异烟酸—吡唑啉酮显色液的改进

异烟酸—吡唑啉酮显色液的改进
摘要：本文对异烟酸—吡唑啉酮光度法测定水和废水中氰化物的方法进行了改进，在不改变其它步骤的前提下，以去离子水代替二甲基甲酰胺所配得的吡唑啉酮溶液及异烟酸溶液作为显色剂。

试验结果表明：改进后新方法的精密度RSD＜5%，加标率回收率为92.0～105.0%，通过电镀废水和标准样品的比对试验表明，改进后的方法与标准方法对同一样品的测定结果无显著性差异，满足监测分析要求。

关键词：氰化物异烟酸—吡唑啉酮改进
Abstract: It improve that determination of cyanide in water and wastewater by isonicotinic acid - pyrazolonespectrophotometric methods in this paper. Under the premise of without changing the other steps, With deionized water instead of dimethylformamide as worthy ofthe pyrazolone solution and iso-nicotinic acid solution as a chromogenic agent. The results showed that:The new method improved the precision RSD <5%, plus standard rate of recovery was 92.0 ~ 105.0%.Electroplating wastewater and standard sample by comparison of the tests showed. The improved methods and standard methods for the determination of the same sample was no significant difference. To meet the monitoring and analysis requirements.
Keyword:CyanideIsonicotinic acid – pyrazoloneImprove
前言
二甲基甲酰胺(Dimethylfommmide，DMF) 为一种无色、有淡胺味的液体，是工业上经常使用的有机溶剂，它和水及大部分的有机溶剂具有良好的混溶性，广泛应用于纤维、皮革、染料、有机合成及制药等工业生产中。

[1]DMF可经呼吸道吸收，液体也可经完整的皮肤及消化道进入人体引起中毒。

在低浓度下可出现消化系统症状，表现为恶心、呕吐、食欲不振、腹痛、便秘等[2]。

目前，水和废水中的氰化物测定普遍使用异烟酸—吡唑啉酮光度法，而吡唑啉酮溶液需二甲基甲酰胺溶解，为避免使用有毒试剂DMF，笔者采用去离子水代替二甲基甲酰胺溶解吡唑啉酮得新的吡唑啉酮溶液，以此新的吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液作显色液(简称改进显色液)，测定水和废水中的氰化物。

改进法避免了实验室分析人员使用有毒试剂二甲基甲酰胺，不仅有益操作者身体健康，也节约了成本，值得推广。

1 实验
1.1 仪器：722S型分光光度计，恒温水浴锅；25亳升具塞比色管[3]。

1.2 试剂：
1.2.1、显色液（异烟酸-吡唑啉酮溶液）：
(1) 异烟酸溶液：称取1.25g异烟酸溶于24mL2%氢氧化钠溶液中。

(2) 吡唑啉酮溶液：称取0.21g1—苯基3—甲基5—吡唑啉酮，加去离子水76mL于70℃水浴中加热溶解。

临用前将(1)、(2)两溶液合并混匀。

1.2.2 磷酸盐缓冲液(PH=7)：称取16.32g磷酸二氢钾及53.96g磷酸氢二钠，加水溶解后稀释至1L，摇匀。

1.2.3 其余试剂同标准方法
1.3 实验部分[4]
操作步骤同标准方法[5]。

1.3.1 显色温度：（25-35）℃
1.3.2 波长638nm
1.3.3 显色液体积对吸光度影响
于7支具塞比色管中加入2.00 ml氰化钾标准使用液（1.00μg/mL），另取7支具塞比色管中加入5.00 ml氰化钾标准使用液，于上述两组比色管中分别加入2.00 ml、3.00 ml、4.00 ml、5.00 ml、6.00 ml、7.00 ml、8.00 ml显色液，其余所加试剂、操作步骤同标准方法，结果见表1。

表1不同体积显色液吸光度
由表1可见，加入的显色液体积在4.00-6.00 ml范围内，吸光度达到最大，超出此范围，均显著降低，因此，笔者选用显色液使用量为5.00 ml，进行以下测定。

1.3.4 显色时间及稳定性
于比色管中加入氰化钾标准使用液3.00 ml，分别加入原显色液和改进的显色液,放入同一水浴锅中，设定温度为30℃,显色。

同时，开始计时，在25min、30min、35min、40min、45min、60min、70min时间点测定，结果见表2。

表2显色时间及稳定性
由表2可见，显色40min后吸光度达到最大，之后有所下降，但在60min 内降低甚微，稳定性亦好，因此选用显色时间为40min，且应尽快比色。

实验中发现，显色温度增高，反应速度快，有色物质的稳定时间相对缩短，但若吸光度达到最高值后立即移到低温处进行比色，则稳定时间可相对延长。

采用国标方法规定的显色时同样有此现象。

1.3.5 标准曲线的比较
于两组已加入标准系列的比色管中分别加入原显色液和改进的显色液，分别测定其吸光度，结果表明，校准曲线相关性良好，相关系数大于0.999,且改进显色液的灵敏度较原显色液的有所提高,结果见表3。

表3：标准曲线的比较
2分析结果比较：
2.1精密度
分别采用原显色液和改进显色液测定通州市南兴培德喷镀厂污水样，进行精密度试验，结果见表4。

表4 精密度试验结果
由表4可见，改进法测定水样的精密度好，相对标准偏差RSD＜5%，对改进法和标准法的测定结果进行t检验[6]，t=1.887，给定a=0.05，查表得t0.05(5)=2.571，因1.887＜2.571，故改进法与标准法测定结果无显著性差异。

2.2准确度
分别采用原显色液和改进显色液测定通州闻天五金镀饰公司污水样，进行加标回收率试验，结果见表5。

表5加标回收率试验结果
由表5可知：改进后的方法，加标回收率在93.0～104.0%之间，加标回收率与原方法相仿，符合氰化物分析的质量要求。

2.3标准样品
对国家环保局标准样品研究所的氰化物标准样品(202239), 其保证值为(60.7±5.4)μg/L，采用原显色液和改进显色液进行测定，测定结果见表6。

表6标准样品202239试验结果
通过对氰化物标准样品202239（国家环境保护局标准研究所）的测定表明，改进法测定结果更接近标准样品真值，且精密度也好。

3小结
试验表明，用改进的显色液测定氰化物的条件与标准方法所述一致。

改进后的方法精密度好，相对标准偏差RSD＜5%，灵敏度比用原显色液有所提高。

对改进法和标准法的测定结果进行t检验，两种方法无显著性差异。

笔者还对国家
环保局标准样品研究所的标准样品进行了测定，从标准物质的测定结果看，用改进的显色液与原显色液无显著性差异，结果在其保证值范围内，表明该方法准确度可靠，加标回收率在93.0～104.0%之间，满足分析要求。

同时，改进后的显色液避免了使用有毒的二甲基甲酰胺作显色液，不仅对操作者健康有益，且可降低成本，具有较大的实用价值。

参考文献：
[1] 工业毒理学[M]上海人民出版社1997.66
[2] 工业企业设计卫生标准TJ36-99.10
[3] 国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会, 《水和废水监测分析方法》（四版）[M]北京：中国环境科学出版社2006.149-152
[4]《水和废水监测分析方法指南》[M] 中国环境科学出版社1990.104-117
[5] 中华人民共和国国家标准（GB7486-87）水质氰化物的测定异烟酸—吡唑啉酮比色法
[6]中国环境监测站《环境水质监测质量保证手册》编写组编《环境水质监测质量保证手册》[M]化学工业出版社1994.231-300。