对苯二酚电化学行为研究及其测定
电活化玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚的研究
电活化玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚的研究张东霞;薛蛟玉【摘要】研究简化电极处理过程测定环境水样中对苯二酚含量的效果.以电活化的玻碳电极为工作电极,采用循环伏安法测定环境水样中对苯二酚的含量.结果表明,电活化的玻碳电极对对苯二酚的氧化还原反应有明显的电催化作用,对苯二酚的氧化还原峰电流与其浓度在1×10-6～l × 10-4 mol/L范围内呈现良好的线性关系.电活化的玻碳电极具有良好的重现性,用该方法测定了环境水样中对苯二酚的含量,回收率为93.8％～103.6％,结果令人满意.从而建立一种简便、快速、准确的测定环境中对苯二酚含量的方法.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2016(045)006【总页数】4页(P1187-1190)【关键词】对苯二酚;循环伏安法;玻碳电极;测定【作者】张东霞;薛蛟玉【作者单位】西京学院应用理学系,陕西西安710123;西京学院应用理学系,陕西西安710123【正文语种】中文【中图分类】TQ150.1;TQ160.9;O657.1对苯二酚在化工领域用途广泛，是制造有机染料及医药的重要原料，常用作洗发液中氧化染料，也用作照相的显影剂、橡胶的抗氧化剂及洗涤剂的稳定剂。
但对苯二酚具有毒性，残余废弃物进入环境，会对环境造成污染，并且难以降解[1]。
通过吸入，经皮吸收等方式进入人体，会损害人体健康，重度中毒可导致死亡[2]。
因此，环境中对苯二酚的测定一直是环境监测工作人员研究的热点。
目前测定对苯二酚的方法有高压液相色谱法[3]、电化学分析法[4-6]、光度法[7]、化学发光法[8]等。
其中电化学方法由于其操作简便、灵敏度高、反应快速等优点，成为环境检测中最常用的分析技术。
玻碳电极是电化学分析中使用最广泛的碳材料基础电极，具有电势适用范围宽、硬度高和热膨胀系数小等特点。
但玻碳电极表面性质不稳定，每次使用前经过打磨、清洗，仍不能满足对灵敏度要求较高的分析测试。
苯二酚在PTh／NTiO2／GCE上的电化学行为的研究
满意 。
取 一 定 量 ＨＱ 和 ＲＳ的 混 合 液 和 ２ｍＬ ０ ２ｍｏ／ 檬 ． ｌＩ柠 酸 一 酸 氢 二钠 缓 冲溶 液 （ Ｈ ４ ６ 于 ｌ 磷 ｐ ．） ０ｍＬ 比色 管 中 ， 馏 蒸
化峰 电 位 相 距 ５ ８ ｍＶ， 且 在 Ｐ ｈ ＮＴ Ｏ ／ Ｅ 上 的 峰 比 在 裸 Ｇ Ｅ 上 的 高 出 ６ ５倍 。在 最 佳 条 件 下 ，Ｐ ／ ０ Ｔ ／ ｉ ＧＣ Ｃ ． Ｔｈ
பைடு நூலகம்
ＮＴ Ｏ ／ Ｃ ｉ Ｇ Ｅ对 ＨＱ 和 Ｒ Ｓ在 １０ ０ ～ ８０ ０ 范 围 内都 有 较 好 的 线性 关 系 ，混 合 物 中 的检 出 限 （ ／ ３ ． ×１ ． ×１ 一 ｓＮ ） 分 别 为 ３ ３ ０ ｍｏ／ ３ ７ １～ ｍｏ／ 。 通过 计 算 得 出 了一 些 动 力 学 参 数 如 电子 转 移 数 （ ） ． ×１ ｌＩ和 ． × ０ ｌＬ ｎ ，质 子 转 移 数
第３ ２卷第 ６ 期
２０１１年 １２月
衡 阳 师 范学 院学 报
Ｊ ｕｎ ｌｏ ｅ ｇ ａ ｇＮｏ ｍａ ｉｅｓｔ ｏ ｒ ａ ｆＨ ｎ ｙ ｎ ｒ ｌＵｎｖ ｒｉｙ
Ｎｏ ．６Ｖｏｉ ２ ．３
Ｄｅ ｃ． ２０ １ １
苯二酚在 Ｐ ｈ Ｎ ｉ ２Ｇ Ｅ上的 电化学行为的研究 Ｔ ／ ＴＯ ／ Ｃ
糖 、 坏 血 酸 等 的 电催 化 氧 化 ， 利 用 Ｐ ｈ Ｎ Ｏ ／ Ｃ 抗 而 Ｔ ／ Ｔｉ ｚ Ｇ Ｅ来
对苯二酚在希夫碱铜配合物修饰电极上的电化学行为及其测定
物，由于其结构特殊，希夫碱常用于配位化学。研 剂有限公司） 及其他试剂均为分析纯，试验用水均
究［10-12］表明，过渡金属离子一般含有可变化合价， 为二次蒸馏水。磷酸盐缓冲溶液（ PBS，pH = 7． 3） 由
能够参与电子传递和氧化还原过程，因此，希夫碱过 体积比为 1 ∶ 1 的 Na2 HPO4 和 NaH2 PO4 配制而成。
第 32 卷 第 4 期 2013 年 7 月
华中农业大学学报 Journal of Huazhong Agricultural University
Vol． 32 No． 4 July 2013，61 ～ 65
对苯二酚在希夫碱铜配合物修饰电极上 的电化学行为及其测定
曹亚飞 李 曦 董玉林 熊 燕 刘 信 李小雨 刘 鹏
区间为－0． 4 ～ 0． 6 V，扫描速率为 0． 1 V / s，得氧化
deposition
峰电流与配合物电沉积浓度的关系（ 图 1） 。结果表
3） 电催化扫描速率的影响。将［Cu（ Sal-β-Ala）
明，当配合物浓度过高时，氧化峰电流下降，这是因 （ 3，5-DMPz） 2］/ GC 电 极 置 于 0． 2 mmol / L HQ 的
为－0． 4 ～ 0． 6 V，扫描速率为 0． 1 V / s。考察 pH 对
HQ 在修饰电极上电化学行为的影响（ 图 5，图 6） 。
图 5 表明，当 pH 小于 7． 3 时，HQ 的氧化峰电流随
pH 的增大而增大； 当 pH 为碱性时，HQ 的氧化峰电
流减小。因此，选择 pH = 7． 3 的磷酸缓冲溶液为最
1） 配合物浓度的影响。将玻碳电极置于一定
浓度 ［Cu（ Sal-β-Ala） （ 3，5-DMPz） 2 ］·2H2 O 的 0． 1 mol / L NaNO3 的 DMSO 溶液中进行 CV 扫描，扫描 范围－0． 8 ～ 1． 2 V，扫描速率 0． 1 V / s，扫描圈数 10。
多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备及对苯二酚的测定
， 具有一定的毒性， 会造成环境污染及对
生物体造成危害， 因此对该物质进行快速、 准确、 痕 量的分析测定具有重要的意义。目前常用的检测 方法主要有分光光度法、 色谱法、 电泳法及电化学 方法
[4-6]
。电化学方法具有设备简单、 成本低且灵
敏度高等优点， 可为对苯二酚的测定提供一种有效 的方法 [7-8]。 碳纳米管因其特有的化学及电学性质， 产生特有的电分离及电催化效应， 已成为较好的修 饰电极的修饰剂。对苯二酚在裸玻碳电极上的氧 化还原峰电流极小， 很难进行测定 [9]， 本文利用多 壁碳纳米管修饰玻碳电极， 对测试条件进行探讨， 构建用多壁碳纳米管修饰电极测定对苯二酚的电 化学方法。
第 45 卷 第 11 期 2016 年 11 月
化
工
技
术
与
开发Βιβλιοθήκη Technology & Development of Chemical Industry
Vol.45 No.11 Nov.2016
实验室与分析 多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备及对苯二酚的测定
张胜健 1，王 峰 1，李大帅 2
（1. 太原工业学院化学与化工系，山西 太原 030008； 2. 山东特种工业集团有限公司，山东 淄博 255201） 摘 要： 本文用多壁碳纳米管对玻碳电极进行修饰，制备修饰电极，确定最佳修饰层数。利用循环伏安法研究对 苯二酚在修饰电极上的电化学行为，实验结果表明，修饰电极对对苯二酚具有较好的电催化能力。在磷酸缓冲溶液中 测定对苯二酚， 确定pH值、 扫描速率等最佳检测条件， 发现对苯二酚的氧化峰电流与浓度在8.0×10-6~1.0×10-3mol· L-1 范围内呈线性关系，检出限为1×10-7mol·L-1，可用于模拟废水中微量对苯二酚的测定。 关键词： 碳纳米管； 对苯二酚； 玻碳电极； 循环伏安 中图分类号： O 657.1 文献标识码： A 文章编号： 1671-9905(2016)11-0026-04
对苯二酚在PPy／AgNPs／GCE修饰电极上的电化学行为
１引言
银纳米粒子 （ Ａ ｇ Ｎ Ｐ ｓ ） 不仅具有一 般纳米粒子 的性质 ， 作 为 贵金属 纳米 的重要一 员 ， 具有独特 的光学 、 电学 、 催 化性质 ， 可 广泛应 用于催化剂材料 、 电池 电极材 料 、 低 温导热材料 和导电 材料等 ， 而且与其他贵金属纳米材料 相 比， 在电化学方 面 ， Ａ ｇ — Ｎ Ｐ ｓ 具有最优 良的导电性能和较好 电催化性能。 因此 ， Ａ ｇ Ｎ Ｐ ｓ 在
李婧芳
（ 大同煤炭职业技术学院 ， 山西 大 同， ０ ７ ３ ０ ０ ３ ）
［ 摘
要 ］ 用循环伏安 法（ ｃ ｖ） 将纳米银 和聚吡咯修饰于玻碳 电极表面， 制备 出对对苯二酚（ Ｈ Ｑ） 具有电催化作 用的聚合 物
膜修 饰电极 。研究 了对苯二酚（ Ｈ Ｑ） 在该聚合物薄膜修饰 电极上的电化 学行 为。在 Ｏ ． １ ｏｏ ｔ ｌ ／Ｌ Ｐ Ｂ Ｓ缓 中溶液 中， 对苯二 酚
器（ 江苏金坛市金城国盛实验仪器厂 ） 。
Ｉ ｎ Ｏ ． Ｉ ｍ ｏ ｌ ｌ ＬＰ Ｂ Ｓ ｂ ｕ ｆ ｅ ｒ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ． ｔ ｈ ｅ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｌ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＨＱｉ ｓ ９ ． ０ ３ ６ ×１ ０ － ５～１ ． ０ ２ ８ ×１ ０ － ３ ｍ ｏ ｌ ／ Ｉ ｗ ｉ ｔ ｈｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ ｉ ｍｉ ｔ ｏ ｆ ３ ． ６ ３ ０×１ ０ － － ７ｍ ｏ ｌ ｌ Ｌ
Ｅｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｂｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｏ ｆ Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｑ ｕ ｉ ｎ ｏ ｎ ｅ ｏ ｎ ＰＰ ｙ ／ Ａｇ ＮＰｓ Ｍｏ ｄ ｉ ｉｅ ｆ ｄ Ｇｌ ａ ｓ ｓ ｙ
非水溶剂中对苯醌和对苯二酚电化学行为的机理研究及应用
非水溶剂中对苯醌和对苯二酚电化学行为的机理研究及应用对苯二酚（p-benzoquinone）和对苯醌（hydroquinone）是常用的有机电子受体和给体，常用于电化学分析、电池和催化领域。
然而在非水溶剂中，其电化学行为机理却鲜有研究。
非水溶剂是指不溶于水的液体，如乙二醇、甲醇、氯化苯等。
这些液体可以提供不同的溶解度、极性和纯度等性质，对电化学反应有很大影响。
对苯二酚和对苯醌在非水溶剂中的电化学行为需要深入了解。
通过实验和理论计算研究表明，在非水溶剂中，对苯二酚可以通过氧离子还原形成半还原态（semi-reduced state），而对苯醌则表现为二电子还原。
对苯二酚还具有二次电荷转移过程，即形成双电子半还原态（semi-doubly reduced state），通过反应动力学学习发现该态具有较短的寿命。
Non-aqueous solvents are liquids that are not soluble in water, such as ethylene glycol, methanol, and benzyl chloride. These liquids can provide different properties such as solubility, polarity, and purity, which greatly affect electrochemical reactions. The electrochemical behavior of p-benzoquinone and hydroquinone in non-aqueous solvents needsto be understood in depth.Experimental and theoretical calculations show that in non-aqueous solvents, p-benzoquinone can form a semi-reduced state through oxygen ion reduction, while hydroquinone is reduced by two electrons. P-benzoquinone also has secondary charge transfer processes, that is, the formation of a doubly reduced state, which is characterized by its ability to haveshort lifetimes through reaction kinetics.在应用方面，非水溶剂中对苯醌和对苯二酚的电化学行为可以应用于电池和催化剂的研究，例如非水电解电池、非水溶剂中催化剂的催化性能等。
多孔炭载聚钴酞菁修饰电极用于苯二酚的电催化及检测-最新资料
多孔炭载聚钴酞菁修饰电极用于苯二酚的电催化及检测范围内具有较好的线性响应。
此修饰电极具有制备简单、响应灵敏、稳定性好等优点1引言苯二酚是一类重要的精细有机化工原料，广泛应用于农业、染料、涂料、医药、塑料、橡胶、电子化学品等领域。
苯二酚有很广泛的应用，但其对人体健康的严重威胁也广为人知，其毒性较强，且难以降解。
建立简便快速检测苯二酚的方法对其安全使用、防止污染具有至关重要的作用＼[12＼]。
目前，用于苯二酚检测的常用方法有分光光度法＼[＼]、毛细管电泳法＼[＼]和色谱法＼[＼]。
由于电化学分析方法具有灵敏度高、样品体积小、线性范围宽、响应时间短等众多优点＼[6～8＼]，应用电化学手段检测苯二酚已成为十分活跃的研究课题＼[9～11＼]。
聚合金属酞菁是一种具有催化活性的大分子环状化合物，其具有催化活性高、电化学响应信号灵敏、稳定性好等优点，因此，基于聚合金属酞菁修饰电极的电化学应用备受关注。
目前，在不同的基体电极上形成聚合金属酞菁聚合物膜的已被广泛应用于催化、化学和生物传感等研究领域。
此外，纳米炭材料具有比表面积大、吸附力强、优良导电性，以及良好的化学稳定性被广泛用于电极材料和催化研究。
但以多孔炭上载聚合金属酞菁聚合物膜的修饰电极的研究尚未见报道。
结合多孔炭与聚合金属酞菁的特点，本研究制备了多孔炭载聚合金属钴酞菁的修饰电极，并分别研究了其对间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚的电催化性质，并建立了以此修饰电极用于检测种苯二酚同分异构体的定量分析方法。
2实验部分21仪器与试剂Model26A电化学工作站美国普林斯顿公司，电化学测试采用三电极系统，玻碳电极G上海辰华XX公司为工作电极，AgAgl 饱和Kl电极为参比电极，铂丝电极为对电极。
对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚（分析纯，上海青析化工XX公司），其余所有试剂为分析纯。
实验用水均为MillQ高纯水。
22多孔炭载聚钴酞菁修饰poAPcPG电极的制备四氨基钴酞菁oAPc按照文献方法合成。
对苯二酚在金_银纳米粒子修饰的玻碳电极上电化学响应的比较
Vol.27No.1安徽工业大学学报第27卷第1期January2010J.of Anhui University of Technology2010年1月文章编号：1671-7872（2010）01-0027-03对苯二酚在金、银纳米粒子修饰的玻碳电极上电化学响应的比较张超，董永平，俞飞，方林,张千峰（安徽工业大学化学与化工学院分子工程与应用化学研究所，安徽马鞍山243002）摘要：制备了柠檬酸钠保护的金和银纳米粒子，并用自组装法制备了金和银纳米粒子修饰的玻碳电极，在近中性的磷酸缓冲溶液中，比较研究对苯二酚在金和银纳米粒子修饰玻碳电极上的电化学响应情况。
结果表明金和银纳米粒子均对对苯二酚的电氧化过程具有优越的电催化效果；与银纳米粒子修饰电极相比，金纳米粒子修饰电极表现出了良好的稳定性；对苯二酚在金纳米粒子修饰玻碳电极上的电化学反应是受扩散控制的。
关键词：金纳米粒子；银纳米粒子；纳米修饰电极；对苯二酚中图分类号：O657.32文献标识码：A doi:10.3969/j.issn.1671-7872.2010.01.006Comparison of Electrochemical Signals of Hydroquinone on Modified Glassy CarbonElectrodes with Gold and Silver NanoparticlesZHANG Chao,DONG Yong-ping,YU Fei,FANG Lin,ZHANG Qian-feng(Institution of Molecular Engineering and Applied Chemistry,School of Chemistry and Chemical Engineering, Anhui University of Technology,Ma′anshan243002,China)Abstract:Gold and silver nanoparticles stabilized by citrate were prepared and self-assembled on a glassy carbon electrode.The electrochemical signals of hydroquinone on gold and silver nanoparticles modified glassy carbon electrodes were studied in neutral PBS solutions respectively.The results show that gold and silver nanoparticles exhibit excellent catalytic effects on electrochemical reactions of pared with silver nanoparticles modified electrode,gold nanoparticles modified electrode show good stability.The electrochemical reactions of hydroquinone on gold nanoparticles modified glassy carbon electrode are controlled by diffusion process.Key words:gold nanoparticles;silver nanoparticles;nanoparticles modified electrode;hydroquinone酚类物质的测定在生理学、医学和环境保护中都具有重要的意义，人们对此进行了大量的研究。
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对苯二酚（HQ）电化学行为研究及其测定
查找文献，提交实验方案，根据实验结果，写出研究报告。
具体要求：
1.HQ化学性质及其在环境中的危害
2.HQ测定方法概述
3.提出HQ电化学行为研究方案
1）确定底液条件（选择底液及其浓度，pH等条件）
2）研究在玻碳电极上的伏安行为：通过循环伏安图判断电极反应可逆性（如何判断？），研究电极过程控制因素（如何研究？需要做哪些实验？）。
4.提出伏安测定方案
1）选择伏安测定方法（采用何种技术？线性扫描伏安法或示差脉冲伏安法？）
2）选择定量测定方法（工作曲线法或标准加入法？）
3）确定线性范围
4）测定未知样品中含量。