)间氟苯甲酰基硫脲(4b): 产率36.75%, 黄色固体, m.p. 180～182 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl3) δ: 2.523 (s, 3H, CH3), 6.997 (d, J＝1.8 Hz, 2H, 吡啶H), 7.237～7.560 (m, 2H, PhH), 8.064～8.194 (m, 2H, PhH), 8.427 (t, J＝7.2 Hz, 1H, 吡啶H); IR (KBr) ν: 3445.4 (CONH), 3043.5 (ArH), 1637.6 (C＝O), 1595.8, 1538.3, 1494.9, 1448.9(苯环和嘧啶环骨架振动), 1236.4 (C＝S), 803.4(苯环间位双取代) cm－1; GC-M S (CH3OH) m/z (%): 269.2 (31), 191.1 (28), 121 (100), 73 (51). Anal. calcd for C14H12N3OSF: C 58.15, H 4.19, N 14.46; found C 58.13, H 4.15, N 14.53.N'-(4-甲基吡啶-2-基)对氟苯甲酰基硫脲(4c): 产率58.11%, 浅黄色固体, m.p. 191～192 ℃; 1H NM R (600 MHz, CDCl3) δ: 2.478 (s, 3H, CH3), 7.172 (d, J＝9.6 Hz, 2H, 吡啶H), 8.018～8.106 (m, 2H, PhH), 8.248～8.255 (m, 2H, PhH), 8.524 (t, J＝7.8 Hz, 1H, 吡啶H); IR (KBr) ν: 3310.3 (CONH), 3054.5 (ArH), 1674.9 (C＝O), 1601.9, 1544.5, 1500.1, 1411.5(苯环和嘧啶环骨架振动), 1230.9 (C＝S), 863(苯环对位双取代) cm－1; GC-M S (CH3OH) m/z (%): 149.6 (35), 122.7 (40), 94.7 (25), 39.9 (100). Anal. calcd for C14H12N3OSF: C 58.09, H 4.21, N 14.56; found C 58.13, H 4.15, N 14.53.1.6 生物活性测定将目标化合物(3a～3i和4a～4c)用少许N,N-二甲基甲酰胺溶解, 吐温80乳化, 加水配成浓度为1 mg/L的药液供测试. 将供试的油菜(双子叶植物)、水稻(单子叶植物)No. 5 岳霞丽等：含氟苯甲酰基硫脲的合成及生物活性研究767种子在20 ℃下浸泡48 h[6], 置于28 ℃恒温箱保湿催芽48～72 h, 挑选发芽一致的种子植入装有150 g高温灭菌土壤的小钵子中(面积为0.009 m2), 然后置于温室条件下进行培养, 待油菜长至两叶一心, 水稻长至一叶一心时, 定苗, 喷药, 每组设三次重复, 施药两周后, 测量茎(根)长、株鲜重, 计算校正茎(根)长增长率、株鲜重增长率. 茎(根)长增长率(%)＝[药剂处理的平均茎(根)长－清水对照平均茎(根)长]/清水对照平均茎(根)长×100%校正茎(根)长增长率(%)＝药剂处理茎(根)长增长率－溶剂对照处理茎(根)长增长率株鲜重增长率(%)＝(药剂处理的平均鲜重－清水对照平均鲜重)/清水对照平均鲜重×100%校正株鲜重增长率(%)＝药剂处理鲜重增长率－溶剂对照处理鲜重增长率2 结果与讨论2.1 波谱解析IR谱图中, 在3400 cm－1附近出现了仲酰胺NH的伸缩振动峰, 仲酰胺会由于氢键作用形成二聚或多聚体, 因此在这个领域出现的多为多重谱带, 羰基的红外吸收频率出现在1700 cm－1左右, 但由于共轭效应, 比正常的羰基振动强度弱, 硫脲的C＝S弱伸缩振动峰出现在1230 cm－1附近. 质谱图中, 分子离子峰都较弱, 这是由于脲类化合物不稳定、易分解导致. 在1H NM R 谱图中, 有些化合物C＝O与C＝S间的NH以及C＝S 与嘧啶或吡啶环间的NH未出峰, 是因为N—H受到与之直接相连的羰基以及碳硫双键的强吸电子效应影响, 该氢呈强酸性, 与溶剂中的残留水结合而使该峰消失.2.2 影响加成反应的因素苯甲酰基异硫氰酸酯十分活泼, 在室温下尤其在空气中容易聚合, 所以不经纯化, 可直接进行下一步反应.2-氨基嘧啶在酸性体系中易生成盐, 影响目标产物的生成, 因此, 在加成反应之前应将体系pH值调为中性, 而且在反应体系中加入相转移催化剂四丁基溴化铵可加快反应速度, 有利于反应进行.2.3 生物活性生物活性测试结果见表1, 结果表明: 在1 mg/L浓度下, 除化合物3b, 其它化合物均促进油菜生长, 对其表现出了不同程度的植物生长调节活性, 对于水稻, 除化合物3b, 3g, 3h有抑制作用外, 其它化合物均促进水稻生长.2.4 氟原子对生物活性的影响有机氯农药在人体内易于积累并且对环境污染严重, 先后在一些国家被禁用或限用, 有机磷农药对人体高毒, 对一些昆虫的仿效减退, 产生抗药性, 其发展也受到限制, 而许多有机氟农药正在不断的被研究开发, 氟原子电负性为4.0, 在已知元素中最大; 范德华半径较小, 为1.35 Å, 与氢原子(1.20 Å)接近, 这两种特性决定了含氟化合物独特的物理化学性质, 在苯甲酰基硫脲中引入氟原子以后, 由于氟原子较大的电负性会改变分子内部电子密度的分布, 影响化合物内部酸碱性, 使摄入生物体内的含氟芳香族化合物活性增加. 而且氟原子较小的半径以及含氟化合物对细胞组织、细胞壁和细胞膜的强脂溶性和渗透性能, 不仅提高了化合物的生物活性, 而且用药量少, 对环境的污染小.表1目标化合物3a～3l的植物生长调节活性(增长率/%)Table1 Plant growth regulative activity (growth rate/%) of compounds 3a～3l化合物校正茎长校正根长校正鲜重校正茎长校正根长校正鲜重3a 19.14 29.84 21.52 4.56 5.64 8.07 3b 2.30 0.37 －2.15 2.69－8.60 6.08 3c 13.56 0.75 7.31 5.86 12.00 2.74 3d 1.86 19.23 20.03 0.02 1.03 0.19 3e 30.75 11.94 13.93 4.63 6.20 3.13 3f 23.71 22.29 0.29 4.69 0.88 3.38 3g 25.66 25.76 2.53 10.13 4.11 －9.963h 8.00 3.99 28.39 0.58 －3.52 0.42 3i 15.44 63.98 3.29 6.44 39.79 0.57 4a 3.55 4.22 3.61 9.92 13.66 18.21 4b 8.93 2.84 11.59 9.20 11.02 9.94 4c 10.23 3.25 8.33 8.48 10.24 10.98768有 机 化 学 V ol. 29, 20092.5 目标化合物3c, 3d, 3e, 3f, 4b 生物活性的构效分析选取间氟苯甲酰基硫脲这一系列化合物为研究构效关系对象, 分子的初始构型用HyperChem 中的分子动力学优化, 计算的收敛精度采用程序内定值. 然后利用Gaussian 03程序中的PM3方法, 对每个分子实行能量梯度全优化和SCF 计算, 并在相同计算水平上对所有优化结构进行震动分析和自然键轨道分析, 结果均无虚频. 全部计算是在曙光服务器上完成的. 计算得到该类化合物的有关量子化学参数(见表2): 最高占据分子轨道能级(E HOMO ), 最低空轨道能级(E LUMO ), 电子跃迁能级(∆E ), 偶极距(Dipole), 其中N(1), C(2), S(3), N(4)分别表示硫脲桥上各原子的净电荷. 从研究的几个原子的电荷分布来看, 正电荷主要集中在N(1)和N(4)原子上, 与受体作用时有利于接受电子; 而负电荷则主要集中C(2)和S(3)原子上, 它们与受体作用时能够提供电子, 与受体的正电性区域相结合.化合物的结构决定了它的物理化学性质, 进而影响相应的生物活性, 为了初步探讨目标化合物分子右侧取代基的结构参数与其生物活性之间的关系, 分别固定左侧分子中基团位置不变, 以间氟苯甲酰基硫脲为代表, 改变右侧基团的结构参数, 建立相关方程Y ＝aX ＋b 进行讨论, Y 代表化合物的活性指标, X 是分子右侧基团的结构参数(结果见表3和表4).从理论上讲, E HOMO 越大, E LUMO 越小, 分子接受质子或给出电子对的能力强, 有利于电子在生物体内的传导, 活性越大. 但由表3可见, 只有校正茎长增长率与最低空轨道能级(E LUMO )的相关性较明显, 相关系数为0.6805, 说明E LUMO 是影响油菜茎生长的一个重要因素, 其它活性与结构参数之间的相关性不明显, 表明这8个活性指标对油菜的活性影响并不大, 这可能与它们在油菜体内的传导和吸收有关, 也可能与影响结构的其它因素有关.表2 间氟苯甲酰基硫脲类化合物的量子化学参数Table 2 The quantum chemistry parameter of the 3-fluorobenzoylthioureaAtomic net chargeCompd. E HOMO /eV E LUMO /eV ∆E /eV Dipole/D N(1) C(2)S (3) N(4)3c －0.3268 －0.04750 0.27934 4.1242 0.009e －0.085e －0.286e 0.172e 3d －0.3309 －0.05201 0.27893 4.0500 0.010e －0.084e －0.269e 0.161e 3e －0.3267 －0.04710 0.27963 3.9062 0.011e －0.082e －0.282e 0.164e 3f －0.3279 －0.04860 0.27932 3.7202 0.009e －0.084e －0.281e 0.168e 4b－0.3264－0.051730.27472 2.8843 0.008e－0.110e－0.320e0.233e表3 间氟苯甲酰基硫脲类化合物对油菜生物活性与结构参数之间的相关性分析Table 3 Correlation analysis between biological activities on rape and structure parameter of 3-fluorobenzoylthiourea 结构参数 校正茎长增长率 校正根长增长率 校正鲜重增长率 E HOMO /eV Y ＝3444.6X ＋1144.8 R 2＝0.3066 Y ＝－3422.7X －1110.5 R 2＝0.4394Y ＝－1935.7X －623.8 R 2＝0.2364E LUMO /eV Y ＝4079.4X ＋217.23 R 2＝0.6805 Y ＝－1609.1X －68.661 R 2＝0.3195 Y ＝－1550.1X －65.924 R 2＝0.2399∆E /eV Y ＝2429X －660.43 R 2＝0.189 Y ＝2128.5X －581.13 R 2＝0.2107 Y ＝－417.53X ＋126.87 R 2＝0.0136 Dipole/D Y ＝11.141X －25.87 R 2＝0.2344 Y ＝5.6803X －11.817 R 2＝0.1413 Y ＝1.5641X ＋4.7851 R 2＝0.0113 N(1) Y ＝4405X －25.645 R 2＝0.1894 Y ＝3355.8X －20.134 R 2＝0.1596 Y ＝2892.3X －16.558 R 2＝0.1994C(2) Y ＝377.36X ＋49.347 R 2＝0.1487 Y ＝421.83X ＋48.953 R 2＝0.2697 Y ＝－27.05X ＋8.2225 R 2＝0.0019 S(3) Y ＝64.924X ＋34.434 R 2＝0.0117Y ＝326.39X ＋105.28 R 2＝0.4278Y ＝60.182X ＋27.938 R 2＝0.0245N(4)Y ＝－114.37X ＋36.303 R 2＝0.0892Y ＝－180.71X ＋43.865 R 2＝0.3234Y ＝－8.2242X ＋12.107 R 2＝0.0011No. 5 岳霞丽等：含氟苯甲酰基硫脲的合成及生物活性研究769表4 间氟苯甲酰基硫脲类化合物对水稻生物活性与结构参数之间的相关性分析Table 4 Correlation analysis between biological activities on rice and structure parameter of 3-fluorobenzoylthiourea 结构参数校正茎长增长率校正根长增长率校正鲜重增长率E HOMO/eV Y＝1583.5X＋523.9R2＝0.796Y＝2103.5X＋695.69R2＝0.5441Y＝1303.1X＋431.01R2＝0.4455E LUMO/eV Y＝172.36X＋13.392R2＝0.0149Y＝414.39X＋26.692R2＝0.0334Y＝－403.1X－6.032R2＝0.0675∆E/eV Y＝－1056.8X＋299.08R2＝0.4397Y＝－1167.2X＋331.16R2＝0.2078Y＝－1565.2X＋439.6R2＝0.7971Dipole/D Y＝－4.8456X＋22.98R2＝0.5439Y＝－3.3799X＋18.857R2＝0.1025Y＝－6.8555X＋29.495R2＝0.8995N(1) Y＝－1861.5X＋22.378R2＝0.4158Y＝－1931.2X＋24.379R2＝0.1733Y＝－2161.9X＋24.198R2＝0.4634C(2) Y＝－204.68X－13.336R2＝0.5374Y＝－234.66X－14.659R2＝0.2736Y＝－284.21X－21.419R2＝0.8562S(3) Y＝－157.11X－40.304R2＝0.839Y＝＋188.81X－48.077R2＝0.4694Y＝－186.19X－49.674R2＝0.9737N(4) Y＝88.005X－10.926R2＝0.6492Y＝102.16X－12.123R2＝0.3389Y＝115.16X－16.807R2＝0.9186由表4可见, 在选择的8种结构参数中, 最低空轨道能级E LUMO与水稻的3个生物活性指标的相关性较差, 而校正茎长和校正鲜重与硫脲桥上的几个原子的净电荷相关性较好, 说明C(2), S(3), N(4)原子是重要的活性部位, 即电子传递是影响间氟苯甲酰基硫脲对水稻生物活性的重要因素. 另外, 作物种类不同, 相关性也不一样, 间氟苯甲酰基硫脲类化合物的8种结构参数与水稻的生物活性之间的相关性较与油菜相关性要好. 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