高浓度悬浮剂的研发和生产

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• 例如异菌脲（13 mg/l）、四螨嗪 （1 mg/l）、甲基硫菌灵（26.6 mg/l）、丁醚脲(0.05 mg/l)、 噻 嗪酮(0.9 mg/l)、 达螨灵(0.012 mg/l)等水中溶解度都很低，一般 不易发生奥氏熟化。
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• 而腈菌唑（142 mg/l）和三唑酮（260 mg/l）发生奥氏熟化机会有所增加； 而吡虫啉（510 mg/l）和三环唑 (1600mg/l)，奥氏熟化出现不可避免。
• 诺普信农化公司现在登记品种有 122个。
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• 近年来，国外悬浮剂有朝着加 工高浓度方向发展趋势。
• 开发高浓度悬浮剂的主要目的 是为了减少库存占用体积、降 低生产费用、减少包装和贮运 费用。
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• 从国外农化公司在我国登记悬 浮剂的品种也可以看出这种趋 势。
• 在我国登记的高浓度悬浮剂品 种，单剂有：
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1.6 生产时配制均匀浆料难 度大
• 按配方设计，将原药润湿剂、分散 剂、助分散剂、抗冻剂、消泡剂和 水予分散成均匀浆料后，才能加到 砂磨机中砂磨。
• 但因含水量少，要配制均匀浆料， 有较大难度，只有熟练操作和掌握 操作技巧的操作人员，及使用特殊 设备，才能配制精选成课件均匀浆料。 27
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• 尤其是吡虫啉更为突出，粒径 增长较快；生产时因此要用防
止粒径长大的表面活性剂，另
要加入起阻隔作用的高分子分
散剂。通过配方调整，使上述
原药便于粉碎，也减缓了粒径 增长速度。
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1.5 泡沫多难消泡
• 高浓度悬浮剂含固量高，要达到一 定的粒径（平均2～4μm）需要一 定的砂磨次数。砂磨中产生的泡沫 多，目前缺乏非常有效的消泡剂消 泡。有机硅、矿物油或醇类消泡剂 在生产高浓度悬浮剂中，只能单独 使用，复合使用，易于产生触变。
• (c) 形成团状的强絮凝状态。
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• (d) 表示悬浮剂形成网络状的强絮 凝状态。一般在浓度很高时会形成 链状及交叉链团状的网络状的聚凝 或聚结。
• (e) 形成桥连的絮凝状态。
• (f) 形成空缺的弱絮凝状态。
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1.3 奥氏熟化
• 悬浮剂体系属于热力学上不稳定体系， 可以在很长时间内保持稳定，随时间 推移，会表现出粒子大小和分布朝较 大粒子方向移动即结晶长大现象。这
• 600g/l（48%）吡虫啉、500g/l 异菌脲、500g/l四螨嗪、
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• 500g/l甲基硫菌灵、50%硫磺、 50%丁醚脲、50%噻嗪酮、 430g/l戊唑醇、 40%腈菌唑、 40%多菌灵、40%百菌清等。
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• 混剂有：
• 49.5%多菌灵*硫磺、45.5%阿 维菌素*丁醚脲、500g/l四螨嗪* 丁醚脲、50%达螨灵*丁醚脲、 45%硫磺*三唑酮、45%硫磺* 三环唑、40%百菌清*嘧霉胺等。
• 选用原药必须是在水中不溶的和熔点 较高的这才可制得稳定的悬浮剂。
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1.4 易粒径增长
• 在我们生产的高浓度悬浮剂时，所 用原药中，吡虫啉、四螨嗪、噻嗪 酮、异菌脲、达螨灵都是结晶体。 在生产过程中难以粉碎，达到要求 的粒径砂磨时间要很长。若产品起 始粒径大，常温放置贮存晶体增长， 而使粒径变大较快。
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600g/l吡虫啉、480 g/l吡虫啉、 500g/l异菌脲、500g/l异丙隆 、 500g/l甲基硫菌灵、430g/l戊唑 醇 、430g/l代森锰锌、40%氰 草津等。混剂有：550g/l吡氟 酰*异丙隆 。
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诺普信农化公司高浓度悬 浮剂品种
• 从2004年起，至今公司（临时 和正式）登记及生产的高浓度 悬浮剂。单剂有 ：
高浓度悬浮剂的研发 与生产
林佳
深圳诺普信农化有限公司
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悬浮剂是水基性制剂中发展最快、 可加工的农药活性成分最多、 加工工艺最为成熟、对操作者 和使用者以及环境安全、相对 成本较低、市场前景非常好的 新剂型。
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• 目前可加工悬浮剂的农药活性成分 多达275个。
• 2008年在国内登记的悬浮剂品种 已达399个。
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• 也就是说，在高剪切应力下， 体系有很高的粘度，随着物料 搅得越快，则料变得越粘稠。
• 这时甚至会出现无法研磨的情 况，更无法得到所需的粒径。
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• 如600g/l吡虫啉研制时，曾出现过物料越磨 越粘的情况；当选用合适和特定的分散剂 时，则物料越磨越稀，不再出现上述情况。
• 脹流体（流变）行为的出现，表明所选用 的分散剂不合适，绝大多数可通过选择合 适的分散剂来制得合格的产品。但有的由 于原药性能，不合适做悬浮剂。
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• 一般来说：
• 50%含量比500g/l（由于比 重关系，实际含固量比50% 的要小）难于砂磨。
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1.2 易于絮凝和聚结
高浓度下，粒子布朗运动碰撞 机会比低浓度时多得多。
并且在色散力和范德瓦尔吸引 力的作用下，高浓度悬浮剂更 容易形成链状或链团的网络状 聚集体，从而发生（絮团状） 聚凝或聚结。
种依靠消耗小粒子形成大粒子的过
程称谓奥氏熟化。
• 它是由粒子大小与溶解度不同而引起 的。
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• 另一种奥氏熟化现象的发生，是由于
某种固体农药活性成分具有多种晶态。
多种晶态间在水中溶解度不同也会引 起晶体长大。
• 农药活性成分在水中溶解度＜ 100mg/l时，将很少发生奥氏熟化现
象。
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1. 高浓度悬浮剂研发和生产
中问题 悬浮剂是以水为介质，通过湿
磨制得的一种液体制剂。
浓度越高，水量越少，在制备 及产品存放过程中会产生各 种问题。
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1.1 难于砂磨
高浓度悬浮剂，特别是45%～50% 的含量，某些原药砂磨时明显地表 现出脹流体（流变）行为。
所谓脹流体，可用以下公式表示： τ=kγn（n＞1），式中τ是剪切应 力[Pa]，γ是剪切速度[S-1]，k是塑 性粘度[mPas]）。
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当产品在贮存过程中颗粒间聚集 体合并变大而聚结，这些会导致
制剂产品的沉淀和结块而失效。
通过选择合适的分散剂、有效控制 颗粒的粒径大小，可以解决絮凝和 聚结问题。
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悬浮剂不稳定状态示意图
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• (a) 稳定状态的悬浮剂，单个粒 子分散悬浮在水相中，无分层 和沉淀。
• (b) 形成链状的絮凝状态。