炔烃和二烯烃
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第五章炔烃和二烯烃
H C H OH H H C OH
（2）没有正负电荷分离的更稳定
H2C C H C H CH2 H2C C H C H CH2
（3）电负性大的原子带负电荷，电负性 电负性大的原子带负电荷， 小的带正电荷的稳定
H2C N N: H2C N N:
（4）共振极限式具有相同能量时，杂化体 共振极限式具有相同能量时， 非常稳定
H2 C
C H
C H
CH2
H Br
40℃ 40℃
20％ ％
H3 C
高温 40℃ 40℃
H C Br
2个没有参加杂化的p轨道 个没有参加杂化的p
H
C
C
H
乙炔是直线型分子
二、同分异构和命名 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。
C4H6 HC CCH2CH3 CH3C CCH3
C5H8 HC CCH2CH2CH3 CH3C CCH2CH3 HC CCHCH3 CH3
CH2 CH CH 2 CH CH 2 C CH CH O N
CH C
p -π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道， 轨道， 这个p 轨道与π 轨道平行， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面 共轭体系。 重叠构成 p -π 共轭体系。如：
C H 2 = CH Cl
H H
C
H H
烯丙基碳正离子，非常稳定。 烯丙基碳正离子，非常稳定。
H H + H3C C C CH2 + H3C C C CH2 H H
低温碳正离子稳定性： > 低温碳正离子稳定性： 双键稳定性： 双键稳定性： <
低温 －80℃ 80℃
H3 C
（2）没有正负电荷分离的更稳定
H2C C H C H CH2 H2C C H C H CH2
（3）电负性大的原子带负电荷，电负性 电负性大的原子带负电荷， 小的带正电荷的稳定
H2C N N: H2C N N:
（4）共振极限式具有相同能量时，杂化体 共振极限式具有相同能量时， 非常稳定
H2 C
C H
C H
CH2
H Br
40℃ 40℃
20％ ％
H3 C
高温 40℃ 40℃
H C Br
2个没有参加杂化的p轨道 个没有参加杂化的p
H
C
C
H
乙炔是直线型分子
二、同分异构和命名 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。
C4H6 HC CCH2CH3 CH3C CCH3
C5H8 HC CCH2CH2CH3 CH3C CCH2CH3 HC CCHCH3 CH3
CH2 CH CH 2 CH CH 2 C CH CH O N
CH C
p -π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道， 轨道， 这个p 轨道与π 轨道平行， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面 共轭体系。 重叠构成 p -π 共轭体系。如：
C H 2 = CH Cl
H H
C
H H
烯丙基碳正离子，非常稳定。 烯丙基碳正离子，非常稳定。
H H + H3C C C CH2 + H3C C C CH2 H H
低温碳正离子稳定性： > 低温碳正离子稳定性： 双键稳定性： 双键稳定性： <
低温 －80℃ 80℃
H3 C
有机化学第5章 炔烃 二烯烃
Br
NaNH2的矿物油 , 150-160o C
NaNH2
KOH-C2H5OH
叁键移位
CH3CH2CCH
5.5.3 由金属炔化物制备炔烃
CH3CH2CCH
空气，CuCl , NH3 , CH3OH
CH3CH2CC-CCCH2CH3 二聚
R’X
RMgX NaNH2
CH3CH2C CMgX
CH3CH2C CNa
HC C乙炔基 ethynyl CH3C C1-丙炔基 1-propynyl HC CCH22-丙炔基 2-propynyl
•戊炔 的构造异构体: CH3CH2CH2C CH 1-戊炔 CH3CH2C CCH3 2-戊炔 (2) 炔烃的命名
• 系统命名:
CH3CHC CH CH3 3-甲基-1-丁炔
烯醇式
酮式
3 加卤素
*1 CH2=CH-CH2-CCH + Br2 (1mol)
CH2BrCHBr-CH2-CCH
Cl2 FeCl3
H Cl C C
Br2
？
Cl H
*2 HCCH
Cl2 FeCl3
CHCl2-CHCl2
反应能控制在这一步。
*3 加氯必须用催化剂，加溴不用。
4 硼氢化反应
R2BH
R-CCCu
HNO3
5.4.2 加成反应
1 加HX
*1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。 *2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。 *3 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。 *4 反式加成。
CH3CH2CCCH2CH3 + HCl
催化剂
CH 3CH2 H C C Cl CH 2CH3
炔烃和二烯烃
但仍可部分地重叠形成超共轭.
H α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, CH2＝CH—C—H 共轭体系越稳定.
H
• σ – p 共轭: 碳正离子缺电子碳(sp2杂化)上的p轨道与α –
碳氢σ 键虽然不平行, 但仍可部分地重叠形成超共轭.
+
H
CH2—C—H
H
α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, 共轭体系越稳定.
产物的比例由各产物的相对生成速率决定. 对上述反应 而言, 1,2–加成的碳正离子中间体较稳定, 反应所需的活 化能较低, 反应速率较快, 因此反应主要得到1,2–加成产 物.
• 常温下, 反应一般受平衡控制或热力学控制, 即产物的比
例由各产物的相对稳定性决定.
6.6 Diels – Alder 反应
• 与碳碳单键和碳碳双键相比, 碳碳叁键的键长较短, 键能
较大, 但并非倍数关系.
6.2 炔烃的同分异构和命名法
6.2.1 炔烃的同分异构
主要有 碳链异构 和 官能团的位置异构, 没有顺反异构.
6.2.2 炔烃的命名法
与烯烃的命名类似.
6.3 炔烃的物理性质 (了解)
与烯烃类似. 炔烃分子的极性比烯烃略强.
6.7 共振结构理论简介和共振式 (了解)
共价键理论之一, 见 第1章 绪论.
• 共轭 π 键 和 共轭体系
凡是涉及3个或3个以上原子的 π 键叫做共轭 π 键.
构成共轭的体系叫做共轭体系.
• 分子轨道理论认为, 在共轭体系中的电子运动不是局限
于两个相邻的原子之间, 而是扩展到组成共轭体系的所 有原子之间, 即共轭体系内电子运动不是定域的, 而是离 域的. (注: 离域电子一般指 π 电子和未共用电子对, σ 电 子的离域程度较小).
H α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, CH2＝CH—C—H 共轭体系越稳定.
H
• σ – p 共轭: 碳正离子缺电子碳(sp2杂化)上的p轨道与α –
碳氢σ 键虽然不平行, 但仍可部分地重叠形成超共轭.
+
H
CH2—C—H
H
α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, 共轭体系越稳定.
产物的比例由各产物的相对生成速率决定. 对上述反应 而言, 1,2–加成的碳正离子中间体较稳定, 反应所需的活 化能较低, 反应速率较快, 因此反应主要得到1,2–加成产 物.
• 常温下, 反应一般受平衡控制或热力学控制, 即产物的比
例由各产物的相对稳定性决定.
6.6 Diels – Alder 反应
• 与碳碳单键和碳碳双键相比, 碳碳叁键的键长较短, 键能
较大, 但并非倍数关系.
6.2 炔烃的同分异构和命名法
6.2.1 炔烃的同分异构
主要有 碳链异构 和 官能团的位置异构, 没有顺反异构.
6.2.2 炔烃的命名法
与烯烃的命名类似.
6.3 炔烃的物理性质 (了解)
与烯烃类似. 炔烃分子的极性比烯烃略强.
6.7 共振结构理论简介和共振式 (了解)
共价键理论之一, 见 第1章 绪论.
• 共轭 π 键 和 共轭体系
凡是涉及3个或3个以上原子的 π 键叫做共轭 π 键.
构成共轭的体系叫做共轭体系.
• 分子轨道理论认为, 在共轭体系中的电子运动不是局限
于两个相邻的原子之间, 而是扩展到组成共轭体系的所 有原子之间, 即共轭体系内电子运动不是定域的, 而是离 域的. (注: 离域电子一般指 π 电子和未共用电子对, σ 电 子的离域程度较小).
炔烃和二烯烃
第四章炔烃和二烯烃（I ）炔烃一、定义、通式和同分异构体定义：分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。
通式：C n H 2n-2同分异构体：与烯烃相同。
二、结构在乙炔分子中，两个碳原子采用SP 杂化方式，即一个 2S 轨道与一个2P 轨道杂化， 组成两个等同的 SP 杂化轨道，SP 杂化轨道的形状与 SP 2、SP 3杂化轨道相似，两个SP 杂化 轨道的对称轴在一条直线上。
两个以SP 杂化的碳原子，各以一个杂化轨道相互结合形成碳碳6键，另一个杂化轨道各与一个氢原子结合，形成碳氢 6键，三个6键的键轴在一条直线上，即乙炔分子为直线型分子。
每个碳原子还有两个末参加杂化的P 轨道，它们的轴互相垂直。
当两个碳原子的两P轨道分别平行时，两两侧面重叠，形成两个相互垂直的 n 键。
三、命名炔烃的命名原则与烯烃相同，即选择包含叁键的最长碳链作主链，碳原子的编号从 距叁键最近的一端开始。
若分子中即含有双键又含有叁键时，则应选择含有双键和叁键的最长碳链为主链， 并将其命名为烯炔（烯在前、炔在后）。
编号时，应使烯、炔所在位次的和为最小。
例如：CfCfCHCHDHC 三 CH3-甲基-4-庚烯-1-炔CH 3但是，当双键和叁键处在相同的位次时，即烯、炔两碳原子编号之和相等时，则从 靠近双键一端开始编号。
如：Cf 二C 比三CH1-丁烯-3-炔四、 物理性质与烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔为气体，戊炔以上的低级炔烃为液体，高级炔烃为 固体。
简单炔烃的沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃要高。
炔烃难溶于水而易溶于有机溶剂。
五、 化学性质 （一）加成反应1、催化加氢炔烃的催化加氢分两步进行，第一步加一个氢分子，生成烯烃；第二步再与一个氢分加成，生成烷烃。
催化剂HC 三 CH + H 2 —CH2、加卤素炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。
先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量 的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。
HC 三CH + Br2 -------- Br=CHBrCHB 广2CHB 2虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。
二烯烃及炔烃
CH3 CH2=C-CH=CH 2
2-甲基-1，3-丁二烯 异戊二烯
CH2=CH-CH=CH-CH=CH 2
1，3，5-己三烯
H C=C Cl H
H CH3 C=C H
Cl
(1Z,3Z)-1-氯-1,3-戊二烯
H H
C =C
H 3C H
CH3
C =C
Br
Br
(2E,4Z)-2-溴-2，4-己二烯
226.9KJmol
-1
254kJmol
-1
戊烷
二烯烃及其氢化产物的能级
共轭二烯烃的结构
以开链共轭二烯烃系列中最简单的1,3-丁二烯 为例说明共轭二烯烃的结构特征。
H
1
H
C 3 C H C 2 C 4 H H H
1．价键理论处理结果： C=C的C为sp2杂化，有如下结构：
σ键所在平面与纸面垂直，
CO2C2H5
+
84%
+
CO2C2H5
16%
CO2C2H5
(3) 双烯体和亲双烯体在反应过程中原有构型保 持不变
CO2C2H5
+
CO2C2H5
顺丁烯二酸二乙酯
CO2C2H5 H H
顺-4-环己烯-1,2-二甲酸二乙酯
CO2C2H5
+
H5C2O2C
反-丁烯二酸二乙酯
CO2C2H5 H H CO2C2H5
2、键长
CH 2 0.137 0.146 CH CH CH 2
C=C 0.134 nm 3、氢化热（放热不同）
C-C 0.154 nm
CH 2=CHCH=CH-CH 3 + H2
Ni
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 H' = -226.9KJmol-1
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
二烯烃在红外光谱中也有明显的特征吸收峰，主要在波数范围1680-1750 cm-1之间，这是由于两个 C=C双键的共同伸缩振动引起的。
二烯烃也可能在波数1250-1350 cm-1范围内出现一个较弱的吸收峰，这是由于C-H键的弯曲振动引 起的。
红外光谱分析的应用
红外光谱分析可用于鉴定化合 物的结构和确定化合物的官能 团。
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
目录
• 炔烃和二烯烃的基本性质 • 红外光谱的基本原理 • 炔烃和二烯烃的红外光谱特性 • 黑体辐射与红外光谱 • 炔烃和二烯烃的红外光谱分析
01
炔烃和二烯烃的基本性 质
炔烃的性质
01 炔烃是一种不饱和烃，具有一个碳碳三键。
02 炔烃具有高度的反应活性，可以与多种试 剂发生加成反应。
05
炔烃和二烯烃的红外光 谱分析
炔烃的红外光谱分析
炔烃在红外光谱中显示出明显的特征 吸收峰，主要在波数范围1650-1750 cm-1之间，这是由于C≡C三键的伸缩 振动引起的。
此外，炔烃在波数1380-1480 cm-1 范围内也可能出现一个较弱的吸收峰， 这是由于C-H键的弯曲振动引起的。
二烯烃的红外光谱分析
同化合物。
红外光谱的表示方法
吸光度与透射率
吸光度表示物质对光的吸收程度，透射率表示光 通过物质后的强度与原强度的比值。
峰位与峰强
峰位表示吸收峰的位置，峰强表示吸收峰的强度。
基线与峰谷
基线是光谱曲线的最低点，峰谷是光谱曲线上的 最低点。
红外光谱的实验方法
制样方法
常用的制样方法有KBr压片法、薄膜法、ATR法等。
的。
02
炔烃的C-H伸缩振动通常出现在3300-3500 cm-1之间，但由 于炔烃的C-H键较弱，其吸收峰通常比烯烃的吸收峰更弱。
二烯烃也可能在波数1250-1350 cm-1范围内出现一个较弱的吸收峰，这是由于C-H键的弯曲振动引 起的。
红外光谱分析的应用
红外光谱分析可用于鉴定化合 物的结构和确定化合物的官能 团。
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
目录
• 炔烃和二烯烃的基本性质 • 红外光谱的基本原理 • 炔烃和二烯烃的红外光谱特性 • 黑体辐射与红外光谱 • 炔烃和二烯烃的红外光谱分析
01
炔烃和二烯烃的基本性 质
炔烃的性质
01 炔烃是一种不饱和烃，具有一个碳碳三键。
02 炔烃具有高度的反应活性，可以与多种试 剂发生加成反应。
05
炔烃和二烯烃的红外光 谱分析
炔烃的红外光谱分析
炔烃在红外光谱中显示出明显的特征 吸收峰，主要在波数范围1650-1750 cm-1之间，这是由于C≡C三键的伸缩 振动引起的。
此外，炔烃在波数1380-1480 cm-1 范围内也可能出现一个较弱的吸收峰， 这是由于C-H键的弯曲振动引起的。
二烯烃的红外光谱分析
同化合物。
红外光谱的表示方法
吸光度与透射率
吸光度表示物质对光的吸收程度，透射率表示光 通过物质后的强度与原强度的比值。
峰位与峰强
峰位表示吸收峰的位置，峰强表示吸收峰的强度。
基线与峰谷
基线是光谱曲线的最低点，峰谷是光谱曲线上的 最低点。
红外光谱的实验方法
制样方法
常用的制样方法有KBr压片法、薄膜法、ATR法等。
的。
02
炔烃的C-H伸缩振动通常出现在3300-3500 cm-1之间，但由 于炔烃的C-H键较弱，其吸收峰通常比烯烃的吸收峰更弱。
炔烃和二烯烃炔烃二烯烃共轭效应速度控制和平衡控制
01
炔烃和二烯烃是合成有机材料的重要原料，如合成橡胶、塑料
等。
合成药物
02
炔烃和二烯烃可用于合成多种药物，如抗生素、抗癌药物等。
合成功能性分子
03
通过炔烃和二烯烃的聚合反应，可以合成具有特殊功能的分子
，如荧光分子、离子载体等。
在材料科学中的应用
高分子材料
炔烃和二烯烃可用于合成高分子材料，如聚乙烯、聚丙烯等。
另外，取代基的性质也会影响共轭效 应的大小，例如，给电子取代基会增 强共轭效应，吸电子取代基会减弱共 轭效应。
共轭效应的大小还与参与共轭的原子 之间的距离有关，距离越近，共轭效 应越强。
共轭效应的实例
以乙炔为例，由于其两个π键可以发 生共轭效应，使得乙炔具有很高的反 应活性。
在二烯烃中，例如1,3-丁二烯，由于 其两个双键可以发生共轭效应，使得 1,3-丁二烯容易发生加成反应。
乙炔和乙烯的共轭效应
在乙炔和乙烯的共轭体系中，由于电子的离域作用，使得体系更加稳定，从而 影响了平衡常数。
烯丙基氯和烯丙基溴的平衡
在烯丙基氯和烯丙基溴的反应体系中，由于取代基的电子效应和空间位阻的影 响，使得反应平衡向不同的方向移动。
05
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的应用
在合成化学中的应用
合成有机材料
03
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的速度控制
反应速度的影响因素
温度
温度对反应速度的影响较大，一 般来说，温度越高，反应速度越
快。
压力
对于气体反应，压力对反应速度的 影响也较大，压力越大，反应速度 越快。
浓度
反应物的浓度也会影响反应速度， 一般来说，浓度越高，反应速度越 快。
第五章 炔烃和二烯烃
H
超共轭
38
+
CH3CHCH3
6 (σ- p)
+
CH3CCH3
+
CH3
9 (σ- p)
39
碳正离子稳定性
H
HH C H
H
H C C+ ＞ H C
H
H
C+ ＞ H C
HH C H
HH C H
H
H
H
C+ ＞ H C+
H
H
H
H
C-Hσ键：9
6
3
0
自由基稳定性
CH3
H
H
H
> H3C C
H3C C
> H3C C > H C
H
Br
Br Br2 H
Br Br
H
H
Br Br
分子中同时存在双键和三键时，加成首先在双键上进行。
CH3 C C CH CH2 Br2 (1mol)
CH3 C C CH CH2 Br Br
主要原因:炔烃的电子云是圆筒状,高度离域,更加稳定。
炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作 为炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。
与高锰酸钾反应 --- 不饱和键断裂
HC R1C
CH KMnO4
H+
CR2 KMnO4
H+
CO2 R1COOH
R2COOH
产物为二氧化碳和羧酸，无酮生成。该反应能 用于炔烃的鉴定。
17
（四）亲核加成( 烯烃不发生此反应 )
这类试剂的活性中心是带负电荷部分或电子云密度较大的部位，因此进 攻试剂具有亲核性，称亲核试剂。由亲核试剂引起的加成反应称亲核加 成反应。
超共轭
38
+
CH3CHCH3
6 (σ- p)
+
CH3CCH3
+
CH3
9 (σ- p)
39
碳正离子稳定性
H
HH C H
H
H C C+ ＞ H C
H
H
C+ ＞ H C
HH C H
HH C H
H
H
H
C+ ＞ H C+
H
H
H
H
C-Hσ键：9
6
3
0
自由基稳定性
CH3
H
H
H
> H3C C
H3C C
> H3C C > H C
H
Br
Br Br2 H
Br Br
H
H
Br Br
分子中同时存在双键和三键时，加成首先在双键上进行。
CH3 C C CH CH2 Br2 (1mol)
CH3 C C CH CH2 Br Br
主要原因:炔烃的电子云是圆筒状,高度离域,更加稳定。
炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作 为炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。
与高锰酸钾反应 --- 不饱和键断裂
HC R1C
CH KMnO4
H+
CR2 KMnO4
H+
CO2 R1COOH
R2COOH
产物为二氧化碳和羧酸，无酮生成。该反应能 用于炔烃的鉴定。
17
（四）亲核加成( 烯烃不发生此反应 )
这类试剂的活性中心是带负电荷部分或电子云密度较大的部位，因此进 攻试剂具有亲核性，称亲核试剂。由亲核试剂引起的加成反应称亲核加 成反应。
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直线上
180°
H
C
C
H
1 sp 杂化轨道
0.106nm 0.120nm
有机化学 — 34 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
杂化后形成两个 sp 杂化轨道（含 1/2 S 和 1/2 P 成分），剩下两个未杂化的 P 轨道。两个 sp 杂化轨 道成 180 分布，两个未杂化的 P 轨道互相垂直，且都垂直于 sp 杂化轨道轴所在的直线。 2 三键的形成σ
C2H5
CC
Cl
C2H5
Cl
H
99%
1%
特点 2. 与 HX 的加成遵守马氏规则
R C CH HX
H R C CH HX
XH R C CH
X
XH
CH3C CCH3
HCl CH3COOH
H CH3C CCH3
Cl
特点 3. 反应活性不如烯烃，加 Cl2 或 HCl 时必须要催化。
可控制反应产物的加成的第一阶段。
这种异构现象称为酮醇互变异构。
CC O
酮式（稳定）
R C CH + H O+ H
R C+ CH2 + H2O
H R C+ CH2 + H2O
R C CH2
+OH2
R C CH2 + H2O +OH2
R C CH2 + H3+O OH 烯醇
有机化学 — 38 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
第四章 炔烃和二烯烃
一、教学目的及要求
1.了解不饱和烃的化学性质 2. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 3. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念
二、教学重点与难点
1. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 2. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念
R C CH2 OH
烯醇
与水的加成—库切洛夫反应：
R C CH3 O
酮(羰基化合物)
CH
CH +
H2O
HgSO4/H2SO4 ~100℃
CH2 CH OH
CH3CHO
CH3 C CH + H2O HgSO4/H2SO4
CH3 C CH2 OH
CH3 C CH3 O
C CH + H2O HgSO4/H2SO4
HCl CH3COOH
Cl H CH3C CCH3
Cl H
有机化学 — 37 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
HC
CH
Cl2 FeCl3
ClCH
CHCl
Cl2 FeCl3
Cl2CHCHCl2
HC CH + HCl
HgCl2/C, 120~180?
or HgSO4 or Cu2Cl2
原因：1. 叁键的强吸电子性； 2. 形成烯基碳正离子，不稳定。
R C CH + E+
+ sp2 R C CH
E
R CH CH2 + E+
+ sp3 R CH CH2
E
(2) 水化反应 在炔烃加水反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。
C C OH
烯醇式（不稳定）
CH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
CH3 C C C CH CH3
CH3
异丙基叔定基己炔
2,2,5-trimethyl-3-hexyne iso- propylbutylethyne
CH3 CH3C CCHCH2CH CH2
CH2 CHCH CHC CH
4-甲基-1-庚烯-5-炔
1,3-己二烯-5-炔
特点 4. 溴化不需要催化剂，但可控制加成反应在第一阶段。
H2C CH Cl
CH3 C C CH3
Br2/Et2O -20℃
2Br2 25℃
CH3 C
Br
Br C
CH3
CH3CBr2 CBr2CH3
特点 5. 烯炔的加成首先发生在双键上，即双键活性较叁键高。 Br
H2C CH CH2 C CH + Br2 低温 H2C CH CH2 C CH Br
C CH2 OH
C CH3 O
库切洛夫反应是由烯烃制备醛酮(乙炔得到乙醛，其他炔烃得到酮)的好方法，但汞盐会污染环境。
(3) 与乙硼烷的加成
CH3CH2C
CH
B2H6 THF
CH3CH2CH
CHBH2
CH3CH2C CH
(CH3CH2CH CH)2BH CH3CH2C CH (CH3CH2CH CH)3B
三、教学方法
启发式
炔烃和二烯烃都是通式为 CnH2n-2 的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含 有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。
第一节 炔烃
一、 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条
4-methyl-1-hepten-5-yne 三 炔烃的化学性质
1,3-hexadien-5-yne
有机化学 — 36 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
亲核加成
还原
炔化物生成
RC
CH
1 亲电加成 (1) 与卤素或卤化氢的加成
R-C ≡ C-R' Br2
特点 1. 反式加成
CH3CH2CH CHBH2 (CH3CH2CH CH)2BH (CH3CH2CH CH)3B
H2O2 OH-
CH3CH2CH
CH
O
H
O
CH3CH2CH2C H
末端炔烃得到醛，非末端炔烃得到nO4 氧化
HC CH +10KMnO4 + 2H20
R-C ≡ C-R'
亲电加成
氧化
Br Br
R-C=C R'
R
Br
C=C
Br2
Br
R'
Br RC
Br
Br CR Br
HX
HX
HX
R-CH=C-R'
R C C R'
X
HX
C C CH3 + Br2
Br + C C CH3 Br -
C Br
Br
C CH3
C2H5C CC2H5 + HCl
C2H5
H
CC
+ C2H5
乙炔分子的模型如下：
H
CH
乙炔的电子云
有机化学 — 35 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
二 炔烃的命名
1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：
（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
（3）通常使双键具有最小的位次（但两种编号中一种较高时，宜采取较低一种）
实例：
例如：CH2－CH＝CH－C≡CH，应命名为 3-戊烯-1-炔（而非 2-戊烯-4-炔）。
CH3 CH3 CH C CH
3-甲基-1-丁炔 异丙基乙炔
3-methyl-1-butyne iso -propylethyne
CH3
180°
H
C
C
H
1 sp 杂化轨道
0.106nm 0.120nm
有机化学 — 34 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
杂化后形成两个 sp 杂化轨道（含 1/2 S 和 1/2 P 成分），剩下两个未杂化的 P 轨道。两个 sp 杂化轨 道成 180 分布，两个未杂化的 P 轨道互相垂直，且都垂直于 sp 杂化轨道轴所在的直线。 2 三键的形成σ
C2H5
CC
Cl
C2H5
Cl
H
99%
1%
特点 2. 与 HX 的加成遵守马氏规则
R C CH HX
H R C CH HX
XH R C CH
X
XH
CH3C CCH3
HCl CH3COOH
H CH3C CCH3
Cl
特点 3. 反应活性不如烯烃，加 Cl2 或 HCl 时必须要催化。
可控制反应产物的加成的第一阶段。
这种异构现象称为酮醇互变异构。
CC O
酮式（稳定）
R C CH + H O+ H
R C+ CH2 + H2O
H R C+ CH2 + H2O
R C CH2
+OH2
R C CH2 + H2O +OH2
R C CH2 + H3+O OH 烯醇
有机化学 — 38 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
第四章 炔烃和二烯烃
一、教学目的及要求
1.了解不饱和烃的化学性质 2. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 3. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念
二、教学重点与难点
1. 使学生了解共轭二烯烃的结构特征和性质 2. 掌握离域键，电子离域及共轭效应等重要概念
R C CH2 OH
烯醇
与水的加成—库切洛夫反应：
R C CH3 O
酮(羰基化合物)
CH
CH +
H2O
HgSO4/H2SO4 ~100℃
CH2 CH OH
CH3CHO
CH3 C CH + H2O HgSO4/H2SO4
CH3 C CH2 OH
CH3 C CH3 O
C CH + H2O HgSO4/H2SO4
HCl CH3COOH
Cl H CH3C CCH3
Cl H
有机化学 — 37 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
HC
CH
Cl2 FeCl3
ClCH
CHCl
Cl2 FeCl3
Cl2CHCHCl2
HC CH + HCl
HgCl2/C, 120~180?
or HgSO4 or Cu2Cl2
原因：1. 叁键的强吸电子性； 2. 形成烯基碳正离子，不稳定。
R C CH + E+
+ sp2 R C CH
E
R CH CH2 + E+
+ sp3 R CH CH2
E
(2) 水化反应 在炔烃加水反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。
C C OH
烯醇式（不稳定）
CH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
CH3 C C C CH CH3
CH3
异丙基叔定基己炔
2,2,5-trimethyl-3-hexyne iso- propylbutylethyne
CH3 CH3C CCHCH2CH CH2
CH2 CHCH CHC CH
4-甲基-1-庚烯-5-炔
1,3-己二烯-5-炔
特点 4. 溴化不需要催化剂，但可控制加成反应在第一阶段。
H2C CH Cl
CH3 C C CH3
Br2/Et2O -20℃
2Br2 25℃
CH3 C
Br
Br C
CH3
CH3CBr2 CBr2CH3
特点 5. 烯炔的加成首先发生在双键上，即双键活性较叁键高。 Br
H2C CH CH2 C CH + Br2 低温 H2C CH CH2 C CH Br
C CH2 OH
C CH3 O
库切洛夫反应是由烯烃制备醛酮(乙炔得到乙醛，其他炔烃得到酮)的好方法，但汞盐会污染环境。
(3) 与乙硼烷的加成
CH3CH2C
CH
B2H6 THF
CH3CH2CH
CHBH2
CH3CH2C CH
(CH3CH2CH CH)2BH CH3CH2C CH (CH3CH2CH CH)3B
三、教学方法
启发式
炔烃和二烯烃都是通式为 CnH2n-2 的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含 有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。
第一节 炔烃
一、 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条
4-methyl-1-hepten-5-yne 三 炔烃的化学性质
1,3-hexadien-5-yne
有机化学 — 36 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
亲核加成
还原
炔化物生成
RC
CH
1 亲电加成 (1) 与卤素或卤化氢的加成
R-C ≡ C-R' Br2
特点 1. 反式加成
CH3CH2CH CHBH2 (CH3CH2CH CH)2BH (CH3CH2CH CH)3B
H2O2 OH-
CH3CH2CH
CH
O
H
O
CH3CH2CH2C H
末端炔烃得到醛，非末端炔烃得到nO4 氧化
HC CH +10KMnO4 + 2H20
R-C ≡ C-R'
亲电加成
氧化
Br Br
R-C=C R'
R
Br
C=C
Br2
Br
R'
Br RC
Br
Br CR Br
HX
HX
HX
R-CH=C-R'
R C C R'
X
HX
C C CH3 + Br2
Br + C C CH3 Br -
C Br
Br
C CH3
C2H5C CC2H5 + HCl
C2H5
H
CC
+ C2H5
乙炔分子的模型如下：
H
CH
乙炔的电子云
有机化学 — 35 —
《有机化学》 （徐寿昌，高等教育出版社） 课堂教学教案
二 炔烃的命名
1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：
（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
（3）通常使双键具有最小的位次（但两种编号中一种较高时，宜采取较低一种）
实例：
例如：CH2－CH＝CH－C≡CH，应命名为 3-戊烯-1-炔（而非 2-戊烯-4-炔）。
CH3 CH3 CH C CH
3-甲基-1-丁炔 异丙基乙炔
3-methyl-1-butyne iso -propylethyne
CH3