炔烃和共轭二烯烃
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大学有机化学第四章
第四章炔烃、二烯烃要求深刻理解和熟练掌握的内容：炔烃的化学性质；共轭二烯烃的结构；共轭二烯烃的化学性质要求一般理解和掌握的内容：乙炔的制法及用途；二烯烃的分类和命名；天然橡胶及合成橡胶难点：共轭效应和超共轭效应分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃。
其通式为C n H2n-2；官能团为-C C-（一）炔烃一、炔烃的异构和命名(1)异构现象——从丁炔开始有异构体.由碳链不同和叁键位置不同所引起。
由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。
同时，由于叁键碳上只可能连有一个取代基,因此炔烃不存在顺反异构现象.(2) 炔烃的命名◎系统命名法:①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名.②炔烃分子中同时含有碳碳双键时，命名时选择含有双键和三键的最长碳链为主链，先命名烯再命名炔。
编号要使两者位次数值和最小，若有选择时应使双键的位次最小。
例如：乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上.乙炔的两个碳原子共用了三对电子.二、炔烃的结构以最简单的分子乙炔为例炔烃的结构特征是分子中具有碳碳叁键。
由炔烃叁键同一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的σ键是在同一直线上方向相反的两个键.•在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的σ键.它们是Csp -Csp和Csp-Hs.乙炔分子中的σ键乙炔分子中的π键◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳原子的p轨道又是相互平行的.◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳π键.两个互相垂直的π键中电子云的分布位于σ键轴的上下和前后部位，当π轨道重叠后，其电子云形成以C-Cσ键为对称轴的圆筒形状。
乙炔分子的π电子云三、炔烃的物理性质(1)炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似;(2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高;(3)随着碳原子数的增加,沸点升高.(4)叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.(5)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.◎与硝酸银的液氨溶液作用CH≡CH+2Ag(NH3)2NO3→AgC≡CAg↓+2NH4NO3+2NH3乙炔银(白色沉淀)RC≡CH+Ag(NH3)2NO3→RC≡CAg↓+NH4NO3+NH3◎与氯化亚铜的液氨溶液作用CH≡CH+2Cu(NH3)2Cl→CuC≡CCu↓+2NH4Cl+2NH3乙炔亚铜(红色沉淀)RC≡CH+Cu(NH3)2Cl→RC≡CCu↓+NH4NO3+NH3(2) 生成炔化银和炔化亚铜--炔烃的定性检验注：1.炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃。
炔烃共轭二烯烃和紫外光谱
利用紫外光谱可以快速、准确地鉴定有机化合物的结构类型。
反应机理研究
通过监测反应过程中紫外光谱的变化，可以研究化学反应的机理。
药物分析
在药物研发和质量控制中，紫外光谱常用于分析药物的纯度和结构。
04
炔烃共轭二烯烃的紫外 光谱实验
实验设备
紫外光谱仪
用于测量样品在紫外光 区的吸收光谱。
样品池
用于盛放待测样品的容 器，通常为石英材质。
VS
炔烃共轭二烯烃在紫外光谱中表现出 明显的吸收峰，可用于其定量和定性 分析。
02
炔烃共轭二烯烃的合成
合成方法
01
02
03
金属催化法
利用金属催化剂促进炔烃 的插入反应，生成共轭二 烯烃。
氧化偶联法
通过氧化偶联反应将炔烃 转化为共轭二烯烃。
环化加成法
利用环化加成反应将炔烃 转化为共轭二烯烃。
合成条件
炔烃共轭二烯烃的紫外光谱特征
电子跃迁
炔烃共轭二烯烃在紫外光的作用 下，电子从基态跃迁到激发态， 产生吸收光谱。
特征峰
炔烃共轭二烯烃的紫外光谱表现 出特定的吸收峰，可用于鉴别该 类化合物的存在。
谱图解析
通过对比已知化合物的紫外光谱 图，可以推断出未知化合物的结 构信息。
紫外光谱的应用
有机化合物鉴定
温度
炔烃共轭二烯烃的合成需要在一定的温度下进行，温度的高低会 影响产物的质量和产率。
压力
在某些合成方法中，需要施加一定的压力来促进反应进行。
催化剂
使用适当的催化剂可以显著提高反应速率和产物的纯度。
合成实例
以金属镍为催化剂，将乙炔和乙烯基酮进行偶联 反应，生成共轭二烯烃。
通过氧化偶联反应，将苯乙炔转化为苯乙烯。
反应机理研究
通过监测反应过程中紫外光谱的变化，可以研究化学反应的机理。
药物分析
在药物研发和质量控制中，紫外光谱常用于分析药物的纯度和结构。
04
炔烃共轭二烯烃的紫外 光谱实验
实验设备
紫外光谱仪
用于测量样品在紫外光 区的吸收光谱。
样品池
用于盛放待测样品的容 器，通常为石英材质。
VS
炔烃共轭二烯烃在紫外光谱中表现出 明显的吸收峰，可用于其定量和定性 分析。
02
炔烃共轭二烯烃的合成
合成方法
01
02
03
金属催化法
利用金属催化剂促进炔烃 的插入反应，生成共轭二 烯烃。
氧化偶联法
通过氧化偶联反应将炔烃 转化为共轭二烯烃。
环化加成法
利用环化加成反应将炔烃 转化为共轭二烯烃。
合成条件
炔烃共轭二烯烃的紫外光谱特征
电子跃迁
炔烃共轭二烯烃在紫外光的作用 下，电子从基态跃迁到激发态， 产生吸收光谱。
特征峰
炔烃共轭二烯烃的紫外光谱表现 出特定的吸收峰，可用于鉴别该 类化合物的存在。
谱图解析
通过对比已知化合物的紫外光谱 图，可以推断出未知化合物的结 构信息。
紫外光谱的应用
有机化合物鉴定
温度
炔烃共轭二烯烃的合成需要在一定的温度下进行，温度的高低会 影响产物的质量和产率。
压力
在某些合成方法中，需要施加一定的压力来促进反应进行。
催化剂
使用适当的催化剂可以显著提高反应速率和产物的纯度。
合成实例
以金属镍为催化剂，将乙炔和乙烯基酮进行偶联 反应，生成共轭二烯烃。
通过氧化偶联反应，将苯乙炔转化为苯乙烯。
有机化学第七章炔烃和二烯烃
要想将炔烃只还原到烯烃,可用林德拉(Lindlar)催化剂; 或用Pd-BaSO4 做催化剂/醋酸镍用硼氢化钠还原制成的镍粉 林德拉催化剂: Pd-CaCO3 +醋酸铅, 附在硫酸钙（或BaSO4） 上的钯并用醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯 Pd烃不再加氢.
RC CR' + H2
C2H5C
RC=CH2 + Cl
RCH2+，RC=CH2 > RCH=CH
B）水合 反应体系：硫酸+
+ H3O
RC=CH2 + H2O RC CH2 +OH
2
+
RC=CH2 + H2O RC CH2 + H2O +OH
2
RC CH2 OH
RC O
CH2 H
RCCH3 O
HC
CR
+ H2O
CN+ H2O
R C CH + Ag(CN)2- + OH-
R C
CCu
HNO3
R C
CH +Cu2(NO3)2
干燥的炔银、炔 铜受热及震动易 爆炸，试验后应 加稀硝酸分解
二、 亲电加成
炔键的亲电加成在反应机理上与烯烃的亲电加成相似，
第 一步是亲电试剂与不饱和键作用生成碳正离子，第二步是 碳正离子与亲核试剂结合生成产物，可用下式表示： R' R' RC CR' + E Y
(b) 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。
(c) 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。
炔烃与HX的加成 1 遵从马氏规则
RC CH + HX RC=CH X H HX
炔烃和共轭二烯烃41知识要点炔烃的结构与命名含有碳碳叁
1
有机化学学习指南及典型例题（一）
中山大学新华学院
云不是局限在任意两个碳原子之间，而是在整个分子中。这种分子中的电子可以 在较为广泛的区域中运动的现象称为电子离域现象。 这个特殊整体在化学上称为 共轭体系。 2）共轭二烯烃性质 （1） 1,2-加成和 1,4-加成
Br Br Br H H Br Br H Br H
负性大于碳时，表现为吸电子诱导，以-I 表示为吸电子诱导效应，当基团或原 子的电负性小于碳时，表现为给电子诱导，以+I 表示为给电子诱导效应， 2）共轭效应 共轭效应是指在共轭体系中原子间的相互影响 ，包括π-π共轭、 P-π共轭和超共轭效应。共轭效应一般用 C(Conjugated Effect)表示。我们把 π电子与π电子之间的相互作用称为π-π共轭，p 电子和π电子相互作用所引 起的作用称为 p-π共轭效应， 碳碳双键相连的饱和碳原子的 C-Hб键可与π键产 生微弱的共轭作用称为б-π超共轭效应。按照基团或原子的电负性不同，共轭 效应也分为给电子共轭效应（+C）和吸电子共轭效应(-C)。
CH2=CHCH=CH2 HBr CH3CH CH=CH2 Br CH2=CHCH=CH2 2HBr CH3CH Br CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2 HBr 2HBr CH CH3 + Br CH2CH=CH2 CH2 CH CH3 Br CH3CH Br CH2 CH2 Br + CH3CH=CHCH2Br
CH3CH CH2
CH3CH CH2
Br2
HBr O O
CH3CH2CH2Br
NaNH2
CH3CH CH2Br Br
CH3C CH
NaNH2
CH3C CNa
有机化学学习指南及典型例题（一）
中山大学新华学院
云不是局限在任意两个碳原子之间，而是在整个分子中。这种分子中的电子可以 在较为广泛的区域中运动的现象称为电子离域现象。 这个特殊整体在化学上称为 共轭体系。 2）共轭二烯烃性质 （1） 1,2-加成和 1,4-加成
Br Br Br H H Br Br H Br H
负性大于碳时，表现为吸电子诱导，以-I 表示为吸电子诱导效应，当基团或原 子的电负性小于碳时，表现为给电子诱导，以+I 表示为给电子诱导效应， 2）共轭效应 共轭效应是指在共轭体系中原子间的相互影响 ，包括π-π共轭、 P-π共轭和超共轭效应。共轭效应一般用 C(Conjugated Effect)表示。我们把 π电子与π电子之间的相互作用称为π-π共轭，p 电子和π电子相互作用所引 起的作用称为 p-π共轭效应， 碳碳双键相连的饱和碳原子的 C-Hб键可与π键产 生微弱的共轭作用称为б-π超共轭效应。按照基团或原子的电负性不同，共轭 效应也分为给电子共轭效应（+C）和吸电子共轭效应(-C)。
CH2=CHCH=CH2 HBr CH3CH CH=CH2 Br CH2=CHCH=CH2 2HBr CH3CH Br CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2 HBr 2HBr CH CH3 + Br CH2CH=CH2 CH2 CH CH3 Br CH3CH Br CH2 CH2 Br + CH3CH=CHCH2Br
CH3CH CH2
CH3CH CH2
Br2
HBr O O
CH3CH2CH2Br
NaNH2
CH3CH CH2Br Br
CH3C CH
NaNH2
CH3C CNa
炔烃和二烯烃炔烃二烯烃共轭效应速度控制和平衡控制
01
炔烃和二烯烃是合成有机材料的重要原料，如合成橡胶、塑料
等。
合成药物
02
炔烃和二烯烃可用于合成多种药物，如抗生素、抗癌药物等。
合成功能性分子
03
通过炔烃和二烯烃的聚合反应，可以合成具有特殊功能的分子
，如荧光分子、离子载体等。
在材料科学中的应用
高分子材料
炔烃和二烯烃可用于合成高分子材料，如聚乙烯、聚丙烯等。
另外，取代基的性质也会影响共轭效 应的大小，例如，给电子取代基会增 强共轭效应，吸电子取代基会减弱共 轭效应。
共轭效应的大小还与参与共轭的原子 之间的距离有关，距离越近，共轭效 应越强。
共轭效应的实例
以乙炔为例，由于其两个π键可以发 生共轭效应，使得乙炔具有很高的反 应活性。
在二烯烃中，例如1,3-丁二烯，由于 其两个双键可以发生共轭效应，使得 1,3-丁二烯容易发生加成反应。
乙炔和乙烯的共轭效应
在乙炔和乙烯的共轭体系中，由于电子的离域作用，使得体系更加稳定，从而 影响了平衡常数。
烯丙基氯和烯丙基溴的平衡
在烯丙基氯和烯丙基溴的反应体系中，由于取代基的电子效应和空间位阻的影 响，使得反应平衡向不同的方向移动。
05
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的应用
在合成化学中的应用
合成有机材料
03
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的速度控制
反应速度的影响因素
温度
温度对反应速度的影响较大，一 般来说，温度越高，反应速度越
快。
压力
对于气体反应，压力对反应速度的 影响也较大，压力越大，反应速度 越快。
浓度
反应物的浓度也会影响反应速度， 一般来说，浓度越高，反应速度越 快。
有机化学总结：炔烃和二烯烃
CH3
CH3
2,2,5,5-四甲基-3-己炔 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne
三、炔烃的命名
Ø 同时含有碳碳叁键和
321
CH3
CH
C H
C
CH
3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne
[主链]: 选择含双键叁键在内的最长碳链, 并按其碳原子数称“某
Ø 停留在烯烃产物时：反式加成
Ø 过氧化物效应： 在过氧化物存在下与HBr加成符合反马氏规则。
邻二卤代物
3、加水（水合）--- 制备醛酮
加成方向符合马氏规则 Ø 互变异构（tautomerism）：两种异构分子通过质子转移位置而
相互转变。
3、加水（水合）--- 制备醛酮
Hg2+
Hg2+
Hg2+
四、炔烃的物理性质 自学 五、炔烃的化学性质
加成反应、氧化反应
2个π 键
活泼H
炔氢的反应
（一）炔烃的加成反应 1、加氢还原 a、催化加氢（Catalytic Hydrogenation）
RC CH H2 Cat.
Alkyne
RHC CH2 H2 Cat.
Alkene
RCH2CH3 Alkane
Ø 催化剂：Pt、Pd、Ni（催化活性好）。 Ø 一般催化剂不能使反应停留在烯烃。（彻底氢化）
Ø 注意水合产物区别： 乙炔水合产物为乙醛，其他炔烃水合产物均为酮。
Ø 炔烃水合反应机理（了解）：
（二）炔烃的氧化反应
羧酸
Ø 应用：鉴别碳碳叁键。 Ø 现象：高锰酸钾的紫色逐渐褪去。
羧酸
（三）炔烃的聚合反应
Cu2Cl2
Ø 应用：合成烯炔化合物。（合成题常考） Ø 注意催化剂条件！
第4章 炔烃、二烯烃
碳素酸的弱酸性
Na
+ 2 HC
+
HC
CH
CH
110℃
2 HC
CNa
+H
NH3
2
NaNH2
HC
CNa
+
13
R3C CH
Ka
R3C C
CH
+
44
H
+
物质名称
pKa
HOH
HC
H2 C
CH2
H3 C
CH3
15.7
25
50
端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核 对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:
HC CH
+ 2 Ag(NH3)2NO3
+ 2 Cu(NH3)2Cl
AgC
CAg
+ 2 NH4NO3 + 2 NH3
乙炔银(白色)
HC CH
CuC
CCu
+ 2 NH4Cl + 2 NH3
乙炔亚铜(砖红色)
应用： 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。
RC CH
16
炔化物的生成
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。
+
RC
CH2
＞ RCH
+
CH
22
炔烃的亲电加成
炔烃与烯烃反应活性比较： 炔烃的加成速度比烯烃慢。
加卤素
当化合物中同时含有双键和叁键时， 首先在双键上发生加成反应。
Br2 低温
Br Br
选择性加成
基础有机化学 炔烃与二烯烃
在液氨中用Na或Li还原，主要得反式烯烃。
R C C R
Na-NH3( l ) R
H
C C
H R
烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。
CH2 CH C CH +H2
Pd-BaSO4 喹啉
CH2 CH CH CH2
(2) 亲电加成
首先生成二卤化物，为反式加成，继 加卤素： 续和卤素作用生成四卤化物。
３ 共轭效应C(conjugatve effect)
(1) 共轭效应的产生 由于分子中电子离域而产生的电子效应。
共轭体系中，由于轨道间的互相交盖，使共轭
体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化， 分子内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。 静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应 是在发生反应时表现出来的。
CH3CH2Br CH3CH2C CNa 液NH , o CH3CH2C CCH2CH3 C ， 3 -33 75％
端炔:
炔烃的鉴定
HC CH 2Ag(NH3)2NO3
AgC CAg
乙炔银（白色）
CH3CH2C CH Ag(NH3)2NO3
HC CH 2Cu(NH3)2Cl
CH3CH2C CAg
丁炔银（白色）
CH2 C CH3
2-甲基-1,3-丁二烯 2-methyl-1,3-butadiene
CH
CH2
CH2 CHCH CHCH CH2
1,3,5-己三烯 1,3,5-hexatriene
两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。
2 1 3 4 5 6 (2Z,4E)-2,4-己二烯 (2Z,4Z)-2,4-hexadiene
2p 180°
sp杂化轨道
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R-CC Ag
鉴
Cu (NH3)+2Cl
别
R-CC Cu
端 基
炔
R-CC Ag
HNO3
R-CCH + AgNO3
R-CCCu HNO3
R-CCH + Cu2(NO3)2
加 稀硝酸温热使分解 纯化炔烃的方法
二 炔烃的亲电加成
1 加 HI 和 HCl
*1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。
4,4-二甲基-2-戊炔
4,4-dimethyl-2-pentyne
C H2C C H
1-甲基-2-(2-丙炔基)-环己烯 1-methyl-2-(2-propynyl)-cyclohexen
几个重要的炔基
HC C乙炔基
CH3C C1-丙炔基
HC CCH22-丙炔基
ethynyl
1-propynyl 2-propynyl
CH3CHBr-CHBrCH3 KOH-C2H5OH or NaNH2的矿物油 <100oC CH3CH2-CBr2CH3
KOH-C2H5OH, >150oC
CH3CCCH3
CH3CH=CCH3 Br
NaNH2 KOH-C2H5OH
NaNH2的矿物油 , 150-160o C CH3CH2CCH
*2 CH2=CH-CCH + H2 (1mol)
Ni
CH2=CH-CH=CH2 共轭双键较稳定
2用碱金属和液氨还原
反应式
R-C C-R' Na, NH3
R H
CC
H R'
反应机理
R-C C-R'
_
R C C R'
NH3
负离子自由基
R
e- R
NH3 R
H
H C C R'
H C C R'
H C C R'
第七章 炔烃和共轭二烯烃
exit
本章提纲 第一部分 炔烃alkyne 第二部分 共轭二烯dienes
第一部分 炔烃的提纲
第一节 炔烃的结构异构和命名 第二节 炔烃的物理性质 第三节 炔烃的化学性质 第四节 炔烃的制备
第一节 炔烃的结构、异构和命名
一 炔烃的结构 H C C H Sp杂化 线型分子 筒状电子云
*2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。
*3 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。
*4 反式加成。 CH3CH2CCCH2CH3 + HCl
催化剂 CH3CH2 H
CC
97%
Cl CH2CH3
不同类型炔烃与HX加成反应的速度大小顺序为： RC≡CR’>RC≡CH>HC≡CH
碳正离子的稳定性顺序：
2 对吸收光谱向长波方向移动的解释
-1.618
-
-0.618
E=h=h/
+0.618
+
+1.618
3 对易极化-折射率增高的解释
电子离域，电子运动范围增大，易极化。
4 对趋于稳定-氢化热降低的解释
定域能：4+4
离域能： 4+4.472
乙烯的分子轨道 孤立双键π电子的能量为2 α +2β
1,3-丁二烯的分子轨道 4个π电子能量为4α +4.472β π-π共轭体系
P-π 共轭体系
三个碳原子组成的共轭体系
π3*
α- 1.414β
π2
α
π1
烯丙基
α+1.414β
烯丙基 烯丙基
碳正离子 自由基 碳负离子
2α+2.828β 3α+2.828β 4α+2.828β
四 超共轭效应
定义：当C-H 键与键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会
105.9pm
(Csp3-Hs)
(Csp2-Hs)
(Csp-Hs)
狭长逐渐变成宽 圆
随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。
~50
~40
~25
二 炔烃的异构 只有位置异构和碳架异构
三 命名 普通命名法: 把乙炔作为母体, 其它炔烃作为乙炔的衍生物命名. 系统命名法: 1.选择含三键的最长碳链为主链,根据碳的数目称某炔.
第一节 双烯体的分类和命名
含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 一 分类:根据两个双键的相对位置分类
CH2=C=CH2
丙二烯
CH2=CHCH2CH2CH=CH2
1,5-己二烯
（累积二烯烃） （孤立二烯烃）
CH2=CH-CH=CH2
1,3-丁二烯 （共轭二烯烃）
分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含 共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。
R3C+>>R2CH+>RCH2+,RC +=CH2>RCH=CH+ 2 加 HBr 既能发生亲电加成，又能发生自由基加成。
RCCH + HBr
HBr
过氧化物 RCH=CHBr
过氧化物
RCHBrCH2Br 反马氏加成产物
3加水
CHCH H2O, HgSO4-H2SO4
互变异构
[ CH2=CH-OH ]
H
H
C H3 C =C
C =C
C H3
H
H
7,7-二甲基二环[2.2.1]-2,5-庚二烯 (2Z,4Z)-2,4-己二烯
第二节 共轭作用 Conjugation
一共轭体系： 单双键交替出现的体系。
- 共轭 C=C–C=C–C=C
p - 共轭 +
C=C–C
C=C–C
共轭效应 定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响 而使体系内的电 子（ 或p电子）分布发生变化(电子的离域 作用)的一种电子效应。
问题7.5 如何完成下列转变？
CH3CH2CH2CH=CH2
CH3CH2CH2C≡CH
CH3CH2OH
CH3CH2C≡CCH2CH2
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2COCH3 CH3(CH2)8CH3
第二部分 共轭双烯提纲
第一节 双烯体的分类和命名 第二节 共轭效应 第三节 烯丙式卤代烃与乙烯式卤代烃 第四节 共振式 第五节 共轭二烯烃 第六节 累积二烯烃
*若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给 双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双 键位号比叁键小。书写时先烯后炔.
几个实例
CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔
3-penten-1-yne
12
8
3
H3C
4
H 76 5
(S)-7-甲基环辛烯-3-炔
(S)-7-methylcycloocten-3-yne
*1 HCCH
Cl2 FeCl3
H
Cl Cl2
Cl
CC
H FeCl3
反应能控制在这一步。
CHCl2-CHCl2
*2 加氯必须用催化剂，加溴不用。
*3 CH2=CH-CH2-CCH + Br2 (1mol)
碳sp杂化轨道的电负性大 于碳sp2杂化轨道的电负性， 所以炔中电子控制较牢。
CH2BrCHBr-CH2-CCH
给电子共轭效应用+C表示 吸电子共轭效应用-C表示
X CCCC
CCCO
特点 1 只能在共轭体系中传递。 2 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。
二 共轭体系的特性
一 键长平均化 二 吸收光谱向长波方向移动 三 易极化-折射率增高 四 趋于稳定-氢化热降低 五 共轭体系可以发生共轭加成
CHCCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔
1-penten-4-yne
CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2
4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne
第二节 炔烃的物理性质
简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原 子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极 性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于 石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。
2.从靠近三键一端编号,用号码最小的表示三键的位置. 3.在母体名称前加上取代基的位置和名称. 4.复杂的化合物也可以把炔基作为取代基.
命名实例 CH3C≡CCH3
二甲基乙炔
dimethylacetylene
(CH3)2CHC≡CH
3-甲基-1-丁炔
3-methyl-1-butyne
C H3
(CH3)3CC≡CCH3
*3 乙炔乙醛， 末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮的混合物。
官能团异构体：分子式相同、分子中官 能团不同而产生的异构体。
C2H6O: CH3CH2OH, CH3OCH3
互变异构体：分子中因某一原子的位置 转移而产生的官能团异构体。
O CH3C
H
互变异构
OH
CHCH3
CH3C CHCH3
4 加卤素
RCCR’
三 炔烃的氧化
KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5）
OO
RC CR
KMnO4（H2O，100oC） RCOOH + R’COOH
KMnO4（HO-，25oC）
RCOOH + R’COOH
(1) O3 (2) H2O, Zn
RCOOH + R’COOH
BH3 R H
R H
CC
CC
R' 3 B
三 分子轨道理论对共轭体系特性的解释
分子轨道理论的核心
电子不是属于某个原子的， 而是属于整个分 子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道 上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨 道。