Pt-Re催化剂重整高温F-T合成石脑油的催化性能

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石脑油催化重整芳化工艺设计

石脑油催化重整芳化工艺设计

石脑油催化重整芳化工艺设计石脑油催化重整芳化工艺是一种重要的石油化工过程,主要用于生产芳香烃和高辛烷值汽油。

本文将详细介绍石脑油催化重整芳化工艺设计的各个方面。

1.原料预处理原料预处理是石脑油催化重整芳化工艺的起始步骤,主要包括原料来源和质量控制。

一般来说,石脑油催化重整芳化工艺的原料主要来源于石油馏分,要求具有较高的沸点和较低的含硫量。

预处理阶段还包括脱氢、脱氮等步骤,以去除原料中的杂质,提高催化剂的活性和寿命。

2.催化剂选择与制备催化剂在石脑油催化重整芳化工艺中起着关键作用。

常见的催化剂包括金属氧化物、分子筛等。

催化剂的选择需要考虑原料性质、产物收率、反应条件等因素。

催化剂制备过程中,需要确定适宜的载体制备方法和催化剂活性组分的负载方式,以提高催化剂的活性和稳定性。

3.重整反应条件优化重整反应条件优化是石脑油催化重整芳化工艺的关键环节。

通过调节反应温度、压力、接触时间等参数,可以提高产物收率和质量。

反应温度一般控制在400-500℃,压力控制在1-3MPa,接触时间控制在1-10s之间。

优化过程中需要对各种参数进行综合分析,以找到最佳的反应条件。

4.产物分离与提纯产物分离与提纯是石脑油催化重整芳化工艺的重要环节。

重整反应得到的产物包括芳香烃、非芳香烃和氢气等。

需要根据产品要求对产物进行分离和提纯,如通过蒸馏、萃取等方法对不同产物进行分离,再通过精馏、吸附等方法对产品进行提纯。

产物分离和提纯过程中需要考虑产品收率、质量要求和工艺流程等因素。

5.废物处理与环保石脑油催化重整芳化工艺中会产生一定的废物,包括催化剂废渣、废气等。

对于这些废物需要进行妥善处理,避免对环境造成污染。

一般来说,废催化剂可以通过焚烧、填埋等方法进行处理,废气可以通过吸收、吸附等方法进行处理。

在工艺设计过程中需要考虑环保因素,采取合适的环保措施,如选用环保型催化剂、优化工艺流程等,以降低对环境的影响。

6.能耗与节能策略石脑油催化重整芳化工艺具有一定的能耗,因此需要进行节能设计以提高整体能效。

连续重整装置反应温降减少的原因与对策

连续重整装置反应温降减少的原因与对策

设备运维往开的方向,作用力相反,将使定位块产生塑型变形和移位,在其后的关闭过程中,不能使阀瓣阀座接触或者不能形成密封比压。

(2)不正确的力矩使阀座和阀瓣表面堆焊的合金磨损:角阀关闭后,操作人员习惯再F扳手再关一下,很容易就使扭矩大于200N,加剧磨损,最终形成内漏。

2.4缺乏必要的润滑装置的一部分阀门为露天安装,角阀的丝杆部分经历着风吹日晒,上面涂抹的润滑脂很快就会变质风化直到脱落,加剧了阀杆与用铝青铜制造的阀杆螺母之间的磨损,直至阀杆螺母T 形螺纹损坏滑丝阀门无法动作。

缩短了阀门工作寿命。

如果在紧急情况下,阀门无法动作将是非常棘手的。

3故障应对措施角阀在装置上的应用相对比较重要,在正常生产中必须采取适当有效的措施避免其出现故障,即使出现故障也能够及时判断排除。

3.1严格检修管理和加配料程序施工期间采取必要的工艺隔离措施,及时脱开连接管线,认证冲洗容器和管线,项目负责人和监护人加强责任心,指导和监督检修人员按照规范施工,既努力防止杂质进入系统,同时要求做到工完料尽场地清。

另外加配料需要操作人员提高责任心,不减少加料程序,杜绝编织丝等异物进入系统。

3.2编制螺栓扭矩检查表一方面角阀在安装时需按照工业管道和阀门安装的要求和工程规范的要求安转,需要热把紧的不能遗漏。

另一方面,根据角阀的实际工况,主要是温度。

开停车的频率和运行的时间,编制角阀螺栓扭矩定期检查表,在检修和日常巡检的过程中都可以完成这项工作另外,虽然填料泄露的情况较少发生,但是也要一同检查扭矩.3.3加强职工培训将装置角阀的性能特点编制成讲义发给操作人员,让他们正确了解角阀.知道如何判断角阀的开关状态以及操作的要点。

同时也可以在角阀上打印辅助的标记。

3.4定期润滑针对不同的外部条件,将露天和室内的环境分开,将腐蚀和中性的环境分开,选用合适的润滑脂,制定详尽的润滑计划,并组织实施。

4结语综上所述,角阀故障的主要原因是残留杂质造成阀瓣及阀座损坏或阀瓣无法动作;温度和热疲劳引起的密封垫片失效外漏;操作原因导致的内漏;缺乏必要的润滑等。

连续重整装置运行中的问题及应对措施

连续重整装置运行中的问题及应对措施

连续重整装置运行中的问题及应对措施摘要:本文对连续重整装置运行过程中常见问题进行分析,主要包括还原电加热器失效、再生注氯线不畅、预加氢补氢线堵塞、重整进料板式换热器冷侧压降不正常等问题,并提出相应的解决对策及改进措施,希望能对广大炼油厂工作者有所助益。

关键词:连续;重整装置;运行;催化剂所谓连续重整,是移动床反应器连续再生式重整的简称,是一种石油二次加工技术,该技术工艺主要利用铂Pt-铼Re双金属催化剂,在500℃左右的高温条件下将低辛烷值的直馏石脑油、加氢石脑油等进行分子重排与异构,提升芳烃产量与汽油辛烷值【1】。

在连续重整装置中,催化剂会连续依次流过移动床反应器,最后一个反应器流出的待生催化剂含碳量为5%-7%,待生催化剂在重力或是气体的提升作用下进入再生器再生。

待再生催化剂活性恢复后便会返回第一反应器进行反应,从而在整个装置系统中形成闭路循环。

基于工艺角度来看,正因为催化剂能够频繁再生,因此可选择较为苛刻的反应条件,如低反应压力(0.8-0.35MPa)、低氢油比(摩尔比,4-1.5)以及高反应温度(500℃-530℃),从而有利于烷烃芳构化反应,提升液体收率与氢气产率【2】。

然而,在连续重整装置运行中依旧存在一定的问题,文章便针对于此展开分析,并提出具体的应对措施。

一、还原电加热器失效问题及应对措施一般来讲,还原电加热工艺会选用含氢气体作为介质,将含氢气体加热至377℃,从而满足催化剂还原工作的技术要求。

但是从实际运行情况来看,会出现还原电加热失效的情况,导致催化剂的还原效果与使用寿命有所下降,究其原因就在于含氢气体中的氢浓度过低,并且其中还有重烃组分,正因为重烃加热氢解之后会产生积碳,长时间运行之后便会造成电加热器加热管上积碳累积,加热管的传热性能便会逐渐下降,倘若长时间加热运行,便极易导致加热管温度异常升高,从而出现失效或是损坏等问题。

为有效应对还原电加热器失效的问题,结合工作实践应当基于如下几点着手解决:1)应急操作开展前,先降低还原气体的流量,提高还原电加热器负荷,进而保证催化剂还原性能得到良好发挥;2)合理调整再接触系统操作,目的在于保证再接触罐压力保持平稳;3)对增压器聚液器脱液管线后路进行检查,保证其畅通,避免存在还原气带液情况。

谈石油炼化工艺的催化重整反应

谈石油炼化工艺的催化重整反应
【 关键词】 石 油; 炼化工 艺; 催 化重整 ; 反 应
催化重整 是现代炼油工 艺中重要 的二 次加工方法 , 是 以直 和有 害杂质 。原料 油在预分馏塔 1 进行 分馏 , 沸点低 于 6 0 的
馏 汽油为原料 , 采用铂 、 铂一 铼 、 铂 一铱 、 铂 一锡等作催化剂 , 在 馏分从 塔顶馏 出, 经过冷凝和分离后 , 一部分 回流 , 一部分收集 定温度 和压 力下 , 使烃 类分 子结构 重新排列 , 正构 的芳 烃异 起来 ( 轻 馏分 ) 。从 预分馏塔 底引 出的 6 O —l 4 5 ℃的原料 油 , 用
之 一。 Leabharlann 1 、 催化重整 硫化氢 、 氨及水 等。从 汽提塔底 获得 预处 理后 的重整原料油 。 1 . 2 C 环烷 烃异 构 、 脱氢 生成芳 烃 。这一反 应也 是吸热 反 3 . 2 重整 。重整一般采用 3 —4 个反应器 串联操作 。每个 重 应 。因为先要经过 异构化再脱氢 生成芳烃 , 故反应速率 比前一 整反应 器 内装 有铂催化 剂 。反应 温度为 4 8 0 - - - 5 2 0  ̄。 因为 重
反应慢 。
整是 吸热反应 , 每 经过一段反 应后温 度要下 降 , 为 了保持反应 1 _ 3 烷烃 ( 或烯烃 ) 脱氢环化生成芳烃 。这一反应也是吸热反 温度 , 在 每个 反应 器前都设有 加热炉 , 将反 应物加热 到反应所 应 。因为烷烃先脱氢环化 , 再脱氢生成芳烃, 所以反应速率很慢。 需 温 度 。反 应 器 的压 强 为 1 . 8 —2 . 4 MP a 。 在催 化重整反应 中 , 除上述主要反应外 还有一些放热 的副 3 . 3 后处理 。重整后所获重整油进入后 加氢反应器 7 , 以除
硫、 脱氮 等反应 。同时还 吸附砷 、 铅等 易使铂催化 剂 中毒 的化 1 . 1 环烷 烃脱氢生 成芳烃 。这一反应是 吸热反应 。在 铂重 合物 。预加氢反应后 , 反应物进入预加氢 汽提塔 4 , 在塔 的中下 整 的几种 化学 反应里 , 反 应速率 最快 , 是 生产芳烃 的主要 反应 部 吹人一部 分来 自重整工段 的含氢气体 , 以脱 除预加氢 生成 的

石油加工生产技术:重整反应的主要操作参数

石油加工生产技术:重整反应的主要操作参数

二、重整反应的主要操作参数
(二)反应压力
第一,工艺技术。有两种方法:一种是采用较低压力,经常再生催化剂,例如采用连续重 整或循环再生强化重整工艺;另一种是采用较高的压力,虽然转化率不太高,但可延长操作 周期,例如采用固定床半再生式重整工艺。
第二,原料性质。易生焦的原料要采用较高的反应压力,例如高烷烃 原料比高环烷烃原料容易生焦,重馏分也容易生焦,对这类易生焦的原料 通常要采用较高的反应压力。
氢油体积比= 原料油流量(m3/h,20℃)
循环氢的作用1.为了抑制生焦反应,减少催化剂上积炭,起到保护催化剂的作用。
2.起到热载体的作用,减小反应床层的温降,使反应温度不致降得太低。
3.稀释原料,使原料更均匀地分布于催化剂床层。
三、反应器
工艺分类 半再生式重整装置采用固定床反应器 连续再生式重整装置采用移动床反应器
石油炼制技术
重整反应的主要操作参数
(一)反应温度
催化剂床层温度是变化的,应用加权平均温度表示反应温度。 无论从反应速度还是化学平衡来考虑,提高反应温度对催化重整都有利,但反 应温度还受以下因素的限制: (1)设备材质; (2)催化剂的耐热稳定性(金属颗粒聚结)和容碳能力等; (3)非理想的副反应。提高反应温度则加氢裂化反应加剧,催化剂积炭加快,液体产 率下降; (4)重整汽油辛烷值。
结构形式 轴向式反应器
径向式反应器

与轴向式反应
器比较,径向式反
应器的主要特点是
2
气流以较低的流速径向通过催来自剂床层,床层压降较低。
连续重整装置
的反应器都采用径
向式反应器,其再
生器也是采用径向
式的。

第三,催化剂性能。催化剂的容焦能力大、稳定性好,则可以采用较低的反应压 力。例如铂铼等双金属及多金属催化剂有较高的稳定性和容焦能力,可以采用较低的 反应压力,既能提高芳烃转化率,又能维持较长的操作周期。

半再生催化重整催化剂SR-1000在玉门炼油厂的工业应用

半再生催化重整催化剂SR-1000在玉门炼油厂的工业应用

催化剂石 油 炼 制 与 化 工PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS2020年10月 第51卷第10期 收稿日期:2020 04 30;修改稿收到日期:2020 06 08。

作者简介:杨朝华,工程师,主要从事加氢重整工艺及生产管理等工作。

通讯联系人:杨朝华,E mail:ymyzh@petrochina.com.cn。

¢ªp¦T~ ¦T 犛犚 1000$«¬k"­)t(*+杨朝华1,段超著2,刘 勇1,张玉红3,王嘉欣3(1.中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂,甘肃酒泉735000;2.中国石油玉门油田分公司规划设计院;3.中国石化石油化工科学研究院)摘 要:中国石化石油化工科学研究院研制的半再生催化重整催化剂SR 1000在中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂450kta重整装置上进行了工业应用。

近400天的运行结果表明,在较低的加权平均床层反应温度(WABT,468℃)下,催化重整反应所得C5+稳定汽油辛烷值RON为94.0,收率为89.2%,说明SR 1000催化剂具有较好的活性、选择性。

在原料性质及反应苛刻度基本相同的情况下,SR 1000催化剂性能优于PRT C?PRT D重整催化剂,可以满足半再生催化重整装置长周期稳定运转的需要。

SR 1000催化剂开工方法简单、安全、环保。

关键词:半再生催化重整 催化剂 石脑油 汽油 辛烷值催化重整(简称重整)是以石脑油(C6~C12)为原料,生产高辛烷值汽油调合组分及轻质芳烃的重要二次加工过程[1]。

重整生成油既可用作车用汽油高辛烷值调合组分,又可用作制取苯、甲苯和二甲苯的原料,且所产氢气是炼油厂馏分油加氢装置重要的氢气来源[1 3]。

随着全球环保法规的日趋严格及芳烃需求量增加,重整在石油化工中的地位愈发重要[4 6]。

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂(简称玉门炼油厂)450kta半再生重整装置以直馏石脑油和加氢后的二次加工石脑油为主要原料,原设计采用两段装填和两段混氢半再生催化重整工艺,用于生产高辛烷值汽油调合组分,并副产氢气。

《石油炼制》试卷A

《石油炼制》试卷A

班级 学号 姓名 考试科目----------------------------------------------------------------------装-----------订-----------线-----------------------1. 关于石油(Petroleum )说法不对是_______。

(a )有色的可燃性粘稠液体 ; (b )常与天然气共存; (c )烃类和非烃类的复杂混合物; (d )以上说法都不对。

2. 属于石油三次加工的是_______。

(a) 原油蒸馏; (b) 催化裂化 ; (c) 烷基化; (d) 催化重整。

3. 对石油的非烃化合物,说法不对是_______。

(a) 氮化物可降低安定性 ; (b) 硫醚、二硫化物分解后有腐蚀性; (c) 氮化物使催化剂中毒 ; (d) 吡啶是碱性氧化物。

4. 石油气体及石油馏分的烃类组成中,其中液态烷烃的碳原子为_______。

(a) C1~C4 ; (b) C5~C15 ; (c) ≥C5; (d) ≥C16。

5. 胶质、沥青和蜡含量,说法不对是_______。

(a) 大庆油含蜡高,凝点相对低; (b) 沥青的平均分子量大于1000; (c) 胶质可转化为沥青; (d) 油品的颜色来源于胶质。

6. 关于浊点、冰点、冷虑点、倾点,不正确的是_______。

(a) 浊点是煤油的质量指标 ; (b) 冰点是使结晶消失的最低温度; (c) 冷虑点是汽油的低温流动性能指标 ; (d) 倾点是润滑油的质量指标。

7. 关于闪点、燃点、自然点、苯胺点,不正确的是_______。

(a) 闪点、燃点与油品的汽化性有关 ; (b) 轻馏分比重馏自然低;(c) 自然点与油品的氧化性有关 ; (d)苯胺点可判断油品的烃组成及其含量。

8. 有关蒸汽压和馏程,不正确的是_______。

(a)泡点蒸汽压高于雷德蒸汽压; (b) 恩氏蒸馏和实沸点蒸馏可测馏程; (c) 97.5%的馏出温度可表示终馏点; (d) 干馏点和终馏点为同一概念。

铂铼重整催化剂的最佳氯含

铂铼重整催化剂的最佳氯含
收稿日期 :1999208202 。 作者简介 :曹东学 ,工学硕士 ,工程师 ,从事炼油装置的技术管理
工作 ,曾发表论文 2 篇 。
© 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
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石 油 炼 制 与 化 工 2000 年 第 31 卷
试验所用的催化剂为工业上广泛应用的 CB26 和 CB27 铂铼重整催化剂 。其中 CB26 催化剂的铼/ 铂比为 1 ,CB27 催化剂的铼/ 铂比为 2 。两者的载体 相同 。
化学试剂有高纯氢 、高纯氮 、优级纯正庚烷 、分 析纯盐酸 、硫化氢 、分析纯 1 ,22二氯乙烷 。中型试验 装置所用原料油为北京燕山石油化工集团公司炼油 厂精制重整原料油 。 2. 2 试验装置与方法
根据文献[ 3 ,4 ]介绍的方法 ,对催化剂进行水氯 处理 ,并进行还原和预硫化 。
在 WS28202 型连续加压微反2色谱装置上考察
氯含量对催化剂反应性能的影响 ,研究催化剂活性 、 选择性和稳定性与催化剂氯含量的关系 。试验分初 活性 、催速老化和恢复初活性条件 3 个阶段 。选取 有代表性的不同氯含量的催化剂样品 ,在有循环氢 压缩机的中型装置上进行验证试验 。试验分初活性 和催速老化两个阶段 。 2. 3 催化剂分析与表征方法
0. 147 0. 128 0. 153 0. 147
0. 373 0. 393 0. 427 0. 447
①每克催化剂所消耗 NH3 的毫摩尔数 。
4 中型装置试验结果 CB27 催化剂初活性阶段 (510 ℃) 的重整油芳烃
含量 、芳烃产率 、重整转化率和选择性指数与催化剂 氯含量的关系见表 3 。催速老化阶段的重整油芳烃 含量 、芳烃产率和重整转化率随催速老化时间的下 降速率与催化剂氯含量的关系见表 4 。
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Pt-Re催化剂重整高温F-T合成石脑油的催化性能曹志红;孙启文;张宗森;孙燕【摘要】Using γ-Al2 O3 support prepared by SB powder as the support,Pt-Re catalyst was produced by co-impregnation method. The as-prepared catalyst was characterized by means of BET,XRD,NH3-TPD, H2-TPR and ICP. Using high temperature F-T syn-naphtha as the feedstock,and under the condition of reaction temperature500 ℃ ,reaction pressure 1. 0 MPa,space velocity 2. 0 h - 1 and H2 / oil volume ratio 1 000,the activity and stability of Pt-Re catalyst was investigated. The results showed that Pt-Re catalyst for high temperature F-T reformed syn-naphtha exhibited high activity and stability;liquid yield main-tained 79. 89% ,aromatic content reached 61. 60% ,linear paraffin content decreased by 28. 15% ,refor-ming conversion was 200. 53% during 240 h reforming process;the RON of high temperature F-T reformed oil increased by 35 unit,which indicated that high temperature F-T syn-naphtha was reformed effectively by Pt-Re catalyst,and it was possible to transform high temperature F-T syn-naphtha into gaso-line blending components.%选用 SB 粉制得γ- Al2 O3载体,采用共浸渍法制备 Pt - Re 催化剂,并对其进行 BET、XRD、NH3- TPD、H2- TPR 和 ICP 表征。

以高温 F - T 合成石脑油为原料,在反应温度500℃、反应压力1.0 MPa、空速2.0 h -1和氢油体积比1000条件下,考察 Pt - Re 催化剂的重整活性及其稳定性。

结果表明,Pt - Re 催化剂能高效催化重整高温 F - T 合成石脑油,240 h 重整过程中,高温F - T 合成石脑油液体收率79.89%,芳烃质量分数61.60%,直链烷烃质量分数降低了28.15%,重整转化率达200.53%,研究法辛烷值提高35个单位,表明 Pt - Re 催化剂能有效催化重整高温 F - T 合成石脑油,使之转化为汽油调和组分成为可能。

【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)001【总页数】5页(P47-51)【关键词】能源化学;Pt-Re催化剂;高温F-T合成石脑油;催化重整【作者】曹志红;孙启文;张宗森;孙燕【作者单位】上海兖矿能源科技研发有限公司煤化工国家重点实验室,上海201203;上海兖矿能源科技研发有限公司煤化工国家重点实验室,上海 201203;上海兖矿能源科技研发有限公司煤化工国家重点实验室,上海 201203;上海兖矿能源科技研发有限公司煤化工国家重点实验室,上海 201203【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TE667CLC number:TQ426.94;TE667 Document code: A Article ID: 1008-1143(2016)01-0047-05与1949年美国UOP公司研究开发的单金属Pt/Al2O3重整催化剂[1]相比,1967年美国Chevron公司制备的Pt-Re双金属重整催化剂[2]是一种双功能催化剂。

金属Pt具有脱氢和加氢功能,Re助剂的引入[3]改善金属中心的性能,其氢解功能使催化剂积炭下降,选择性得到改善,运转周期延长,而氯化后的酸性载体Cl/γ-Al2O3具有异构化和裂化功能[4],两者共同作用于催化剂的活性和稳定性,而且可使重整压力降低至(1.5~2.0) MPa。

Pt-Re重整催化剂的研究方向是如何提高与改善金属活性中心和酸性中心的协同作用,从而提高催化剂的稳定性和芳烃选择性[5],更好地用于石油炼制中的催化重整工艺。

煤制高温F-T合成石脑油(C6~C11)与传统石脑油差异较大,传统的石脑油环烷烃和芳烃含量高,是一种较好的催化重整原料[6],而煤制高温F-T合成石脑油中的烯烃含量高,环烷烃和芳烃含量低,硫与氮含量几乎为零[7]。

为使其作为重整原料,需加氢精制,但因加氢后的石脑油中烷烃含量高,芳烃含量低,故油品的研究法辛烷值<40,是较差的催化重整原料[8],无法直接作为汽油或其调和组分。

本工作为更好地使高温F-T合成石脑油通过催化重整反应转变为汽油调和组分,采用共浸渍法制备Pt-Re催化剂,对其进行BET、XRD、NH3-TPD、H2-TPR和ICP表征,考察Pt-Re催化剂的重整活性及稳定性。

1.1 催化剂制备采用Sasol公司收购的德国Condea公司生产的SB粉制备γ-Al2O3载体,共浸渍法制备Pt-Re催化剂[9]。

称取适量γ-Al2O3载体,将配制好的稀盐酸、氯铂酸和高铼酸铵溶液混和均匀,使ω(Pt)=0.3%、ω(Re)=0.6%、ω(Cl)=1.2%(以干基γ-Al2O3为基准),浸渍于γ-Al2O3载体上24 h后,60 ℃干燥6 h,120 ℃干燥12 h,500 ℃空气焙烧4 h,冷却至室温,得到氧化态Pt-Re催化剂。

1.2 催化剂表征采用美国麦克仪器公司ASAP-2020型自动吸附仪,在-196 ℃用N2吸附-脱附法测定催化剂的比表面积和孔结构。

采用日本理学公司D/Max-2200型X射线衍射仪测定催化剂的晶型,工作电压40 kV,工作电流40 mA,2θ=10°~80°。

采用珀金埃尔默股份有限公司等离子质谱仪(ICP Mass Spectrometer)测定催化剂中的Pt和Re金属含量。

采用美国麦克仪器公司AutoChem-2920型化学吸附仪测定催化剂物相的还原状态,将50 mg催化剂以20 ℃·min-1升温至400 ℃,N2气氛保持2 h,除去吸附水及其杂质,冷却至室温,在流量为50 mL·min-1的10%H2-90%N2混合气中还原,以15 ℃·min-1升温至900 ℃。

采用美国麦克仪器公司AutoChem-2920型化学吸附仪测定催化剂中酸量(NH3-TPD法)。

1.3 催化剂性能评价采用北京欣航盾MRT-6212型固定床微型反应装置,高温F-T合成石脑油(性质及组成见表1)为原料,H2(纯度99.99%)为原料气。

将5.0 mL催化剂装入反应管恒温段,经H2还原和预硫化处理后,在反应温度500 ℃、反应压力1.0 MPa、空速2.0 h-1和氢油体积比1 000条件下进行重整反应。

反应产物经气液分离后,液相产物由Agilent 6890-5975GC-MS色谱仪进行分析,PONA色谱柱,气相产物由德国布鲁克公司 450-GC型色谱仪进行FID、TCD在线分析。

2.1 载体和催化剂的孔结构及ICP表2为γ-Al2O3载体和Pt-Re催化剂的孔结构及ICP数据。

由表2可以看出,γ-Al2O3载体与Pt-Re催化剂的孔结构相差不大,表明Pt和Re金属组分的引入对γ-Al2O3载体骨架没有太大影响。

由ICP分析结果可知,Pt金属浸渍率87%,Re金属浸渍率97%,表明Pt和Re金属组分大部分浸渍于γ-Al2O3载体中。

2.2 XRD图1为γ-Al2O3载体和Pt-Re催化剂的XRD图。

由图1可以看出,催化剂在2θ=37.43°、46.02°和66.73°处出现特征峰[10],表明载体为γ-Al2O3的骨架结构。

当负载Pt和Re金属后,催化剂载体中未见其他明显的衍射峰。

潘韫等[11]研究发现,Pt金属可处在超高分散态的高温活性中心,能较好地显示其金属功能。

Carlos L等[12]对Pt-Re金属催化剂CO吸附表征时发现,CO先吸附于Pt金属位,进一步表明Pt和Re金属能较好地分散于载体表面或内部。

2.3 NH3-TPD图2为γ-Al2O3载体和Pt-Re催化剂的NH3-TPD谱图。

由图2可见,Pt和Re金属及盐酸混合液浸渍到γ-Al2O3载体后,虽弱酸峰(<150 ℃)有所降低,但中酸峰(200~400) ℃和强酸峰(550~650) ℃高于γ-Al2O3载体,表明浸渍液的组成影响Pt-Re催化剂的酸性分布,与文献[13-14]报道的Pt-Re催化剂活性取决于金属中心分散和载体酸性分布两者的共同作用一致。

2.4 H2-TPR图3为Pt-Re/γ-Al2O3和Re/γ-Al2O3催化剂的H2-TPR谱图。

由图3可见,Pt-Re/γ-Al2O3催化剂出现两处H2吸收峰,在255 ℃处出现较大的H2峰,为Pt还原峰;在450 ℃处出现较尖锐的H2峰,为Re还原峰,未发现Pt-Re合金的还原峰[15];而Re/γ-Al2O3催化剂仅有Re还原峰,表明Pt低温即可被还原,而Re在高温下才能被还原[16]。

2.5 Pt-Re催化剂的催化重整性能Pt-Re催化剂经干燥、还原和预硫化处理后,高压泵入高温F-T合成石脑油,进行240 h连续运行,液体收率79.89%,芳烃质量分数61.60%,芳烃产率49.17%,重整转化率200.53%,表明Pt-Re催化剂对高温F-T合成石脑油的重整活性良好。

图4为Pt-Re催化剂240 h催化重整高温F-T合成石脑油的活性稳定性曲线。

由图4可以看出,以高温F-T合成石脑油为原料连续运行240 h过程中,液体收率缓慢上升,由74.84%增至80.74%,芳烃含量缓慢下降,由65.32%降至58.22%,表明催化剂中Pt和Re金属功能与Cl/γ-Al2O3载体酸性功能[17]匹配程度较好,Pt-Re催化剂活性稳定性良好。

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