含硫和高硫原油的加工技术
回收 问 题 等 , 同时 也 对 3 5Mta 减 压 装 置 掺 炼 委 内 瑞 拉 高硫 原 油 以及 第 二 次 加 工 装 置 的 运 行 情 况 加 . / 常
t ef s . / o si amo p ei n a u m itl t n u i f rpo e sn s i cu eol r nr d c d h i t 5Mt ad me t t s h rca dv c u dsi ai nt o r c sigRu sa r d ia eito u e .Toc u tr r 5 c l o o ne
c y il n O pr e s Rus i r d an ne uea c ud li a ge s a e r n a d t oc s sa c u e o订 d Ve z l r e oi n l r c l . Ke r y wo ds:Rus i r deoi;V e e u l r de oI sa c u I n z e a c u i;Cr deoi e tm a in;Pr c s e hno o y u l s i to o e stc lg
me s r sa d p o o a sa e a a y e n ic s e a u e n r p s l r n l z d a d d s u s d,s c s t e a a t b l y o h n tf rp o e sn s i c u e o l n e u h a h d p a i t ft e u i o r c s i g Ru sa r d i a d r — i
Pr c s e h l g e f s lu n g u f r c u e o l o e s t c no o is o u f r a d hi h s lu r d i
CA0 Zhia t o,GA O a y“ n
( s a c n tt e o to h n a y n e r c e c lC mp n ,L a y n 1 0 3 Re e r h I siu f Pe r C i a Lio a g P to h mia o a y i o a g 1 1 0 ,Ch n ) ia Ab ta t sr c :Th r p r iso s i c u eo l n n z ea c u e ol h r c s o t n e t c n c l h r ce it so ep o e t f e Ru sa r d i a d Ve e u l r d i,t ep o e sr u ea d n w e h ia a a t r i f c sc
第 3 1卷第 2 期
21 0 0年 4月
化 学 工 业 与 工 程技 术 J u n l f e c lI d sr & En ne i g o r a Ch mia n u ty o g pr,2 0 . 01
含 硫 和 高 硫 原 油 的 加 工 技 术
以分 析 , 国 内大 量 加 工俄 罗斯 原油 及 委 内瑞 拉 原 油 装 置 的 设 计 提 供 了 良好 的 借 鉴 经 验 。 为 关 键词 : 罗 斯原 油 ; 内瑞 拉 原 油 ; 油 评 价 ; 工 技 术 俄 委 原 加 中 圈分 类 号 :T 6 4 文 献标 识 码 : E2 A 文 章 编 号 : 0 6 9 6 2 1 ) 2— 0 4 0 1 0 —7 0 ( 0 0 0 0 2 — 4
t r pe te fRus i r e o la d t sg e t e ft ni,t e e itn o e s i er ton a d t a n c unt r he p o ris o sa c ud i n hede i n f a ur s o he u t h x s ig pr blm n op a i n het ke o e—
u i mi i g h g u f r Ve e u l r d i a d t e s c n a y p o e su i a e a a y e .Th sp o i e o d r f r n e f rr f — n t xn i h s lu n z ea c u e ol n h e o d r r c s n t r n l z d i r v d sg o e e e c o ei n
曹志 涛 , 高 原
( 国石 油 辽 阳石 化 公 司 研 究 院 , 宁 辽 阳 1 1 0 ) 中 辽 1 0 3
摘 要 : 绍 了俄 罗 斯 原 油 、 内 瑞 拉 原 油 的 一 般 性 质 及 目前 国 内首 套 加 工 俄 罗 斯 原 油 的 5 5Mt a 介 委 . /
常 减 压 装 置 的 主 要 工 艺 路 线 和新 技 术 特 点 , 针对 俄 罗 斯 原 油 的性 质 和 该 常 减 压 装 置 的设 计 特 点 、 行 并 运
c v r f h ih y r cr o o e yo el th d o a b n,ec t g t.At h a i ,t er n ig sa u f h . taamo p e i a dv c u dsiain esmet t me h u nn tt so e3 5M / t s h rc n a u m itl t t l o
高硫与高酸原油的加工腐蚀与对策
s v r ] n io r sv a u e n u r a d s me e e t e me s r st e t i h o o i a s d b e e  ̄ a t r ie me s r sa d p t o w r o f ci a u e o r s an t e c r s n e e y c o f v r o n
c mp e e sv l or so me h n s o r h n iey c ro i n c a im o u fr a n p t e i a i g v he o f s lu nd a h h n c cd, a e t c mpaa ie n l ss f r t a ay i o v
近 年来 , 油的重质 化和 劣质化 日益严 重 , 原 特别 是原油 的酸值升 高 , 含量 增 加 。 目前世 界 上 高酸 硫
M C 和 C C: 可水解形成 H 1 g1 : a1 ) C。而 H s 2 则部分来
源 于油 品本 身 , 分 是在 加 热 过程 中非活 性硫 化物 部
s u n c d cud i p o e sn . o ra d a i r e ol r c si g Ke wo d c u e olp o e sn hih s u ; ih a i c ro in; o r so n i iin me s r s y r s: r d i r c si g; g o r hg c d; o r so c ro in i h b t a u e o
L U fn— ig . E n—a I i p n D NG We n
( . hn f h r i me o , 【_ Bn h u 2 6 0 , h n ; . ola o 5 6 1 C ia 2 C l g s u e
高硫石油焦深度脱硫技术研究
高硫石油焦深度脱硫技术研究作者:宋宁宁来源:《中国化工贸易·下旬刊》2019年第07期摘要:近年来,随着我国从中东地区进口原油量的不断增加,硫含量相对较高的原油经焦化工艺得到包括留含硫化合物的石油焦制品。
高硫石油焦最终以硫化物的形式排出,对环境造成一定的影响。
本文阐述了几种石油焦脱硫技术,并分析了脱硫技术应用优势及局限性,以期探索石油焦脱硫经济性工艺技术。
关键词:石油焦;脱硫;焦化;加工工艺石油焦是石油炼化的衍生物,由重质渣油经热解和缩聚反应生成固体碳材料,常见的石油焦生产工艺包括延迟焦化、硫化焦化、接触焦化等。
石油焦具有高碳、低挥发、低灰分和高热值等特点,广泛应用于冶金、化工、电力等领域,在我国国民生产中占有重要地位。
石油焦质量主要由灰分、挥发分、硫分和煅后真密度等因素组成,并以此作为石油焦等级评价和经济价值的评价标准。
其中,硫分作为石油焦质量优劣评价的关键指标,当石油焦含硫量较高时,将对下游生产、工艺加工造成严重影响。
因此,有必要深入研究高硫石油焦深度脱硫技术,提高石油炼化生产的经济效益和社会效益。
1 石油焦脱硫方法概况按燃烧阶段来区分,可将石油焦脱硫方法分为燃前脱硫、燃中脱硫和燃后脱硫三种类别。
就技术应用情况来看,燃后烟气脱硫技术是各大炼厂应用最为广泛、最成熟的脱硫方式。
然而,由于燃后石油焦并不适用铝电解等工艺生产,限制了石油焦的应用。
相对而言,燃前脱硫技术不仅能够有效降低石油焦中的硫分含量,而且还能够提高石油焦的适用范围,因此,研究燃前脱硫技术具有重要的研究价值。
2 高硫石油焦脱硫方法在石油焦中,硫分主要以硫醇、硫脒和噻吩类有机硫形式存在,噻吩类有机硫占硫分含量的90%左右,因此,石油焦脱硫主要是脱除此类形式的硫分、根据脱硫技术的不同,可将燃前脱硫技术分为高温煅烧脱硫、湿化学氧化脱硫、碱金属化合物脱硫、溶剂萃取脱硫等。
2.1 高温煅烧脱硫高温煅烧脱硫即通过高温煅烧的方式进行脱硫,使石油焦中的硫元素以烟气的形式逸出。
含硫含酸原油加工技术进展
炼 油技 术 与工 程
P ROL 【M I R N(I ERI ET E . RE N Y E j j NE NG
含 硫 含 酸原 油 加 工 技 术进 展
张德义
( 国石 化 集 团公 司 , 京 市 10 2 ) 中 北 07 8
摘 要: 综述 国内含硫/ 酸原油加工技术进展情况 , 含 主要体现 在以下几个方 面 : 1 扩大 了劣质原油 加工能 力, () 20 -2 1 00 0 0年 , 不仅劣质 原油加 工能力得 到很 大提升 , 炼油企业工艺装置结构也加快 了调整 。( ) 2 电脱盐技术水平 显著提 高。( ) 3 装置设备 、 管线材质大幅提高。合理选 材在加工含硫/ 高硫或含 酸/ 高酸原油 时是一项非 常重要 的 措施 。修订 了《 高硫原油加工装置设备和管道设计选材导则》 S / 96 2 1 ) 高酸原油加工装 置设备和管 ( H T30 - 0 0 和《 道设计选材导则》( H T3 2 - 2 1 ) S / 19 0 0 。这些选 材导 则和推荐 用材意见 对指导 与规范 国内炼油企 业加 工含磺 高 硫、 含酸/ 高酸原油设备 、 管线选材用材起到 了一定 的促进作用 。( ) 4 开发和推广 了一批脱硫 和脱 酸新技术 。例 如,
油 加工 比例 目前仅 为 2 % , 图 1 O 见 。 据 中国石化 报 报 道 , 国石 油化 工 股 份 公 司 中
3 1 ; 际加 工高 含硫 原油 由 20 .4倍 实 00年 的 1 .5 5 8
Mt 增加 到 2 1 0 0年 的 7 .4 M , 长 了 4 6 39 t增 . 6倍 ; 21 0 0年实 际加 工含 硫/ 高硫 原 油 1 6 4 , 2 . 0Mt 占原 油 加工 总量 的 5 % ;0 0年 实 际加 工 含 酸/ 酸 9 21 高 原油 8 . 6Mt 占原 油加 工 总量 的 3 % 。为 了适 1 6 , 8
高含硫原油加工设备防腐技术进展
从 1997年开始 ,我 国炼 制 的原油 中高酸 高硫 稠 油 的比例逐渐 增 大 ,该 类 原 油 具有 密 度 大 、馏 程 重 、 轻套组份少 、易凝 固、酸值大 、硫含量高、重金属钒含 量较 大 等 特 点 。大 于 350 ̄C的渣 油 占原 油 收 率 的 70% 以上 。在 含 硫原 油 的加 工 过程 中 ,由 于不 同形 态 的硫 在 各 馏 份 中 的分 布 及 受 各 种 条 件 影 响 被 激 活 ,因而会对 炼油设 备产 生不 同形式 的腐 蚀 ,主要 腐 蚀 形式 有 :低 温 湿硫 化 氢 腐 蚀 、高 温硫 腐 蚀 ,连 多 硫 酸腐蚀 、硫 酸露 点腐蚀 等 。在原 油加工 过程 中,非 活 性 硫不 断 向活性 硫 转 变 ,使 硫 的腐 蚀 不 仅存 在 于 一 次 加 工 ,也 同样存在 于二 次加工 中 ,甚 至 还伸 到下 游 的化 工装 置 中 ,硫 的腐 蚀 贯 穿 于 炼 油 的全 过 程 中 。 针 对含 硫原油 的腐 蚀 ,我 国炼 油 企 业 已采 取 了不 同
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盼瘸渡 尜
清 洗 世 界
Cleaning W orld
第 23卷第6期 2007年 6月
文章编号 :1671—8909(2007)06—0034—02
高含 硫 原 油加 工设备 防腐技 术进展
江镇 海
(上海华 东防腐 安装工 程公 司 ,上 海 200086) 摘 要 :自 1997年 以来 ,我 国石化行 业 中炼制 的原油 中 高含硫 原 油的 比例 逐渐 增 大 ,硫 对设 备 的腐蚀 问题得 到 了各 炼油企业 的重视 。本 文主要介 绍 了 目前 常用的 防腐蚀 措施 和技 术。 关键 词 :高含硫 ;设备 ;防腐 中图分类 号 :TQ05O.9 文献标识 码 :D
石油加工生产技术:原油的分类与原油的评价
低硫石蜡基 低硫石蜡基 低硫中间基 含硫中间基 低硫环烷-中间基
含硫环烷基
二、原油的评价
原油评价:对于新开采的原油,必须先在实验室进行一系列的分析、试验 (一)原油评价的内容和方法
性质分原油析。 简单评价。 常规评价。 综合评价。
原油综合评价的流程
三、我国主要原油性质及加工方向简介
(一)原油的加工方案概述
原 油 加 工 方 案 的 确 定 取 决 于 诸 多 因 素 , 例 如 市 场 需 要 、 经 济 效 益 、 投资力度、原油的特性等。通常主要从原油特性的角度来讨论如何 选择原油加工方案。
根据目的产品的不同,原油加工方案大体上可以分为三种基本类型:
1.燃料型 :主要产品是用作燃料的石油产品。
K=11.5~ 12.1
中间基原 性质介于石蜡基原油和环烷基原油之间。 油
K=10.5~ 11.5
环烷基原 油
环烷和芳香烃的含量较多,密度较大,凝点较低,
一般含硫、含胶质、含沥青质较多,所以又叫沥 青基原油。孤岛原油和单家寺(胜利油区)原油等 都属于环烷基原油。
2.关键馏分分类法 关键馏分的分类标准
d420>0.8562 API0<33 (K<11.5)
d420>0.9305 API0<20 (K=11.5)
关键馏分特性分类
编号
1 2 3 4 5 6 7
第一关键馏分 类别
石蜡 石蜡 中间 中间 中间 环烷 环烷
第二关键馏分 类别
石蜡 中间 石蜡 中间 环烷 中间 环烷
原油类型
石蜡 石蜡—中间 中间—石蜡
原油名称
含硫% (质量)
相对 密度
特性因素
特性因 第一关 第二关 关键馏分
2024年高含硫原油市场发展现状
2024年高含硫原油市场发展现状1. 简介高含硫原油是指硫含量超过0.5%的原油。
由于其硫含量高,高含硫原油在炼油过程中会产生大量的硫化物,对环境和人体健康造成不良影响。
因此,高含硫原油的市场发展现状备受关注。
2. 全球高含硫原油市场现状全球高含硫原油市场规模庞大。
主要生产高含硫原油的国家包括俄罗斯、委内瑞拉、伊朗等。
这些国家的石油产量主要依赖于高含硫原油资源,而且在石油市场上占据重要地位。
然而,随着环保意识的提高和环境法规的不断加强,越来越多的国家开始减少高含硫原油的使用,并转向低含硫原油。
除了环保因素外,高含硫原油的炼制成本较高也是市场需求下降的原因之一。
3. 高含硫原油市场的挑战高含硫原油市场面临着一些挑战。
首先,随着环保压力的增加,很多国家在进口高含硫原油时对其进行严格的检验和限制。
这给高含硫原油的出口和销售带来了困难。
其次,高含硫原油的炼制过程中会产生大量的废气和废水,对环境造成污染。
炼油企业需要投入大量资金来处理这些废物,增加了成本。
同时,高含硫原油炼制产品的硫含量也较高,需要进一步处理才能满足市场需求。
最后,高含硫原油炼制后产生的硫化物处理也是一个挑战。
硫化物会对土壤和水源造成污染,对环境和生态系统造成巨大的风险。
因此,硫化物的处理成为炼油企业必须面对的问题。
4. 高含硫原油市场的发展机遇尽管高含硫原油市场面临挑战,但也存在一些发展机遇。
首先,高含硫原油的需求在一些地区仍然存在。
例如,一些发展中国家对高含硫原油的需求较大,这主要是因为他们的炼油技术和设备相对较低,难以处理低含硫原油。
其次,由于高含硫原油市场需求下降,这导致了国际石油市场上高含硫原油的价格相对较低。
这对一些炼油企业来说是一个机遇,他们可以通过采购低价的高含硫原油来减少生产成本。
此外,随着技术的进步,高含硫原油的炼制技术也在不断改进。
新的技术可以有效地去除硫化物,减少对环境的污染,提高产品质量。
5. 结论2024年高含硫原油市场发展现状受到环保压力和市场需求变化的影响。
高含硫原油加工设备工艺防腐技术
( )在工 艺 上 ,尽 量 减 低环 境 中 卤 素离 5 子 的浓 度 ,增 加 p 值 ,添 加 适 量 的 缓 蚀 剂 , H 以 防止氯 化物 离子 吸 附而造 成腐 蚀 。
( 收稿 日期 :20 -83 ) 0 70 —1
( )造 成 两 冷 却 器 器 壁 奥 氏体 不 锈 钢 1 0 r8 i 34)腐 蚀 的 主 要 原 因 是 氯 化 铵 ClN9( 0 N 1 H C 和氯 气 C 引起 的点蚀 ( L ) l 孑 蚀 和应 力腐
工艺防腐措施 ;根据装置的不同部位 ,加强防 腐监测 ;合理选材等。
原 油 中硫 含 量提 高后 ,腐 蚀 最突 出的部 位 是 一 次加工装 置 的 “ 顶 ” ( 馏 塔 、 压 塔 、 三 初 常
原油的加工过程中,由于不同形态的硫在各馏
分 中的分 布及 受各 种 条件影 响被激 活 ,因而会
对炼油设备产生不 同形式的腐蚀。主要的腐蚀 形式有 :低温湿硫化氢腐蚀 、高温硫腐蚀 、连 多硫 酸腐 蚀 、硫酸 露 点腐蚀 等 。在 原油 加工 过
程 中 ,非 活性 硫不 断 向活性 硫 转变 ,使 硫 的腐 蚀不 仅存 在 于一 次加 工过 程 中 ,也 同样 存在 于 二 次加工 中 ,甚 至延 伸到下 游 的化 工工 艺 ( 装 照片 可 以看 出 :冷 却 器 E一94的奥 氏体组 织 0 不正 常 ,而冷 却器 E一95的奥 氏体 组 织 比较 0 正 常 ,说 明冷 却器 E一94器 壁 材 料 的 固熔 或 0 稳定性 处 理不 当 ,基 体 中存 在 弥散 的析 出二 次
0 一H 0一H S0 ,H S—H2 2 2 2 6 2 0等 。
近些年来 ,围绕高含硫原油加工中的腐蚀
原油加工方案和流程图
8
2、含氮化合物
含氮化合物的危害
导致催化剂中毒
催化裂化催化剂
油品中的氮易生成胶状沉淀,影响油品的安定性 油品燃烧生成NOX,造成环境污染
9
3、含氧化合物
氧在石油中的存在形态
石油中的氧元素是以有机含氧化合物的形式存在的
重油轻质化
二次加工、化学加工 催化裂化、加氢裂化、焦化 提高轻质油收率
24
炼油工艺过程
油品精制
二次加工、化学-物理加工 脱硫氮、提高辛烷值和十六烷值 生产清洁油品调和组分
高辛烷值汽油组分的生产
二次加工、化学加工 轻烃异构化,提高汽油前端组分的辛烷值 C4烷基化,生产高辛烷值的汽油调和组分-理想组分 醚化-高ON的含氧化合物,环境污染?美国加州 烯烃叠合-烯烃,但是汽油标准对烯烃含量有限制
、吲哚
N H
五员环
N H
、卟啉类化合物
N
CH3
7
2、含氮化合物
分布规律
与硫在原油中的分布一样,石油中的氮含量也是随馏分 沸程的升高而增加的,但其分布比硫更不均匀
石油中的硫约有70%是集中在其减压渣油中,而石油中 的氮则更集中,约有90%集中于其减压渣油中
对多数原油而言,其碱性氮含量约占总氮含量的 1/4~1/3
13
4、石油中的微量元素
微量元素的存在形态
一是以乳化状态分散于原油的水中所含的盐类,如K、 Na、Ca、Mg的氯化物
二是结合于有机化合物或络合物中, 如V、Ni、Fe、Cu 等
三是悬浮于原油中的极细的矿物质微粒
14
加工高含硫原油的渣油加氢脱硫—重油催化裂化组合工艺运行及其改进
重 油催 化裂 化 ( F c) 置 由洛 阳石 化 工 程 公 Rc 装 司设计 并 采 用 其新 开 发 的 R C —V 催 化 裂 化 技 O CI 型
术 _ , 理 能力 12M / , 19 5处 J . ta 于 9 6年 1 0月 6日投 产
油厂 建成 了加工 进 口含 硫 原油 的系 列装 置 , 要采 主
茂 名 炼油 厂 ( 中国石 化 股份 有 限公 司茂 名 分公 司炼油 厂 ) 以加工 阿曼 、 朗 ( 质 )沙 特 轻 、 特 伊 轻 、 沙 中、 巴士 拉 、 万 等 6种 原 油 为 主 ( 主 要 性 质 见 拉 其
用 渣 油加 氢脱 硫 (— U )重油 催 化 裂 化 ( F C 组 SR T 一 RC )
表 1, )其中性 质较好 的是 阿曼 原油 。但是从 20 01 年 以后 中石 化 集 团 公 司 调 配 给 茂 名 炼 油 厂 的 阿曼
合工艺 , 并与原油蒸 馏 ( D ) 硫磺 回收等装置相 CU 、 配套 。
油 , 置运 行 平稳 , SR T工 艺 投 用前 处 理 能 力 装 比 -H 提 高 了 1 % , 油及 液 化 气 收 率 上 升 , 油 收 率 稍 0 汽 柴
SR T装 置 自投 产 到 2 0 年 1 -H 01 2月 按 计 划 停
降 , 浆 收 率下 降 , 要产 品性 质 明显 改善 _ 。 油 主 7 J 与 SR TR C -H - F C组 合工 艺 配 套 的 C U 由茂 名 D
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2 0 年 8月 02
石 油 炼 制 与 化 工 P T O E M P O E S G A D P T O H M C L E R L U R C SI N E R C E IA S N
原油脱硫技术
脱硫的方法
原油脱硫的方法
湿法脱硫:采用脱硫剂物理吸收和化学吸收脱硫。处理量大,操 作连续,选择性好,投资和操作费用低。水在湿法脱硫中起着重要 作用。 如MDEA的吸收原理如下
H2S+R2NCH3=R2CH3NH++HS-
干法脱硫:通过固体脱硫剂固定床脱硫。间歇操作,设备笨重,投 资高。 如Fe2O3的吸收原理如下: Fe2O3+H2S =FeSx+S+H2O 细菌、微生物法脱硫:操作费用低,不排放有毒物质,无废液排放, 选择性高,无腐蚀问题。 加氢脱硫:原油中的S约有80—90%留于重馏分中。硫以复杂的环状 结构存在,而需去除的仅是硫原子,故不能用物理方法分离硫化物。 采用高压下的催化加氢破坏C—S—C键形成H2S气体,可达目的,但 费用很高。
含硫原油——安全和环保的要求
原油中的硫化物些物质在原油集输、运输、加工过程中, 分解产生低级硫化物,使设备在其作用下会发生化学腐蚀、应 力腐蚀,造成设备、管线泄漏,严重影响安全生产; 硫化氢是有毒气体,对人体健康构成威胁,需安全排放。 生产现场一般要求在10PPm以下; 燃烧产物和工业装置驰放气排入大气危害人体健康,污染 环境(燃烧后生产SO2,可导致酸雨,污染环境)。 因此,当代在环保要求愈发严格,要尽可能的去除硫化物。
高架罐。井场一般高架罐密闭,含硫天然气在一定压力下,会再次溶入 处理好的原油中。在装车等扰动过程中逸出,造成处理不合格。
总之,脱硫效果受井口生产系统分离气体的效果影响很大,只有生产
系统平稳,才可能保证脱硫效果平稳。
单井脱硫问题
塔中的试采井,硫化氢含量高,物资运输路途遥远,为 防止事故,采用了静、动态混合器的并联。 这些井采用以动态反应器为主,旁通加静态混合器的方 式,很好的满足了生产需要。
