炼油过程胺液的再生利用
溶剂再生塔操作异常的原因及调节
溶剂再生塔操作异常的原因及调节陈志刚;王磊;陈振江【摘要】分析了炼油厂溶剂再生装置运行中贫胺液系统出现胺液有效浓度下降、贫液不合格等异常现象的原因是胺液降解.介绍了对再生塔操作的优化调整,其中包括置换胺液系统、控制再生压力、再生塔底温度和重沸器温度以及对胺液再生.采取调整措施后,贫液质量得以保证,并避免了下游干气、液化气等脱硫单元出现质量事故.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2017(000)004【总页数】3页(P36-38)【关键词】再生塔;胺液;再生;运行;酸性气【作者】陈志刚;王磊;陈振江【作者单位】中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化公司新疆乌鲁木齐830019;中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化公司新疆乌鲁木齐830019;中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化公司新疆乌鲁木齐830019【正文语种】中文【中图分类】TQ111.16;TQ125.1+1中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化公司(以下简称乌鲁木齐石化)炼油升级改造项目40 kt/a硫磺回收装置于2012年10月30日建成投产。
装置包括40 kt/a硫磺回收装置和300 t/h溶剂再生装置。
溶剂再生装置采用热再生工艺，是一个解吸过程。
解吸的必要条件是气相中吸收组分的分压必须小于液相中的吸收质的平衡分压。
因此，溶剂加热是解吸最常用的方法。
溶剂再生装置接收来自上游重油催化干气脱硫装置、1.20 Mt/a延迟焦化装置、6 Mt/a常减压装置、2 Mt/a加氢装置以及1.50 Mt/a蜡油加氢装置的富胺液，经溶剂再生解吸，形成贫胺液返上游生产装置进行循环使用，溶剂再生装置产生的酸性气送至40 kt/a硫磺回收装置做生产硫磺的原料。
1.1 再生塔异常自2015 年9 月初以来，MDEA再生塔底液位出现有规律的波动，每隔8 min出现1个波峰和1个波谷，塔顶压力波动范围在85～110 kPa，塔底温度波动范围在119～127 ℃。
二套ARGG车间胺液再生塔波动原因分析及解决措施
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第４ １ 卷 第 ９期 ２ ０ １ ３年 ５月
广
州
化
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Ｖｏ １ ． ４ １ Ｎｏ ． ９ Ｍａ ｙ ． ２ ０ １ ３
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二套 Ａ Ｒ Ｇ Ｇ车 间胺 液 再 生 塔 波 动原 因分 析及 解 决 措 施
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炼油企业胺液存在的问题及改进措施
炼油企业胺液存在的问题及改进措施摘要：在调查的基础上，对几个炼油企业胺液装置的运行状况，从胺液系统数目、胺液循环量、胺液浓度、胺液硫化氢含量等几个角度，对胺液发泡、设备腐蚀等问题进行了详细的分析，并对胺液系统的集成、增加净化设施、规范胺液运行操作、使用新型脱硫剂、抗堵、抑泡塔板等进行了改进。
关键字：胺液系统硫化氢热稳盐脱硫1操作分析为提高企业胺液系统的运转效率，减少能耗和物耗，消除安全隐患，对几个炼油厂的胺液系统数量、胺液循环量、胺液浓度和能耗进行了调查研究。
为便于说明，每个公司都被编上了号。
通过调查发现，各个企业胺液系统总体上都有较好的工作表现，在脱除干气、液化气等产品硫化氢的工艺过程中起到了很大的影响，大部分企业根据生产装置的特点，将胺液系统进行了集成，在相同的原油处理量和硫含量下，企业对胺液浓度进行了较高的控制，胺液循环量较低，胺液的优化工作进行得比较好。
而个别的生产厂家则出现了胺液体系分散，胺液浓度偏低，胺液循环流量偏大，胺液体系腐蚀严重，胺液泡沫冲床等问题。
1.1有机胺溶液浓度低，循环量大胺液循环流量的大小直接关系到操作的能耗，增加胺液的浓度可以降低操作的能耗，从而降低操作的能耗。
将生产中的胺水溶液的平均浓度与胺水溶液体系的复合系数进行了相关分析。
胺液的平均浓度与体系的复合系数整体上呈现出显著的负向关系，胺液的集中再生和纯化有利于体系的进一步发展。
在国际上，有机胺溶液中， MDEA的质量含量一直在45%-55%之间。
1.2稀溶液中H2S含量高，浓溶液中H2S含量低胺液体系通常是“分步吸附+集中式再生”，也就是使用一套胺液循环体系，在不同单元内，不同单元内的贫胺和富胺体系内，H2S浓度相差很大。
再生后的胺水（稀水）中H2S含量较高，其原因是胺水循环量过大，超负荷，并且采用了一些降低重沸器能耗的方法，因此，为了确保脱硫的效果，需要不断地提高胺水循环量，从而造成了一个恶性循环。
由于部分吸收塔的低酸气浓度，低操作压力，高胺液温度，高胺液循环流量，再生后的贫胺液品质基本一致，而各个脱硫塔富胺液中H2S的浓度却有很大差别，这就导致了“富液不富”，从而导致了能源的浪费。
胺液再生系统的腐蚀原因分析及对策
胺液再生系统的腐蚀原因分析及对策作者：张海峰来源：《科学与财富》2013年第10期摘要：本文介绍了胺液再生系统容易发生腐蚀的部位、腐蚀原因及原理，并提出了解决措施。
关键词：胺液再生腐蚀原因对策国内大部分干气、液态烃脱硫装置使用胺液（甲基二乙醇胺（MDEA））作为干气、液态烃脱硫溶剂，胺液再生系统是炼厂重要的辅助生产系统，其再生过程将在常温下吸收了酸性气（H2S、CO2）的富胺液通过提高温度重新释放出去的可逆过程。
经过再生的贫胺液循环循环使用，酸性气作为硫磺装置回收装置的原料。
近年来，随着原油中硫含量不断增加，胺液再生系统的腐蚀情况表现也比较突出。
1 易腐蚀的部位和腐蚀现场胺液再生装置的基本工艺流程如图1所示，富液在闪蒸罐中降至一定压力，富液中溶解的烃类闪蒸出来，闪蒸气通常作为工厂的燃料气。
闪蒸后的富液进入贫富溶液换热器，与再生后的贫液换热回收热量。
在胺液再生系统中，容易发生腐蚀的部位有：胺液再生塔富胺液进料系统，如进料换热器、进料管线调节阀附近配管、再生塔塔体富胺液进料段壳体等；胺液再生塔重沸器和蒸汽回路；胺液再生塔塔顶冷凝器。
2 腐蚀原因甲基二乙醇胺溶液本身是弱有机碱，对金属没有腐蚀作用。
然而溶液经过再生过程后，虽然大部分H2S和CO2被解吸成酸性气，但溶液中仍含油少量未脱除的H2S和CO2，在有水的条件下，这些介质成为腐蚀的主要因素。
胺液脱硫系统的腐蚀环境主要有三种：2.1 再生塔等冷凝系统的CO2-H2S-H2O腐蚀环境在有水存在的条件下，H2S与金属作用生产了硫化物和氢，除产生一般腐蚀外，还会发生原子氢渗入金属内部，继而生产氢鼓泡。
在腐蚀反应进行时，H2S阻碍饿了原子氢集合成氢的过程，引起原子氢在碳钢中扩散，正常情况下，这种腐蚀是均匀的，但这种腐蚀的发生会随着温度的升高而加剧。
游离的或化合的CO2均能引起腐蚀，有均匀腐蚀，也有局部腐蚀。
60℃以下钢铁表面存在少量软而附着力小的FeCO3腐蚀产物，金属表面光滑，呈现均匀腐蚀。
探索胺液再生系统的节能措施
第50卷第12期 辽 宁 化 工 Vol.50，No. 12 2021年12月 Liaoning Chemical Industry December，2021收稿日期： 2021-05-17 探索胺液再生系统的节能措施孙传亮，李寅鹏，崔同祥（大连西太平洋石油化工有限公司，辽宁 大连 116600）摘 要：探索胺液再生系统的节能措施，从节省蒸汽消耗、合理分配系统负荷、降低循环量、减少电耗等方面进行研究，建立胺液再生系统的系列提质增效管控方案。
相比原运行方式，每年可降低蒸汽消耗53 874 t，降低电耗452 886 kW·h，节约生产成本约450万元。
关 键 词：胺液再生；节省蒸汽；负荷分配；减少电耗中图分类号：TQ050.7 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2021）12-1908-04胺液再生系统作为炼厂加氢装置脱H2S吸收剂供应以及硫磺回收装置H2S原料供应之间的桥梁纽带，在我国加大污染防治力度、持续改善生态环境、提高生态文明建设中发挥的作用愈加突出。
然而，胺液再生系统是炼厂能耗的大户，在炼厂开展提质增效工作中，降低胺液再生系统能耗的研究，具有重要的现实意义。
本文以对某炼厂胺液再生系统进行系列节能调整为例，通过对节省蒸汽消耗、合理分配系统负荷、降低循环量、减少电耗等方面的尝试，探索出胺液再生系统的节能措施，制定出胺液再生系统的提质增效管控方案。
通过系列调整管控，每年可以降低蒸汽消耗53 874 t，降低电耗 452 886 kW·h，节约生产成本约450万元[1]。
1 胺液再生系统质量指标与基本流程1.1 质量指标该炼厂加氢型胺液再生系统，由一套处理能力350 t·h-1大再生单元、两套260 t·h-1小再生单元组成，采用三塔并联工艺，根据胺液负荷可实行单塔、双塔、三塔操作，胺液为质量分数25%~30%的MDEA溶液，日常胺液循环量约550 t·h-1，采用“一套大再生单元+一套小再生单元”的运行方式。
石油炼制过程硫及氮资源化回收技术探析
石油炼制过程硫及氮资源化回收技术探析摘要：原油中硫、氧、氮、碳、氢形成的硫化物、氮化物、氧化物、胶质等非烃类化合物约占10～20%，对原油加工的安全、环境、产品质量等有很大影响。
本文分析了石油炼制过程硫及氮资源化回收技术。
关键词：石油炼制；硫；氮；资源化硫、高氮原油的加工带来了新的环保问题，需采取多种措施使其废气、污水排放达到《石油化工企业污染物排放标准》要求，或满足项目所在地污染物排放限值要求。
国家对环保提出了更严格的要求，提高了原油中硫、氮资源的回收率，减少硫氧化物等气体污染物及氨氮等液体污染物的排放，从而最大限度地回收原油中的硫、氮资源。
降低原油加工损耗率，也是节能减排和环保的客观要求。
一、炼化企业主要含硫及氮尾气处理技术1、硫化氢回收技术1)酸性水汽提。
其是以上游工艺装置的含硫污水为原料的集中处理装置，常用的工艺有单塔常压汽提工艺、单塔加压侧线抽氨工艺和双塔加压汽提工艺。
单塔常压汽提工艺产品为净化水及酸性气，单塔加压侧线抽氨工艺与双塔加压汽提工艺产品为净化水、酸性气、液氨。
2)溶剂再生。
它采用上游生产装置脱硫单元(包括循环氢、加氢低分气、干气、液化石油气等脱硫单元)产生的脱硫富胺液为原料，脱硫富胺液采用集中再生处理，主要产品为贫胺液，副产高浓度HS酸性气。
通常采用常规蒸汽加热再2生工艺。
2、二氧化硫回收技术1)可再生湿法烟气脱硫。
该技术可脱除烟气中的二氧化硫，回收高浓度二氧化硫，可直接用于生产液体二氧化硫或硫酸，也可与硫磺回收装置联合生产工业硫磺。
介绍了自主研发的Rasoc工艺等多种可再生湿法烟气脱硫技术，Rasoc工艺是一种资源化(回收)烟气脱硫技术，采用高选择性的专用LAS吸收剂从烟气中回收高浓度SO2酸性气，富吸收剂再生后循环利用，可在多套烟气脱硫装置中实现富吸收剂的集中再生，适用于高质量浓度二氧化硫(大于3000mg/m3)的烟气净化。
2)活性焦干法烟气脱硫。
活性焦烟气处理技术是一种资源(回收)烟气脱硫技术，利用活性焦的吸附催化作用脱除烟气中的SOx、NOx、烟尘，回收利用硫资源。
炼油厂适用的液化气脱总硫及深度脱硫技术
炼油厂.双脱总硫.一体技术 ULH 工艺
适用于那些装置
1、炼油厂的干气、各类液化气脱H2S、脱硫醇同时脱非硫醇性硫装置
2、硫磺尾气脱硫包括有机硫
ULH技术解决哪些难题
1、液化气脱硫精度：脱除羰基硫、硫醚等所有有机硫，总硫从现在的40-70mg/m3降低到 5-15 mg/m3 ；把MDEA升级到UDS复合胺液、胺洗塔不用改。
胺液再生时有机硫能完全再生出来，并随 H2S 去硫磺。
这是国内目前唯一工业化的技术。
2、焦化液化气脱硫醇和总硫，无需碱洗，从源头消除碱渣和尾气
3、同时可以解决干气脱总硫，使得烟气硫不超标。
4、硫磺尾气脱硫：使得烟气中的二氧化硫从100-160mg/m3降低到40-80mg/m3
5、可在高浓度40%左右运行，提高脱硫负荷15-20%，在不改造设备和工艺流程前提下。
脱硫胺液除油新技术的工业侧线试验
脱硫胺液除油新技术的工业侧线试验张百庆，吴红梅（陕西延长石油（集团）有限责任公司永坪炼油厂，陕西延川，717208）摘要：为解决炼油厂脱硫胺液带油、影响净化干气产品质量及下游硫磺回收装置运行等问题，某炼油厂采用AMFD自适应高效除油技术+MPE颗粒除油脱固技术+CFC组合纤维深度破乳3级分离除油技术，进行了15d工业侧线试验。
试验结果表明：通过该技术设备净化，胺液中油含量由3.5%降至1%，除油效果显著，提高了循环胺液的品质，保障了干气脱硫及硫磺回收装置的稳定运行，具有较高的工业化价值。
关键词：胺液；油水分离；侧线试验中图分类号：TE624.5文献标识码：A文章编号：1671-4962（2024）01-0026-04 Industrial side-line experiment of a new technology for oil removal fromdesulphurized amine solutionZhang Baiqing，Wu Hongmei（Yongping Refinery，Shaanxi Yanchang Petroleum（Group）Co.，Ltd.，Yanchuan717208，China）Abstract:In order to solve the problems of oil carrying in desulphurized amine liquid in refinery,affecting the quality of purified dry gas products and the operation of downstream sulfur recovery unit,a refinery adopted AMFD adaptive efficient oil removal technology+MPE particle oil removal technology+CFC composite fiber deep demulsification3-stage separation and oil removal technology to carry out a15-day industrial side-line experiment.The experiment results showed that the oil content in the amine solution was reduced from3.5%to1%by the purification technology to get the remarkable oil removal effect.It improved the quality of the circulating amine solution,guaranteed the stable operation of the dry gas desulfurization and sulfur recovery equipment with high industrial value.Keywords：amine solution；separation of oil and water；side-line experiment炼油行业处理油品精制过程中产生的含硫化物的酸性气体一般采用胺法脱硫技术，包括吸收、解吸、再生和硫回收等4个步骤。
电渗析技术在胺液净化中的应用马馨蕊
电渗析技术在胺液净化中的应用马馨蕊发布时间：2023-06-14T10:55:32.019Z 来源：《工程建设标准化》2023年7期作者：马馨蕊[导读] 胺液在长期循环使用过程中，会积聚一定量的热稳定性盐、表面活性物质和固体悬浮物等杂质，造成胺液品质下降、蒸汽能耗增加、装置异常波动，设备及管线腐蚀内漏。
该文重点阐述了电渗析技术应用于胺液净化，并以青岛炼化公司应用浙江天牛公司电渗析技术为例阐述了该技术能够有效脱除热稳定性盐，为装置的长周期平稳运行创造有利条件。
青岛炼油化工有限责任公司炼油一部山东青岛 266500摘要：胺液在长期循环使用过程中，会积聚一定量的热稳定性盐、表面活性物质和固体悬浮物等杂质，造成胺液品质下降、蒸汽能耗增加、装置异常波动，设备及管线腐蚀内漏。
该文重点阐述了电渗析技术应用于胺液净化，并以青岛炼化公司应用浙江天牛公司电渗析技术为例阐述了该技术能够有效脱除热稳定性盐，为装置的长周期平稳运行创造有利条件。
关键词：溶剂再生；热稳定性盐；电渗析湿法脱硫技术中的醇胺法脱硫被各大炼厂广泛用于富胺液的再生，众多脱硫剂中，N-甲基二乙醇胺因其具有低能耗、低挥发性、高稳定性和对碳钢材料极弱的腐蚀作用等众多优势被广泛应用。
溶剂再生装置是中国石化青岛炼油化工有限责任公司（以下简称青岛炼化公司）硫黄联合装置的重要组成部分，使用N-甲基二乙醇胺作为脱硫剂，分为AB两列。
两列溶剂再生装置工艺原理相同，以A列为例，其基本流程为富胺液经粗过滤后，换热升温进入闪蒸罐，再采用机械过滤方法进一步脱除杂质，再次与贫胺液换热升温后进入再生塔。
在塔底蒸汽的加热作用下，富胺液在塔内解吸出硫化氢，脱液后的酸性气被送至硫黄回收装置，塔底再生出的贫胺液与富胺液经换热降温后，再冷却至低于45℃后部分过滤进入储罐，送至上游单元。
1装置运行出现的问题青岛炼化公司两列溶剂再生装置自2007年8月开始建设施工，2008年3月首次产出贫胺液及清洁酸性气。
利用电渗析法脱除胺液中热稳定盐的应用
利用电渗析法脱除胺液中热稳定盐的应用贾正万;占国仁;陈进旺;俞欢【摘要】胺液在长期循环使用过程中,因受到各种因素的影响,会出现热降解、化学降解和氧化降解,对溶剂的腐蚀性、发泡程度和脱硫效率产生不利影响.其中,氧化降解产生的热稳定盐(HSS)对溶剂的影响特别大,会导致设备腐蚀加重,胺液损耗增加,脱硫效率下降.因此,要保持装置的长期稳定高效运行,必须对脱硫剂中的热稳定盐进行脱除.分析了电渗析法脱除热稳定盐的原理和特点,并以中海石油舟山石化有限公司应用浙江海牛环境科技股份有限公司电渗析法除盐设施为例,对系统胺液进行脱除热稳定盐的操作,结果表明,电渗析法用于去除热稳定盐在工业应用中具备可行性.同时,提出了一些问题和建议.【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2018(047)006【总页数】5页(P22-26)【关键词】电渗析;热稳定盐;离子交换【作者】贾正万;占国仁;陈进旺;俞欢【作者单位】中海石油舟山石化有限公司;浙江海牛环境科技股份有限公司;中海石油舟山石化有限公司;中海石油舟山石化有限公司【正文语种】中文目前，各炼油厂脱除干气和液化气中的硫化氢基本采用胺法脱硫工艺，即采用质量分数为20%～30%的N-甲基二乙醇胺(简称MDEA)水溶液进行脱硫。
脱硫后的富胺液经过加热再生，将硫化氢汽提分离出去，胺液循环使用。
在长期的脱硫、解析等加热冷却过程中，胺液逐渐被物料污染，发生热降解、化学降解和氧化降解，其中氧化降解反应生成盐酸盐、甲酸盐、硫酸盐、草酸盐等，这部分盐不能通过加热得到再生，统称为热稳定盐(以下简称HSS)。
对炼油厂而言，HSS的生成是胺液降解变质的主要原因[1-5]，它们在胺液再生的过程中不能被脱除，并在系统中不断累积。
根据道氏化学公司的相关试验结果，胺液中HSS质量分数不宜超过0.5%，否则会使得胺液颜色变深，容易发泡，并最终导致设备腐蚀加剧，胺液损失增加，脱硫效率下降，严重时还会引起装置操作波动，影响装置的平稳生产。
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炼油过程胺液的再生利用
摘要：催化脱硫、加氢及硫磺回收装置采用醇胺法工艺吸收瓦斯、液化气、轻烃及硫磺还原气中的H2S，但溶剂也和系统中其他非挥发性酸反应生成热稳盐，胺液中的热稳盐含量较高时会导致气体脱硫后H2S质量不合格、设备腐蚀等问题。
公司溶剂再生装置使用HT-825A胺液净化再生设备，结果表明溶剂中热稳盐含量稳定在较低水平，再生溶剂性能良好，满足加催化脱硫、加氢及硫磺回收装置脱硫生产能力。
关键词：热稳盐，胺液净化，再生，脱硫
1 前言
催化脱硫、加氢及硫磺回收装置采用醇胺法工艺吸收瓦斯、液化气、轻烃及硫磺还原气中的H2S，富液进入溶剂再生系统，再生后的贫液经冷却后循环使用，再生塔顶出来的酸性气经冷却、分离后去硫磺回收装置。
热稳盐主要是由原料气以及胺降解等原因造成的，其产生和累积后会产生装置腐蚀加快、胺液发泡（胺液损耗的主要途径）、脱硫效果变差等严重影响装置正常运行的问题。
随着高含硫原油加工比例的增加，气体脱硫装置原料气中H2S浓度进一步上升，为保证装置长周期运行，必须确保溶剂质量。
公司溶剂再生装置HT-825A胺液净化再生设备采用北京思践通科技发展有限公司专利技术，该设备是根据公司溶剂再生的特点而设计，包括去除悬浮物过滤单元和脱除热稳盐、降解产物的离子交换工艺单元，设计贫液热稳盐脱除能力为3～5Kg/循环，处理弹性为60%～120%。
设备投运后能够将胺液中的热稳盐含量降到指标以下，有效降低了设备腐蚀、胺液发泡等问题，并提高了胺液的脱硫效率，满足装置脱硫生产要求。
2 胺液净化再生设备简述
2.1设备介绍
HT-825A胺液净化处理设备适用于干气、液化气脱硫系统，在线连续脱除贫胺液中的热稳盐（HSS）。
溶剂再生装置的贫胺液被系统压力送到本设备，进入离子交换树脂床净化，净化后的胺液返回到胺液储罐中。
离子交换树脂经再生、水洗和废物排放完成一个循环操作，本设备为全自动操作。
2.2设备设计参数及运行要求
表1 设备设计基础数据
3 加氢胺液净化设备运行情况及效果
3.1 设备运行情况
HT-825A胺液净化再生设备于2010年安装完毕，2011年试运行后备用。
根据贫胺液中热稳盐含量高低间歇运行，设备运行期间全自动操作，操作人员每两小时巡检一次，保证设备正常平稳运行。
设备投用期间运行相对平稳，由于运行周期变长，期间出现过一次管线法兰泄漏。
目前各方面状况较好，有轻微腐蚀情况（见图1）,设备运行时间见表2。
图1 加氢HT-825A胺液净化再生设备
表2 加氢HT-825A胺液净化再生设备运行时间
3.2 设备运行效果
以下是加氢溶剂再生及硫磺回收装置再生溶剂部分化验分析数据。
表3 加氢溶剂再生装置溶剂分析数据
表4 硫磺回收溶剂再生装置溶剂分析数据。