第十章沉淀重量分析法-1
定量分析法包括的内容：容量分析和重量分析 1、 重量分析法
（二）盐效应
沉淀溶解度随溶液中电解质浓度的增大而增大的现象。
K SP
K aP [M ] [A ] γ M γ A
当T一定时，K ap为定值。 当溶液中存在大量强电 解质时， γ M γ A K SP 。
s0
aMA水 aMA固
∵a MA（固）= 1
∴a MA（水）= s0
S0为MA（水）的固有溶解度
溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓 度和离子浓度之和 MA（固）溶解度：S = S0 + [M+] = S0 + [A-] 大多数物质的固有溶解度较小因此：S = [M+] = [A-]
（二）活度积和溶度积: MA（固） MA（水） M+ + A-
aM aA K aMA水
S0 = α MA（）
aM aA KS 0 K ap
Kap为活度积常数（活度积），仅与温度有关
aM a A M [ M ] A [ A ] K ap K ap [ M ][ A ] K sp
m n m n
n m
m n
m n
S
( m n)
K sp mmnn
（三）溶度积和条件溶度积 在实际的沉淀平衡中，还存在着许多副反应 MA M+ + AOHL
HA ┊ 则：溶度积 Ksp=[M+][A-]= [M'][A']/ ( M A) 定义条件溶度积为： Ksp'= [M'][A']= Ksp M A 显然 Ksp'＞ Ksp
重量分析基本操作
稀硫酸洗涤液： 2mL 1mol· -1 H2SO4 L
+100mL蒸馏水于烧杯中（自己配制）
14
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
四、实验内容
1、瓷坩埚的准备 洗净瓷坩埚，晾干编号，放在电炉上灼烧，冷 却，放入干燥器中，称重。
2、沉淀的制备 0.4～0.5g BaCl2· 2O(s)试样一份 2H 加水70mL使其溶解 （搅棒不可取出） 加入 2mol· -1 HCl溶液2mL使其酸化，加入近沸 L
指示反应：2Ag+ + CrO42- ═ Ag2CrO4↓（砖红色）
19
四、实验内容
1、0.05mol· -1AgNO3标准溶液的标定 L
准确称取0.6～0.7g NaCl (s)试样一份 加水使其溶解，定容于250mL容量瓶中 移取25.00mL于锥形瓶中，加入20mL蒸馏水 加入1mLK2CrO4溶液用AgNO3溶液滴定至砖红色
洗涤沉淀，直到滤出的洗水中不含Cl- 为止
放入坩埚烘干、炭化、灰化，800°灼烧至恒重
17
4、称重
五、数据处理
1、BaCl2· 2O的质量 2H
2、空坩埚的质量
3、BaSO4沉淀质量
= 盛沉淀坩埚的质量- 空坩埚的质量
4、钡盐中钡的含量
mBaSO 4 M Ba Ba% 100% M BaSO 4 mBaCl 2 2 H 2O
第三次灼烧直到相邻两次称重差≤0.4mg
11
九、结果计算
根据重量分析法中换算因子的含义，列出正
确的计算公式。结果可用百分数或小数表示。
mBaSO 4 M Ba Ba% 100% M BaSO 4 mBaCl 2 2 H 2O
定量化学分析：沉淀重量法
[1] 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
沉淀完全，溶解度小
对沉淀形的 要求
沉淀纯净，易过滤、洗 涤
易转化为称量形式
[1] 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
组成与化学式相符
对称量形的 要求
组成稳定 M值尽量大
[2]沉淀剂的选择
怎样选择合适的沉淀剂？
选择性 好
形成沉 淀溶解 度小
易除去
本身溶 解度大
[6]影响沉淀纯净的因素
共沉淀：当沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些可溶性组分也同时沉淀下来的现象 称为共沉淀。
共沉淀现象主要有以下三类： 表面吸附 吸留和包藏 形成混晶
继沉淀：在沉淀析出后，当沉淀与母液一起放置时，溶液中某些杂质离子可能慢慢 地沉积到原沉淀上，放置时间越长，杂质析出的量越多，这种现象称为继沉淀。
[3]影响沉淀溶解度的因素
同离子效应 盐效应 酸效应 配位效应 其它影响因素
[4]沉淀的类型
晶形沉淀： 具有一定的形状，内部排列有序，颗粒直径为0.1-1微米 。 特点：结构紧密，有明显的晶面，体积小，玷污少，好过滤。如：BaSO4
无定形沉淀： 无晶体结构，直径为小于0.02微米，杂乱无序，结构疏松，不易过滤和洗
涤，如Fe2O3
凝乳状沉淀
[5]沉淀的形成
沉淀法——在检测过程中沉淀是如何形成的？
凝聚
成核作用
成长
构晶离子
晶核
沉淀微粒
定向排列
无定形沉淀Байду номын сангаас晶形沉淀
晶核的形成 将沉淀剂加入待测组分的试液中，溶液是过饱和状态时，构晶离子由 于静电作用而形成微小的晶核。晶核的形成可以分为均相成核和异相成核。
晶形沉淀和无定形沉淀的生成 如果定向速度大于聚集速度较多，形成颗粒较大的 晶形沉淀。聚集速度大于定向速度，得到无定形沉淀。
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
第九、十章-沉淀滴定法和重量分析法答案
第九章沉淀滴定法练习题参考答案1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是 ( B )(A)用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( D )(A) FeCl3 (B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。
如用法扬司法测定Br-时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl-,应选（荧光黄）指示剂。
11. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是 ( C )(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定12. 用佛尔哈德法测定Cl -时, 若不采用加硝基苯等方法, 分析结果（偏低）; 法扬司法滴定Cl -时, 用曙红作指示剂,分析结果（偏低）。
化学分析法(一)-1_真题(含答案与解析)-交互
化学分析法(一)-1(总分50, 做题时间90分钟)一、A型题题干在前，选项在后。
有A、B、C、D、E五个备选答案其中只有一个为最佳答案。
1.标定滴定液的准确浓度时，需用•A．对照品•B．标准品•C．纯净物质•D．基准物质•E．基质SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D2.下列影响沉淀溶解度的因素中哪个是正效应•A．同离子效应•B．盐效应•C．酸效应•D．络合效应•E．温度效应SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A3.沉淀重量法将被测定组分以沉淀形式分离出来，这种沉淀形式称为•A．沉淀•B．称量形式•C．待测形式•D．中间形式•E．沉淀形式SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E4.将不同强度的酸碱拉平到同一强度水平的效应称为•A．拉平效应•B．平分效应•C．区分效应•D．同化效应•E．均衡效应SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A5.NaNO2滴定法测定芳伯氨基化合物时，需加入固体KBr的作用是•A．使重氮盐稳定•B．防止偶氮氨基化合物形成•C．作为催化剂，加速重氮化反应速度•D．使NaNO2滴定液稳定•E．便于观察终点SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C6.能否准确滴定弱碱的条件是•A．C•Kb>10-8•B．C•Ka>10-8•C．Kb<10-8•D．C•Kb<10-8•E．C•Ka<10-8SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A7.对于1：1类型的氧化还原反应，可进行滴定分析的条件电位差值应为多大•A．大于0.18V•B．大于0.25V•C．大于0.36V•D．大于0.54V•E．大于0.72VSSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C8.用重量法测定某试样中的FeO，沉淀形式为Fe(OH)3•nH20，称量形式为Fe203，则换算因素为•A．Fe(OH)3•nH20/Fe203•B．2Fe(OH)3•nH2/Fe203•C．FeO/Fe203•D．2FeO/Fe203•E．Fe203/2FeOSSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D9.铬酸钾法测定Brˉ时，溶液介质的酸碱性多大合适•A．pH<5.5•B．pH<6.5•C．中性•D．pH>8.5SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C10.重量分析法是指•A．以质量测定值的分析法•B．以重量测定值的分析法•C．以容积测定值的分析法•D．以吸收测定值的分析法•E．以比移值的测定法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A11.酚酞指示剂的Ka＝6×10-10，其变色范围的pH值应是•A．4.4～6.2•B．8.2～10.2•C．3.1～4.4•D．9.4～10.6•E．6.2～7.6SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B12.右旋糖酐20葡萄糖注射液采用剩余碘量法测定，lml碘滴定液(0.1000mol/L)相当葡萄糖的毫克数是(葡萄糖分子量是198.17)•A．19.8mg•B．19.82mg•D．3.303mg•E．9.90mgSSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C13.溴量法测定时，要求的条件是•A．盐酸酸性•B．硝酸酸性•C．氨碱性•D．中性•E．酸碱性SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A14.采用沉淀重量法测定镁盐的含量时，所形成的MgNH4P04难溶物是•A．沉淀反应产物•B．难溶性白色沉淀•C．沉淀形成•D．沉淀化合物•E．称量形式SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C15.将弱酸溶于介电常数大的溶剂中，其酸性则会•A．增强•B．减弱•C．不变•D．不稳定•E．消失SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A16.铈量法通常采用的指示剂是•A．荧光黄•B．甲基红•C．溴酚蓝•D．结晶紫•E．邻二氮菲亚铁SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E17.苯巴比妥或司可巴比妥中“中性或碱性物质”检查应采用•A．比色法•B．旋光度测定法•C．折光率测定法•D．提取重量法•E．熔点测定法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D18.沉淀重量法结果计算时，需将称量形式的重量转换为被测组分的重量，应采用•A．化学因数•B．计算因数•C．恒重•D．稀释倍数•E．换算方法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A19.非水滴定法滴定碱时，常用滴定剂是•A．三氯醋酸•B．高碘酸•C．高氯酸•D．甲醇钠•E．冰醋酸SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C20.非水滴定法测定有机酸的碱金属盐时，应选用何种指示剂•A．甲基橙•B．酚酞•C．结晶紫•D．偶氮紫•E．百里酚蓝SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C21.采用高锰酸钾法时，溶液应在何种介质中进行•A．盐酸•B．硝酸•C．磷酸•D．硫酸•E．醋酸SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D22.溴量法测定时，要求盐酸酸化的作用是•A．防止溴挥发•B．消除干扰•C．使溴滴定液中KBrO3与KBr定量反应产生Br2 •D．增加溴代或溴加成反应速度•E．使溴滴定液稳定SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C23.配位滴定的条件是•A．1gK MY≥8•B．1gk′MY≥8•C．1gC•KMY≥8•D．1gC•K′MY≥8•E．1gC•K MY≥6SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B24.炽灼残渣检查法属于•A．重量分析法•B．萃取重量分析法•C．直接挥发重量法•D．间接重量分析法•E．沉淀重量分析法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C25.酸碱指示酸变色范围的pH值计算式是•A．pH＝-lg[H+]•B．pH＝pK•C．pH＝pK1n1•D．pH＝pK1n-1•E．pH＝pK1n±d1SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E26.•**/L HAc溶液的pH值应是(Ka＝1.76×10-5) A．4.30•B．2.8•C．2.88•D．2.9•E．3SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C27.沉淀重量法测定药物时，如生成的沉淀是晶形沉淀，沉淀反应完全后，应进行•A．加热•B．搅拌•C．稀释•D．陈化•E．老化SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D28.右旋糖酐20葡萄糖注射液采用剩余碘量法测定，lmol/L葡萄糖应消耗碘的摩尔数是•A．1mol•B．2mol•C．3mol•D．4mol•E．5molSSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B29.干燥失重检查采用的方法是•A．滴定分析法•B．间接重量分析法•C．直接重量分析法•D．提取重量法•E．沉淀重量法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B30.非水碱量法测定有机碱的氢卤酸盐时，应加入何种试剂消除干扰•A．醋酸铵•B．硝酸银•C．醋酸汞•D．硝酸•E．溴化钾SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C31.经沉淀重量法测定镁盐含量所形成的MgNH4PO4经炽灼变为Mg2P2O7稳定化合物，此化合物一般叫作•A．称量形式•B．组合稳定的化合物•C．大分子量化合物•D．化学性质稳定化合物•E．沉淀反应的最终产物SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A32.以目视法能观测到酸碱指示剂颜色变化时，其酸式体与碱式体的浓度比应是•A．2∶1或1∶2•B．5∶1或1∶5•C．10∶1或1∶10•D．15∶1或1∶15•E．20∶1或1∶20SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C33.非水滴定法滴定酸时，常用滴定剂是•A．高氯酸•B．高碘酸•C．乙二胺•D．甲醇钠•E．二甲基甲酰胺SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D34.用NaOH滴定液(0.1000mol/L)滴定HCI溶液(0.1000mol/L)，在化学计量点附近，当加入NaOH滴定液(0.1000mol/L)0.02ml(即约半滴)时，溶液的pH值就由4.30变为9.70，这一突然变化称为•A．突变•B．滴定突变•C．滴定突跃•D．终点•E．计量点SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C35.溴量法的溴滴定液组成是•A．溴溶液•B．KBr溶液•C．KBrO3溶液•D．准确浓度的KBrO3液•E．准确浓度的KBrO3与过量KBr的溶液SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E36.应用亚硝酸钠滴定法时，加入溴化钾固体的目的是•A．减慢反应•B．加快反应•C．防止生成的亚硝酸挥发•D．减少终点误差•E．使反应更加完全SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B37.沉淀重量法最后称定的重量是•A．沉淀的重量•B．沉淀形式的重量•C．称量形式的重量•D．被测组分的重量•E．恒重沉淀的重量SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C38.直接碘量法测定的药物应是•A．氧化性药物•B．还原性药物•C．中性药物•D．无机药物•E．有机药物SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B39.沉淀重量法结果计算式为SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E40.下列何者属于非质子性溶剂•A．冰HAc•B．液氨•C．CH30H•D．CHCl3•E．乙二胺SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D41.沉淀重量法测定药物时，若所形成的沉淀是无定形沉淀，则应•A．陈化•B．放置一段时间•C．趁热滤过，不陈化•D．加热•E．稀释SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C42.判断强碱能否滴定弱酸的条件是SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E43.标定甲醇钠的基准物为•A．苯甲酸•B．邻苯二甲酸氢钾•C．硼砂•D．枸橼酸•E．重铬酸钾SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A44.吸附指示剂法测定Iˉ时，应采用何种指示剂最合适•A．二甲基二碘荧光黄•B．曙红•C．荧光黄•D．酚酞•E．甲基橙SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A45.标定硫酸铈滴定液的浓度时，所用基准物质是•A．无水碳酸钠•B．三氧化二砷•C．邻苯二甲酸氢钾•D．苯甲酸•E．对氨基苯磺酸SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B46.标定甲醇钠滴定液所用基准物质是•A．邻苯二甲酸氢钾•B．苯甲酸•C．重铬酸钾•D．三氧化二砷•E．无水碳酸钠SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B47.硫代硫酸钠滴定液(0.1000mol/L)的标定应采用•A．碘量法•B．直接碘量法•C．间接碘量法•D．置换碘量法•E．剩余碘量法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D48.铁铵矾指示剂法测定Clˉ时，溶液应在何种介质中最佳•A．HN03•B．H2S04•C．HCl•D．HAc•E．中性溶液SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A49.•**×10-5mol/L的氢氧化钠溶液的pH值应是A．9.70•B．4.30•C．7.75•D．8.72•E．5.27•F．6.24SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A50.用重量法测定某试样中的S04 2ˉ，沉淀形式为BaS04，称量形式为BaS04，则换算因素为•A．S2ˉ/S0 2ˉ•B．BaS04/SO4 2ˉ•C．SO4 2ˉ/BaS04•D．2 SO4 2ˉ/BaS04•E．SO4 2ˉ/2BaS04SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C1。
重量分析和沉淀滴定法
~500℃ CaCO3 >800℃ CaO
一 沉淀旳形成及纯度
1 沉淀旳类型
晶形沉淀 颗粒直径在 0.1 ~ 1 m 内部排列较规则，构造紧密，比表面较小
凝乳状沉淀 介于两者之间，直径在 0.02 ~ 0.1 m 左右 微粒（构造紧密旳微小晶体）本质属晶形沉淀 疏松，比表面大，与无定形沉淀相同
无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀） 由 <0.02 m 旳胶体微粒凝聚而成 比表面比晶形沉淀大得多，疏松，排列杂乱
酸度 pH 保护胶体
> pKa < 10
防止光照
酸度 0.1~1mol/L HNO3
Fe3+浓度 0.015mol/L
沉淀转化 AgCl AgSCN
2 沉淀旳形成
晶核旳形成和成长 晶核形成 均相成核
异相成核
晶核成长 汇集过程
定向过程
本质与Байду номын сангаас件
相对过饱和度 Q S
S
Q —— 沉淀开始生成瞬间旳浓度 S —— 沉淀开始生成瞬间旳溶解度
分散度 K Q S S
临界过饱和比
胶体微粒旳凝聚
扩 吸散 附层
层
双电层
胶体微粒旳凝聚
胶体微粒旳比表面、电荷（吸附层~扩散层） 杂质吸附 相互排斥 凝聚与胶溶
——热、浓、挥发性电解质
陈化（熟化、老化）
小颗粒 大颗粒 愈加完整、愈加规则 比表面随之明显变小 ——加热、搅拌
3 沉淀旳沾污
沾污 ~ 误差
测定 Ba ： BaSO4
测定 SO42- ： BaSO4
吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4 (NH4)2SO4
吸附 BaCl2 BaCrO4 Na2SO4
B136-分析化学-第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案 (2)
第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。
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沉淀法 气化法 电解法 提取法
分离
称量
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✓ 沉淀法：试样 试剂 被测组分↓ 过滤、洗涤
组成 一定
烘干或灼烧 的物质
称量
求组分%
✓ 气化法：试样 加热 被测组分↑
或其它方法
称量 求组分%
(试样减轻的质量 或吸收剂增加的质量）
✓ 提取法：试样 提取剂 被测组分进入提取剂中 除去 称量
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二、沉淀的形成过程
成核过程
构晶离子
均相成核 异相成核
晶核
长大过程
凝聚
沉淀颗粒
定向排列
无定形沉淀 晶形沉淀
均相成核：构晶离子因离子间的缔合作用自发地聚集形成晶核。 如BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核
异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种，构晶离子在其表面聚集而构成晶核
Q s v 均相成核 晶核多 颗粒小 s
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临界过饱和比:Qc/s
lgN
异相成核
异相成核 均相成核
临界点
Q
BaSO4 ：Ksp 1.11010 Qc s 1000
AgCl ：Ksp 1.21010 Qc s 5.5
异相成核→大颗粒的晶形沉淀 均相成核→小颗粒的凝乳状沉淀
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例：测定铝的含量：
称量形式： 摩尔质量：
操作损失带来的误差 损失量：
相当于铝的损失量：
Al2O3 101.96
1 mg
8－羟基喹啉铝
459.44
Al
N3 OH
1 mg
0.5 mg
0.06 mg
显然，摩尔质量大，Al的损失小。
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称量误差
Al
A l2O 3
无定形沉淀 晶形沉淀
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1. 定向速度的大小取决于物质的极性 BaSO4、CaC2O4 极性较强 v定向 > v聚集 晶形沉淀
2. 聚集速度的大小取决于相对过饱和度
Al(OH )3、Fe(OH )3
Qs s
v聚集较大 无定形沉淀
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离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法
被测物
沉淀剂
沉淀形式
滤、洗 烘(烧)
称量形式
SO42-
BaCl2
BaSO4
滤,洗 800℃灼烧
BaSO4
Mg 2+
揪 揪 井 (NH4 )2 HPO4 氨性溶液
MgNH4PO4 g6H2O
揪过烘滤干、，揪洗灼涤烧?
Mg2 P2O7
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颗晶 粒核 大数 小目
颗粒小
均相成核 异相成核 颗粒大
临界过 饱和比
相对过 饱和度
沉淀物 的本性
人为控制
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（二）晶核的成长过程——定向和聚集
成核过程
构晶离子
均相成核
异相成核
聚集
长大过程
晶核
沉淀颗粒
定向排列
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对沉淀形式的要求
✓ 沉淀的 s 小, 溶解损失应<0.2mg ✓ 沉淀的纯度高 ✓ 便于过滤和洗涤 ✓ 易于转化为称量形式
对称量形式的要求
✓ 确定的化学组成, 恒定 —— 定量基础 ✓ 稳定——量准确 ✓ 摩尔质量大-——减少称量误差和操作损失
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Von Weimarn 经验公式
Q -s n =K s
s: 溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间沉淀的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、
介质等有关
晶核的形成速度
相对过饱和度（RSS）
Q s v 异相成核 晶核少 颗粒大 s
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第二节 沉淀的溶解度及影响因素
（沉淀的完全程度：沉淀的溶解损失≤0.2mg）
一、沉淀的溶解度---用 s 表示
（一）、溶解度和固有溶解度
MA(固) MA(水)或 M+ A- M++A-
AgCl(固) 儍 AgCl(水) Ag+ + ClCaSO4(固) 僩 Ca2+ SO42- (水) ? Ca2+ + SO42-
第十章 沉淀重量分析法
10.1 重量分析法概述 10.2 沉淀的溶解度及其影响因素 10.3 沉淀的类型和沉淀的形成机理 10.4 影响沉淀纯度的主要因素 10.5 沉淀条件的选择 10.6 沉淀重量分析法的应用
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第一节 重量分析法概述
通过称量物质的质量或质量的变化来确定被测组分含量。
(M 26.98) (M 101.96)
(C9H 6NO)3 Al (M 459.44)
设：样品中含有0.1000g(m) 的Al，分别转化为上述两种 称量形式，计算其称量误差。
± 0.0002 ? 100% 鬃? ± 0.1% m´ (M Al2O3 2M Al )
± 0.0002
? 100% 鬃? ± 0.01%
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沉淀 类型
晶形 无定形
相对过 饱和度
小 大
影响 因素
临界过 饱和度
成核过程
大
异相成核为主
小
均相成核为主
晶体成长过 程
v定向 > v聚集 v聚集 > v定向
沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉 淀的条件密切相关（成核过程和晶体的成长过程都对 沉淀颗粒的大小有影响）。
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提取剂
求组分%
✓ 电解法：试样 电解 被测组分在电极上析出
称量 求组分%
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特点：
优 点： 不需要基准物质 准确度高。（作为仲裁分析）
操作繁琐、费时。 缺 点：
不适合微量、痕量组分的测定。
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沉淀重量分析法
——利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分
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第三节 沉淀的类型与沉淀的形成机理
一、沉淀的类型
晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀
颗粒度/m
特点
0.1～1
构晶离子排列规则有序、沉淀结 构紧密、体积小、易沉降
0.02～ 0.1 介于晶形与无定形沉淀
<0.02
构晶离子排列杂乱、包含有大量 的水分子、结构疏松、体积庞大、 不易沉降
m´ (M(C9H6NO)3 Al M Al )
Байду номын сангаас结论：称量形式具有较大的摩尔质量，可减少称量误差
和操作损失带来的误差，从而提高分析结果的准确度。
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对沉淀剂的要求：
• 满足以上对沉淀的要求（称量、沉淀形式的要求） • 有选择性 • 尽量易挥发或易灼烧除去
有机沉淀剂能满足条件，应用日益广泛。