几种催化柴油加氢改质技术
优化柴油加氢改质操作提高柴油十六烷值
优化柴油加氢改质操作提高柴油十六烷值柴油加氢改质是提高柴油十六烷值的一种常用方法。
通过选择合适的催化剂、控制反应条件等手段，可以优化柴油加氢改质操作，提高柴油十六烷值。
以下是几种优化方法：1.催化剂选择：催化剂是柴油加氢改质的核心。
优化选用合适的催化剂可以显著提高柴油十六烷值。
常用的催化剂包括镍钼、镍钼磷、铋钼等。
选择催化活性高、稳定性好的催化剂，对于提高柴油十六烷值具有重要意义。
2.反应温度和压力控制：反应温度和压力是影响柴油加氢反应的重要因素。
在一定范围内，适当提高反应温度和压力，可以提高加氢反应活性，促进反应产物的生成，进而提高柴油十六烷值。
但需要注意避免过高的温度和压力，否则会导致催化剂的失活。
3.加氢时间和流速控制：加氢时间和流速对反应的进行也有一定的影响。
适当延长加氢时间，增加流速，可以增加反应物与催化剂的接触时间，有利于提高反应效果，提高柴油十六烷值。
但需要注意控制加氢时间和流速的范围，避免过长或过快导致低效或失活。
4.废水处理：柴油加氢改质过程中会产生大量废水。
为了减少环境污染，需要对废水进行处理。
采用合适的废水处理方法，可以有效去除废水中的有害物质，减少对环境的影响。
5.催化剂再生：随着反应的进行，催化剂会逐渐失活，影响反应效果。
定期进行催化剂的再生，可以有效提高催化剂的活性，延长其使用寿命。
通过采取以上优化方法，可以有效提高柴油十六烷值，改善柴油的燃烧性能，减少尾气排放，提高柴油的经济性和环境友好性。
在实际操作中，还需要根据具体情况进行进一步优化，并进行相关的实验和测试，以确保操作的稳定性和可行性。
适应用户需求的催化柴油加氢改质技术
文献 标 识 码 ： Ａ 文 章编 号 ： １７ — ４ ０（ ０ ） ７ ０ ０— ５ ６ １０ ６ ２ １ ０ — ７ ２ ０ １ 中 图分 类 号 ： Ｔ ２ Ｅ６ ４
第 ４ ０卷 第 ７期 ２ １１年 ７月 ０
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代
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Ｖ １４ ， Ｎ ． ｏ． ０ ｏ７
Ｃ ｔ ｏｎ ｅｍｐｏ ａ ｙ ｅ ｃ ｎ ｓ ｒ ｒ ｒ Ｃｈ ｍｉ ａｌＩ ｄｕ ｔ 户 需 求 的催化 柴油 加氢 改质 技术
黄 新 露 ，石 培 华 ，于 淼
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｏ ｓ ｌ ｅ ｔ ｅ ｐ ｏ ｌｍｓ ｉ ｉｓ ｌｑ ａｉ ｐ ｒ ｄｎ ｒ ｃ ｓ ｏ ｅ ｎ ｒｅ ， ｅ ｉｓ ｏ ＣＯ ｙ ｒ ｕ ｇ ａ ｉｇ ｓｒ ｃ ：Ｔ ｏｖ ｈ ｒ ｂ ｅ ｎ ｄｅ ｅ ｕ ｌ ｙ ｕ ｇ ａ ｉ ｇ ｐ ｏ ｅ ｓ ｆ ｒ ｒ ｆ ｅｉ ｓ ｓｒｅ ｆ Ｌ ｔ ｉ ａ ｈ ｄｏ ｐ ｒｄｎ
Ｋｅ ｒ ｓ ＬＣＯ； Ｈｙ ｒ ｕ ｇ ａ ｉｇ Ｃｌ ａ ｕ ｌ ｙ ｗｏ ｄ ： ｄｏ ｐ ｒｄｎ ； ｅ ｎ ｆ ｅ
催 化裂 化 （ Ｃ 技 术是 重油 轻质 化 的主要工 Ｆ Ｃ）
商 ，为全社 会提供 高 品质 的清 洁油品是 中 国石化所
艺手段之一 ，在世界各国的炼油企业 中都 占有比较 承担的重要任务和责任。抚顺石油化工研究院作为 重 要 的地 位 。而催 化裂 化工 艺技术 的主要特 点是对 中国石 化直 属科研单 位 ，多年来在 加氢催化 剂和工 进 料 中的链烷烃 和环烷 烃进行 裂解 ，对 芳烃基 本不 艺技术 开发上 开拓创 新 ，研 发 了系列可 以满 足炼油 具 备破环 的能力 ，因此在 催化裂 化柴 油 中通 常富集 企业 实际生产 需求 的加氢催 化剂 和工艺技术 ，为企 了大量稠 环芳烃 。催化裂 化柴 油的硫含 量和芳 烃含 业产 品质量 升级提供 助力 。
石油催化加氢—催化加氢工艺流程
一段串联全循环加氢裂化流程图
• 渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有 以下几点不同：
• ①原料油首先经过微孔过滤器，以除去夹带的固体微粒 ，防止反应器床层压降过快；
• ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器，提高 气液分离效果，防止重油带出；
• ③由于一般渣油含硫量较高，故循环氢需要脱除H2S，防 止或减轻高压反应系统腐蚀。
二段加氢裂化工艺原理流程
缺点：工艺流程复杂，装置 投资和操作费用高。
一段加氢裂化工艺流程
一段加氢裂化工艺流程
一、一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直
馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主， 裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。
高压一段一次通过加氢裂化典型工艺流程图
二.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理，主要应用于二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的 直馏煤油馏分精制。
汽油馏分加氢：焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高，安定性差，辛 烷值低，需要通过加氢处理，才能作为汽油调合组分、重整原料，或乙烯裂解原 料。
煤油馏分加氢：直馏煤油加氢处理，主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏 分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和，以改善其燃烧性能，生产合格的 喷气燃料或灯用煤油。
柴油馏分加氢：柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的 加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。
馏分油加氢处理典型工艺流程提
1—加热炉 2—反应器 3—冷却器 4—高压分离器 5—低压分离器 6—新氢储罐 7—循环氢储罐
探究柴油加氢处理工艺的研究进展
探究柴油加氢处理工艺的研究进展1.加氢反应机理通过实验结果表明，氢气对于柴油的贡献是将部分不饱和键氧化为饱和键，增加了乙烯、烯丙基、丙烯等安全性较差的反应产物的饱和度。
同时，加氢处理还会分解其中的多环芳烃，产生低分子量芳香烃等，并且大部分产物都是较小分子量的饱和烃。
由此可见，柴油加氢反应的机理十分复杂，需要进行深入的研究。
2.加氢处理技术目前，广泛应用的柴油加氢处理技术主要包括热氢处理(Hydro-Thermal Upgrading, HTU)、催化加氢处理技术(Catalytic Hydrotreating, CH)、超临界水处理(Supercritical Water Upgrading, SCWU)等。
热氢处理技术属于无催化剂放置的加氢方式，因为温度较高，不需要再加热提高温度。
而超临界水处理技术是一种新型的无机添加剂的处理工艺，使用超临界水进行处理，可以克服柴油在常规圆筒反应器中存在的混杂、塞难等问题。
3.加氢处理对机械性质的影响加氢处理对柴油的机械性能影响也十分重要。
研究结果表明，加氢处理对柴油的密度、凝点、软化点和粘度都有所降低，降低程度与反应时间成正比例。
同时，加氢处理还可以通过改善柴油分子结构，增加其分子量，提高京钢度，使得其被氧气氧化的程度进一步降低，从而增加了柴油的稳定性和耐腐蚀性。
二、基于柴油加氢处理工艺的环境保护措施1.减少废气中污染物的排放目前，国内柴油车辆的排气量减排口径逐步扩大，污染物排放等级逐渐趋向于全球标准。
而在柴油加氢处理技术的应用中，可以明显减少废气中污染物的排放。
加氢处理可以使废气都得到去除，而不会对环境造成较大的负担。
2.优化燃油市场结构在柴油加氢处理工艺的应用中，由于处理过的柴油具有稳定性较好、使用寿命较长的特点，可以淘汰使用寿命较短的柴油，优化燃油市场结构，减轻环境负担。
3.提高废物回收利用率在柴油加氢处理的过程中，废物在处理后可以转化为其他有用的物质，提高了废物的回收利用率，同时也减轻了废物处理所带来的环境问题。
催化裂化柴油一段加氢改质的新技术_MCI_韩崇仁
催化裂化柴油一段加氢改质的新技术——MCI韩崇仁 方向晨 赵玉琢 兰 玲(抚顺石油化工研究院,抚顺113001) 摘要 M CI(最大限度提高十六烷值)工艺是一种改善劣质柴油馏分(如催化裂化柴油及其它高芳烃含量柴油)的加氢改质新工艺。
M CI工艺介于加氢精制和中压加氢改质(M PHG)或中压加氢裂化(M P HC)之间,它既具有加氢精制柴油馏分收率高的优点,又具有M P HG或M PHC对十六烷值提高幅度大的优点。
M CI工艺在接近加氢精制操作条件下利用一种新型催化剂进行加氢精制反应(如HD S、HDN等)的同时达到提高柴油十六烷值的目的。
此技术的关键是控制芳烃开环而不断链。
一般情况下,M CI工艺能使柴油十六烷值提高10个单位以上,柴油收率高于95%。
主题词:柴油馏分 十六烷值 开环 柴油收率1 引 言FCC和RFCC是重油轻质化的重要手段。
随着全球石油日益重质化和FCC装置处理能力的不断提高,大量劣质柴油馏分(LCO)需进一步加工,但其硫、氮、芳烃含量高,十六烷值或十六烷指数低,安定性差,而环保法规的要求日益严格,如美国新柴油指标要求硫含量<0.05%、芳烃含量(体积分数)< 35%、十六烷指数≮40、NO x排放量<20%[1]。
为了进一步改善LCO质量,为市场提供更清洁的柴油,研究开发新的加工工艺具有重要意义。
加氢精制工艺能有效脱除LCO中的大部分硫、氮和胶质等,但难以解决产品十六烷值低于合格柴油指标的问题。
近年来,为提高LCO的十六烷值,主要采用了两种方法:一是深度加氢精制对稠环芳烃进行加氢饱和。
为使芳烃深度饱和,可采用高压操作(压力通常在15M Pa左右)或两段加氢工艺,其中第二段用贵重金属催化提高芳烃饱和活性。
此技术能使LCO中的芳烃含量降至20%以下,并满足苛刻的环保要求,但投资大,操作费用高,很难实现工业化。
二是中压加氢改质(M PHG)或中压加氢裂化(M PHC)工艺,此工艺利用加氢裂化反应使柴油中部分芳烃转化为石脑油组分降低柴油芳烃含量,脱除柴油中大部分杂质,提高柴油的十六烷值。
柴油加氢技术总结_锅炉技术总结范文
柴油加氢技术总结_锅炉技术总结范文柴油加氢技术是一种将柴油分子中的不饱和烯烃和芳烃转化为饱和烷烃的技术。
通过加氢反应可以改善柴油的氧化安定性、降低芳烃和多环芳烃含量，提高柴油的可燃性能和抗氧化性能。
本文对柴油加氢技术进行了总结。
柴油加氢技术主要包括催化剂的选择和反应条件的优化两个方面。
催化剂的选择是关键，常用的催化剂有硫化镍、硫化钼、氧化镍等。
不同催化剂对柴油的加氢效果各不相同，硫化镍催化剂具有较高的加氢活性和选择性，能够有效降解芳烃和多环芳烃，但是对硫和氮等杂质具有较高的敏感性；硫化钼催化剂对硫和氮等杂质的敏感性较低，但是加氢活性和选择性相对较低；氧化镍催化剂具有较好的烯烃加氢活性，但对芳烃和多环芳烃的加氢效果较差。
在实际应用中需要根据柴油的特性选择合适的催化剂。
反应条件的优化是提高柴油加氢效果的另一个关键。
反应温度、压力、氢油比等因素都对柴油加氢反应的效果产生影响。
适当提高反应温度和压力可以促进芳烃和多环芳烃的加氢裂化反应，增加饱和烷烃的产率；适当增加氢油比可以提高反应中氢气的利用率，进一步降低芳烃和多环芳烃的含量。
但是过高的反应温度和氢气压力会导致催化剂的失活和烯烃和饱和烷烃的竞争反应，合适的反应条件需要通过实验确定。
柴油加氢技术的应用可以显著改善柴油的性能，降低排放物的排放，提高柴油的利用率和经济性。
柴油加氢技术也存在一些问题。
催化剂的失活速度较快，降低了反应器的稳定性和使用寿命。
柴油加氢技术的成本较高，投资回收周期长。
由于催化剂对氮和硫等杂质的敏感性，原料油中的杂质含量较高时加氢效果较差，需要通过预处理的方式降低杂质含量。
柴油加氢技术在柴油改性方面具有重要应用价值。
通过选择合适的催化剂和优化反应条件，可以有效降低芳烃和多环芳烃的含量，提高柴油的可燃性能和抗氧化性能。
柴油加氢技术在催化剂失活、成本和杂质含量等方面仍然存在一些问题，需要进一步研究解决。
柴油加氢工艺及催化剂
再生
催化剂在加氢反应过程中会发生失活，研究有效的再生 方法，如化学再生、热再生等，以恢复催化剂的活性， 延长其使用寿命。
回收利用
催化剂经再生后仍可继续使用，应研究催化剂的回收利 用技术，实现资源的循环利用，降低生产成本并减少环 境污染。
THANKS
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它通过在高温高压条件下，利用氢气与柴油中的硫、氮等杂质以及烃类化合物的 反应，将其转化为硫化氢、氨气和水蒸气等气体，从而脱除杂质并改善柴油的燃 烧性能。
柴油加氢工艺的原理
柴油加氢的基本原理是加氢反应，即将氢气与柴油中的硫、 氮等杂质以及烃类化合物进行反应，生成硫化氢、氨气和水 蒸气等气体，同时将烃类化合物中的不饱和烃转化为饱和烃 ，提高油品的稳定性。
探索新型制备方法
要点一
传统制备方法
采用沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳液法等传统方法制备柴油 加氢催化剂，这些方法虽然成熟，但存在成本高、周期长 等缺点。
要点二
新型制备方法
研究新型的制备方法，如模板法、自组装法、离子液体法 等，以简化制备过程、降低成本、提高催化剂性能和缩短 研发周期。
加强催化剂的再生与回收利用
VS
浸渍法是一种常用的催化剂制备方法 ，通过将载体浸入含有活性组分的溶 液中，再经洗涤、干燥和煅烧等后处 理，得到催化剂。该方法操作简便， 适用于制备高分散度的催化剂。浸渍 法的优点是活性组分在载体上分布均 匀，有利于提高催化剂的活性。
溶胶-凝胶法
一种新型的催化剂制备方法
溶胶-凝胶法是一种新型的催化剂制备方法，通过将金 属盐溶液与沉淀剂反应，生成凝胶态的溶胶，再经干 燥和煅烧等后处理，得到催化剂。该方法具有操作简 便、成本低廉等优点，适用于制备高纯度、高分散度 的催化剂。溶胶-凝胶法的优点是活性组分在载体上分 布均匀，有利于提高催化剂的活性。
节能降耗的柴油灵活加氢改质(MHUG-II)技术
MHUG-II 技术配套具有优良脱氮性能和芳 烃加氢饱和性能的 RN 系列和 RS 系列加 氢精制催化剂，以及 RIC 系列加氢改质催 化剂。
▲ 中国石化海南炼油化工有限公司 2.48 Mt/a MHUG-II 装置
[ 中国石化石油化工科学研究院技术支持与服务中心供稿 ]
技术特点
◆ 采用分区进料的二次加工柴油加氢改质 - 直馏柴油加氢精制的集成工艺流程，显著改善了改质过程选择性，改 善了精制反应气氛，降低了装置投资和操作费用，实现了节能降耗的目标。柴油收率提高 6 百分点，化学氢耗 降低 10%。
◆ 采用循环氢串级高效利用的工艺流程以及充分利用反应热的换热网络，降低能耗和运转费用。新工艺循环氢量 降低 50% 以上，标定能耗为 392 MJ/t，操作费用低。
◆ 采用 3 个反应区优化的催化剂级配技术，实现了催化剂活性和稳定性的合理匹配，达到了连续运行 4 年以及各 催化剂同步失活的目标。
◆ 具有总氢油比低、氢耗低、柴油收率高、十六烷值提高幅度大、柴油产品质量弹性大的优点。 ◆ 柴油产品质量好、收率高。柴油产品的收率可达 95% 以上，硫质量分数小于 10 μg/g，十六烷值可达 51 以上，
先进炼油化工技术工科学研究院开发的节能降耗的柴油灵活加氢改质 MHUG-II 工艺，基于加氢精制和加氢改质过程 化学的不同特点及加氢改质技术对不同原料的适应性，设置了分区进料、设备集成的新型加氢工艺流程。与常规加 氢改质相比，MHUG-Ⅱ工艺氢耗降低 10% 以上，柴油收率提高 6 百分点以上，循环氢量降低 50% 以上，可生产 国Ⅵ标准的清洁柴油。MHUG-Ⅱ技术可为炼油企业生产清洁柴油提供一条好的技术途径，适合中国柴油质量升级 的国情需要。该技术已获授权专利 4 件。
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试析几种催化柴油加氢改质技术
关键词：催化柴油加氢清洁燃料
近些年来，随着国内所加工原油越来越重视质量，催化裂化的原料也逐渐向重质化和劣质化发展，随着环保法规的日益完善，企业所面对的产品质量升级压力也在逐渐增加。
在我国，由于石油资源的严重紧缺，催化柴油还主要是加氧精制或加氢改质后用于调和柴油产品，催化裂化（fcc）技术是重油轻质化的主要工艺手段之一，在世界各国的炼油企业中都占有重要的地位。
一、催化柴油加工难点
按照环保法规要求，2011年7月1日起全国将实施新的车用柴油国际标准，即要求柴油产品的硫含量≯350ug/g，十六烷值≮49，多环芳烃含量不高于11%。
因此，如何全面提高柴油产品质量以达到质量标准，成为各炼油企业所必须要解决的问题。
与其它类型柴油相比，催化柴油的密度大，硫、氮含量和芳烃含量高，十六烷值较低，柴油改质难度较大。
如何将催化柴油中富含的芳烃加氢转化，以大幅提高其燃烧性能则是催柴改质的最大难点所在，也是实现全面提升柴油质量的关键。
二、催化柴油加氢改质系列技术
目前，一方面由于石油资源的紧缺，催化柴油在中国不得不作为成品柴油的一个重要组成部分；另一方面，由于催化柴油富含芳烃，大幅改善其质量尤其是燃烧性能的难度较大。
在如何经济有效的改善催化柴油质量，从而全面的推动柴油产品质量升级方面开展了大
量的研究工作。
开发了系列催化柴油加工技术，以适应用户的不同需求。
一下就介绍几种加氢技术的主要生产技术与特点。
1.加氢精制技术
对于某些直馏柴油、焦化柴油在整体柴油中所占比例较大，而催化柴油占比例较小的企业来说，采用加氢精制方法加工混合柴油是一条全面提升柴油质量的最简单、可行的方法。
采用加氢精制技术加工催化柴油，生产符合环保法规清洁柴油的技术，适用于直馏柴油、焦化柴油所占比例大，催化柴油所占比例小，柴油十六烷值矛盾不突出的企业选用，其技术特点总结如下：1.1所开发的深度脱硫系列催化剂有较强的加氢脱硫性能，基本可以满足用户生产低硫清洁柴油的需求。
1.2可生产硫含量小于10ug/g的清洁柴油，其生产的柴油收率高，可达98%以上。
1.3已在国内多套加氢装置成功应用，技术成熟、稳定、可靠。
1.4装置操作压力等级相对低，操作装置的建设和操作费用相对较低。
2.劣质柴油中压加氢改质mhug技术
针对不同原料和技术提出不同的要求，劣质柴油中压加氢改质的mhug技术推荐的主要操作条件为：加工劣质催化柴油或催化柴油与直馏轻蜡油的混合油，在总体积空速0.8-1.5h-1，反应压力6.0～12.0mpa的操作条件下可以实行，能够生产出硫含量最低小于10 ug/g的清洁柴油，柴油收率可以达到～80%，柴油十六烷值比原料
增加10～25个单位，同时副产部分高芳烃的石脑油作为优质的催化重整原料。
mhug技术主要适用于对柴油十六烷值提高有一定要求，并且对催化重整原料有需求的企业选用。
mhug技术的特点总结如下：
2.1选用高加氢性能精制催化剂和较高破环性能的加氢改质催化剂级配体系，使原料发生加氢脱硫、脱氮、芳烃饱和及开环反应，生产清洁柴油和优质催化重整原料。
2.2原料适用范围更广，可加工催化柴油和直馏轻蜡油的混合油。
2.3可生产硫含量<10 ug/g，燃烧性能大幅改善的清洁柴油，而且柴油收率大，可达～80%。
2.4同时副产品部分的高芳烃的石脑油直接作为优质催化重整原料。
2.5已在国内多家企业加氢装置成功应用，技术成熟、稳定、可靠。
2.6装置操作压力等级相对较低，装置的建设和操作费用相对较低。
3.生产高辛烷值汽油或轻芳烃的fd2g技术
fd2g加氢转化技术主要适用于所生产的催化柴油芳烃含量较高，在柴油质量升级中柴油十六烷值矛盾突出，而且对增产汽油或芳烃有大量需求的企业选用。
该技术的特点如下：
3.1选用专有催化剂级配体系和适宜工艺的条件，在增加产品附加值的同时，也满足了用户增产汽油或芳烃的需求。
3.2加氢产品质量优良，可以生产硫含量小于10 ug/g的清洁柴油，柴油十六烷值大于90的清洁柴油。
3.3技术操作压力等级适中，技术操作装置建设费用相对较低。
4.加氢裂化掺炼催化柴油技术
对于一些企业而言，催化柴油的产量较小而加氢裂化装置的原料不充足，是这些企业的普遍现状。
而可行的方案就是将这部分催化柴油作为加氢裂化原料的补充。
抚顺石油化工研究院进行了加氢裂化掺炼催化柴油的工艺研究与开发，结果表明：利用现有加氢裂化装置掺炼适宜比例的催化柴油，可以将这部分低十六烷值的劣质柴油转化为高附加值的化工石油和清洁柴油，既扩大了加氢裂化装置的原料来源，又满足了企业对优质化工石油的需求，降低了柴油质量升级的难度。
采用本技术路线加工催化柴油具有以下特点：
4.1技术路线简单、可行，成本小，利用现有装置即可实现。
4.2在扩大加氢裂化装置原料来源的同时，也是劣质催化柴油的加工一条可行的方案。
4.3可以大幅改善劣质催化柴油的质量，降低柴油调和的难度。
三、结束语
中国石化是中国最大的一体化能源化工公司之一，也是国内最大的石油、石化产品生产商和供应商，为全社会提供高品质的清洁油品是中国石化所承担的重要任务和责任。
抚顺石油化工研究院作为中国石化直属科研单位，多年来在加氢催化剂和工艺技术的研究开
发上不断地开拓创新，研发了一系列可以满足炼油企业实际生产需求的加氢催化剂和工艺技术，为企业产品质量升级提供助力。
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