铜电解阳极泥焙烧脱硒工艺研究
第41卷第3期
2017年6月
一一一一一一一一一一一一一
中一国一钼一业
CHINA MOLYBDENUM INDUSTRY
一一一一一一一一一一一一一一
Vol．41No．3Jun 2017
收稿日期:2017-04-21;修订日期:2017-05-20
基金项目:国际海域资源调查与开发 十二五 项目(No．DY125-T1
-02)
作者简介:谢圣中(1978 ),男,硕士,高级工程师,主要从事冶金分
离科学与工程的研究三E-mail:xiesz68@163．com
通讯作者:侯晓川(1971 ),男,博士,主要从事冶金分离科学与工程的研究三E-mail:houxc1716@sina．com．
铜电解阳极泥焙烧脱硒工艺研究
谢圣中1,侯晓川2,卓晓军2
(1．湖南有色金属职业技术学院,湖南株洲412006)
(2．长沙矿冶研究院,湖南长沙410012)
摘一要:本文以铜电解阳极泥为原料,采用硫酸化焙烧对该原料中硒的脱除工艺进行了研究,考察了影响脱除硒的主要因素三通过实验研究确定了该工艺较优技术参数:即阳极泥与酸的比例为2．0;阳极泥与酸混合后静置时间6h;鼓入气体为空气;空气的流量1．5L /min;焙烧温度650?;焙烧时间180min三在优化条件下,硒的挥发率高于98%三该工艺的研究,为铜电解阳极泥处理工艺改造提供了可靠的技术参数三关键词:铜阳极泥;硒;氧化;硫酸化;焙烧
DOI :10．13384/j．cnki．cmi．1006-2602．2017．03．002
中图分类号:TF 843．5一一文献标识码:A一一文章编号:1006-2602(2017)03-0006-04
TECHNOLOGY RESEARCH OF ELECTROLYTIC COPPER
ANODE SLIME FOR ROASTING SELENIUM
XIE Sheng-zhong,HOU Xiao-chuan,ZHUO Xiao-Jun (1.Hunan Nonferrous Metals Vocational and Technical College,Zhuzhou 412006,Hunan,China )
(2.Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy,Changsha 410012,Hunan,China)
Abstract :Taking the electrolytic copper anode slime as raw material,the process of removing selenium from elec-trolytic copper anode slime by sulfating roasting was studied,and the main influencing factors of removing selenium from it were investigated.The comparatively excellent technical parameters were determined by the experimental study.The volatilization rate of selenium was more than 98%under the optimal conditions of the anode slime to acid of 2.0;incubation time of 6h;blowing air and its flow of 1.5L /min;roasting temperature of 650?;the roasting time of 180min.The reliable technical parameters for removing selenium from electrolytic copper anode slime can be provided by research.
Key words :copper anode slime;selenium;oxidation;sulfate;roasting 一一硒是一种重要的稀有金属,广泛应用于化学与
石油工业二电子和电器工业二玻璃陶瓷工业二冶金二医药等应用领域[1-3],是现代工业高速发展不可缺少的材料三目前,提取硒的主要原料为电解精炼铜二
镍二铅的阳极泥,硫酸和纸浆生产中产生的酸泥等原料三铜阳极泥是铜电解精炼过程中产生的主要副产物之一,其产率及组成主要由冶炼所得阳极的成分二电解制度决定三一般情况下,阳极泥产率为阳极重量的0．3%~1．0%三铜阳极泥中除含有铜二硫二金二银外,还含有高含量的硒元素三其中,硒的主要存在
形式为单质硒二Ag 2Se二Cu 2Se 等硒化物三
铜阳极泥的处理工艺根据所含有价元素种类二
阳极泥物相组成二组成原料的物理化学性质及回收元素种类而定三铜阳极泥的处理工艺主要有浮选法[4]二氧化焙烧法[5]二加压酸浸法[6,7]二氯化法[8]二加压氨浸法[9]等三其中,氧化焙烧处理阳极泥提取硒的工艺为:将含硒阳极泥进行氧化焙烧,水吸收二氧化硒,二氧化硫还原吸收液中亚硒酸得到硒粉[10]三
本研究以某厂铜阳极泥为原料,根据综合回收该原料中有价元素种类及原料的性质,拟采用氧化硫酸化焙烧的处理工艺对该原料进行处理三本文探讨了氧化硫酸化焙烧的处理铜阳极泥的工艺,确定了该工艺较优技术参数三在优化的技术条件下,硒的挥发率高于95%三该工艺的研究结果为该厂铜阳极泥的处理提供了可靠的技术参数三
万方数据
铜阳极泥的形成
江西有色金属 JIANGXI NONFERROUS METALS 1999年第13卷第3期Vol.13 No.3 1999 铜阳极泥中金银及有价金属的回收 胡少华 摘要:介绍了贵溪冶炼厂铜阳极泥的湿法处理过程，在提取金银的基础上，概述了铜、硒、碲、铋、锑等有价金属的回收及工艺流程。该工艺适应性强，并且具有投资少、见效快等优点。 关键词:铜阳极泥；湿法处理；有价金属 中图分类号:TF811；TF831；TF832文献标识码:B 0前言 目前，国内外铜阳极泥处理仍以传统的火法工艺为主，因其操作环境差、污染严重、生产周期长、有价金属得不到综合利用等诸多问题而面临挑战。此外，火法工艺对中小企业来说，投资大、设备利用率低、铅害难解决。针对这些问题，贵溪冶炼厂在湿法处理铜阳极泥方面作了一系列探索和实践，并取得显著成绩，金银生产已跨入全国生产大户。随着贵溪冶炼厂二期工程即将投产，铜阳极泥处理量日益增加，如何有效回收铜阳极泥中的有价金属，迅速提高自身的经济效益,已成为贵溪冶炼厂当前急需解决的课题之一。为此，在贵溪冶炼厂湿法提炼金银工艺的基础上，通过实验和研究，提出了回收有价金属的方法和途径，并应用于生产实践，取得令人满意的结果和明显的经济效益。 1铜阳极泥处理与金银提取及有价金属的回收 1.1原料成分和物质组成 表1列出了目前铜阳极泥的化学成分(其中金银含量略)。 表1 铜阳极泥化学成分% 成分 Cu Sb Bi Se
As Pb 含量 24.2 4.06 4.32 4.95 6.29 3.56 8.06 铜阳极泥主要物相：金Au、(Au、Ag)Te2；银Ag、Ag2Se、Ag2Te；硒Se、Ag2Se、Cu2Se；碲Te、Ag2Te、(Au、Ag)Te2；铜Cu、CuSO4、Cu2O、Cu2Se；铋Bi2O3、BiAsO4；锑Sb2O3、SbAsO4。 若铜阳极泥的主要成分及主要物相发生明显变化，将直接影响工艺条件的制定和浸出过程中的浸出率。 1.2工艺流程 从铜阳极泥中回收金银及有价金属的工艺流程，见图1。 图1工艺流程 1.3硫酸化焙烧回收硒 由于贵溪冶炼厂阳极泥硒、碲含量高，在硫酸化焙烧过程中，硒以SeO2形式挥发，经水吸收生成亚硒酸，而亚硒酸很容易与烟气中的SO2发生反应，生成粗硒，铜阳极泥经焙烧后，硒的挥发率在98％以上，产出的粗硒易精镏成精硒〔1～2〕，实现硒的回收。 焙烧后的蒸硒渣含硒约0.1％～0.3％，经过焙烧，阳极泥中的铜转化为可溶性的硫酸铜，碲则转化为氧化物，有利于后工序的铜、碲浸出与回收。 1.4低酸浸铜 在蒸硒渣中，加入少量硫酸(或直接用水浸出)进行低酸分铜，铜以硫酸铜的形式尽可能地进入溶液，实现铜与渣的分离。 在实际生产中，为防止银以硫酸银形式溶出，分铜时，须加入足量的NaCl，使Ag2SO4
铜阳极泥处理的除杂装置
铜阳极泥处理的除杂装置 一、除杂装置概要 在铜冶炼企业中，生产出来的冰铜是一种中间产品，冰铜经过阳极炉或转炉冶炼，得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜，铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法，通过粗铜电解，得到电解铜，既阴极铜，在粗铜电解过程中大量的杂质元素，有价金属，如：铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属，都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集，为了综合回收这些有价金属，保证资源的合理应用，对于这种铜阳极泥的后续处理，一般首先采用的方法是进行焙烧，然后浸出，本文研究的就是关于铜阳极泥处理的浸出过程的除杂装置，既用于铜阳极泥处理的除杂装置，其中，包括浆化槽、软管泵、滚筒筛、沙石料斗、阳极泥储槽，所述软管泵通过管道分别与浆化槽、滚筒筛连接，在所述滚筒筛中设置有用于喷水的喷淋水管，所述沙石料斗设置在所述滚筒筛的下方，并通过管道连接于阳极泥储槽，用于将沙石料斗中与沙石分离的铜阳极泥输送至阳极泥储槽。 二、装置的主要特点 1、一种铜阳极泥除杂装置，包括浆化槽、软管泵、滚筒筛、沙石料斗、阳极泥储槽，所述软管泵通过管道分别与浆化槽、滚筒筛连接，在滚筒筛中设置有用于喷水的喷淋水管，
沙石料斗设置在所述滚筒筛的下方，并通过管道连接于阳极泥储槽，用于将沙石料斗中与沙石分离的铜阳极泥输送至阳极泥储槽。 2、铜阳极泥处理的除杂装置，其特点是滚筒筛中设置有双层筛网。 3、铜阳极泥处理的除杂装置，其特点在于双层筛网的孔径为40目。 4、铜阳极泥除杂装置，其特点是喷淋水管设置有多个，分别设置在滚筒筛的中部及尾部。 5、铜阳极泥处理的除杂装置，滚筒筛倾斜设置。一种铜阳极泥除杂装置 三、装置的基本目的 在铜电解过程中，一些附着于铜阳极板上的杂质（如脱模剂）会进入到铜阳极泥中，影响金属回收率指标，所以需要对铜阳极泥进行除杂预处理。铜阳极泥的处理装置，是属于设备领域，尤其涉及一种铜阳极泥除杂装置。铜阳极泥中含有部分沙石等杂物，目前，对铜阳极泥除杂预处理的工艺通常采用的方法为将铜阳极泥浆化后用平筛进行过滤分离，但这种方法存在分离不彻底、分离的沙石中贵金属含量高等缺陷，造成了贵金属损失，同时铜阳极泥中沙石等杂物也对设备造成较为严重的影响，降低了除杂预处理的工作效率。 因此，现有技术还有待于改进和发展。鉴于现有技术的
从铜阳极泥中回收碲方案
铜阳极泥回收碲可行性报告 一、前言 碲属稀散元素，碲消费量的80％是在冶金工业中应用。钢和铜合金加入少量碲，能改善其切削加工性能并增加硬度；在白口铸铁中碲被用作碳化物稳定剂，使表面坚固耐磨；含少量碲的铅，可提高材料的耐蚀性、耐磨性和强度，用作海底电缆的护套；铅中加入碲能增加铅的硬度，用来制作电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可作温差电材料的合金组分。碲化铋为良好的制冷材料。碲和若干碲化物是半导体材料。碲也应用于电子计算机、通讯及宇航开发、能源、医药卫生所需新材料中。目前，碲以其在高科技工业、国防与尖端技术领域中所占有重要地位，越来越受到人们的重视。 碲在地壳中平均丰度值很低(6×10－6)。碲大部分伴生在铜、铅、金、银的矿物中，铜电解精炼过程中产生的阳极泥是现今提取碲的主要原料，80％的碲从中提取，所以碲的产量与铜的产量有直接的关系。工业生产的碲元素主要来源于铜电解精炼工艺中的阳极泥，通常含碲2%～10%, 绝大多数以Ag2Te、Cu2Te、Au2Te等形式存在。由于各铜冶炼厂采用的铜原料不同，铜阳极泥的碲含量有较大差异，高的可达5%～6%，低的仅0.5%～0.8%，甚至更低，但大多数含量在1%左右。 由于碲的化学性质比较特殊，具有较明显的两性特征，易分散，回收率较低。鉴于此，各厂家从经济效益考虑，在工艺流程选择上存在差异。目前，国内外阳极泥处理工艺主要有：湿法(碱浸法、高压酸浸、萃取法)；半湿法；火法(苏打造渣、焙烧、熔炼)。这些方法在铜阳极泥回收碲应用中存在一些弊端，工业上没有被广泛采用。因此，造成阳极泥中碲被大量流失。 经公司综合车间及总工办多次与中南大学冶金学院联系，中南大学冶金学院相关教授几次现场与公司、车间技术人员交流与研讨，按照该院发明的“催化还原法回收碲”专利技术，技术可行，具有经济效益，而且更有利于
电弧炉处理电解铜阳极泥
电弧炉处理电解铜阳极泥 一、选冶联合流程 取消了传统流程中的贵铅熔炼并减轻了金银合金氧化精炼的负荷。先用稀硫酸和氯酸钠浸出阳极泥，使铜、硒溶解，然后用浮选法从浸出渣中选出含金银约60%的精矿，再配入苏打、石英砂、氧化铁等熔剂熔炼成金银合金。 1.1 湿法流程 阳极泥脱硒后，用湿法处理，主要工序为： ①在空气搅拌条件下，用硫酸溶液浸出铜，并加入盐酸使溶出的银生成不溶的氯化银(AgCl)，含铜的浸出液经浓缩结晶，产出硫酸铜； ②脱铜后的阳极泥用碳酸钠和氨水浸出,银成络氨盐[Ag(NH3)2Cl]进入溶液,并使铅转变为碳酸铅; ③银浸出液用水合肼(H2NNH2·H2O)还原，产出银粉； ④浸出银后的氨浸渣用硝酸溶液浸出铅； ⑤向分离铅后的脱铅渣加入盐酸、食盐和氯酸钠溶液溶解金，含金溶液用SO2还原,析出金粉； ⑥还原金后的溶液用锌块置换得到铂、钯精矿。
以上是现在的传统工艺，各家都在用，是成熟工艺，没有什么特别的。湿法存在废水多、污染大的问题，选冶联合流程，也存在污染大，回收率低过程。所谓先进的工艺，开创性的几乎没有，关键是整合、细节、还有配比。 经化学成分分析，含量分析后，金属含量低于0.5%的，采用电弧炉熔炼，干法富集到2%以上，再采用湿法分离提纯，能减少10-20倍的废水排放量，已及污染。还有就是废水、废气、废渣的处理，再次提高综合利用率，金属回收率，减少污染。
所谓干法富集，目前国内用的，无非就硫捕捉电弧熔炼，更先进的一点硅铁、氟化钙捕捉，以及国外的等离子炉。我们的工艺： 阳极泥 经此工艺，废渣中的金属含量，将低于10克吨（百万分数）10/1x106左右。 然后就是中频熔炼，吹成金属粉。后面就是湿法了，处理同等含量物质，废水减排10-20倍。废渣无毒无害。化学辅料，用量减低10倍以上。
铜铟镓硒电池片加工工艺
CIGS薄膜太阳能电池简介 字体大小：大 - 中 - 小yaqian发表于 10-05-15 10:32 阅读 (75) 评论(0) CIGS是太阳能薄膜电池CuInxGa(1-x)Se2的简写，其具有稳定性好、抗辐照性能好、成本低、效率高等优点。小样品CIGS薄膜太阳能电池的最高转化效率2008年3月刷新为19.9％，由美国可再生能源实验室采用三步蒸发法制备。大面积电池组件转化效率及产量根据各公司制备工艺不同而有所不同，一般在10％ ~15％范围内。我国CIGS薄膜技术还处于实验室阶段，南开大学光电子研究所在CIGS研究上处于国内领先水平，转换效率可达到13%以上。 铜铟镓硒太阳能电池板 铜铟镓硒电池片加工工艺CIGS 铜铟镓硒太阳能电池板的制造 用交替溅射的方法制备铜铟镓硒薄膜太阳能电池预置层。通过可变占空比的电源控制器实现对Cu/Ga合金靶以及In靶溅射时间的控制，进而实现对最后元素配比的控制。实验中发现，在一个溅射周期中，Cu/Ga合金靶溅射时间对最后成分影响最大，其次是In靶溅射时间，非溅射时间的长短对成分也有影响。交替溅射制备的铜铟镓硒预置层经过XRD检测，合金相主要为Cu11In9。 “溅射金属预制层再硒化、硫化”所生产的CIGS薄膜太阳电池是目前世界上技术最先进、工业化生产最成熟的第二代光伏产品。CIGS薄膜是由铜、铟、硒等金属元素组成的直接带隙化合物半导体材料，其对可见光的吸收系数为所有薄膜电池材料中最高的，而原材料的消耗却远低于传统晶体硅太阳电池。与高效率高成本的晶体硅太阳电池和低效率低成本的非晶硅太阳电池相比，CIGS太阳电池具有高效率低成本长寿命的多重优势，是最有希望降低光伏发电成本的高效薄膜太阳电池，并且它可以充分利用我国丰富的铟资源，是真正符合国家法规鼓励条款的适合中国国情的可再生能源技术，具有广阔的发展前景。 铜铟镓硒太阳能薄膜电池的构造 CIGS薄膜示意图 衬底为覆有Mo层的钠钙玻璃，一般采用直流磁控溅射法沉积Mo钼作为支持层。而CIGS薄膜的生长则采用三步共蒸发。再采用水浴法沉积CdS薄膜，接着溅射双层的ZnO薄膜，再用电子束蒸发制备Ni/Al电极，最后上面再覆盖一层增透膜MgF2。 铜铟镓硒太阳能电池板的应用
从碲化亚铜渣中回收碲
doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2016.02.011 从碲化亚铜渣中回收碲 王俊娥，张焕然，衷水平，伍赠玲 （紫金矿业集团股份有限公司，福建上杭364200） 摘要：铜阳极泥酸浸预处理过程中，碲通常以碲化亚铜渣的形式开路，采用硫酸化焙烧—水浸—碱浸—氧化—酸溶—还原工艺处理碲化亚铜渣。结果表明，水浸脱铜率约为90%，碲总回收率为91%~93%，而金、银、铂和钯等在渣中被进一步富集。 关键词：碲化亚铜渣；碲；回收；硫酸化焙烧 中图分类号：TF843 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2016）02-0000-00 Tellurium Recovery from Copper Telluride Slag WANG Jun-e, ZHANG Huan-ran, ZHONG Shui-ping, WU Zeng-ling (Zijin Mining Group Company, Shanghang 364200, Fujian, China) Abstrac t：Tellurium was usually separated as copper telluride slag in pretreatment process of copper anode slime. Copper telluride slag was treated by processes of sulfating roasting, water leaching, alkaline leaching, oxidation, acid leaching, and reduction. The results show that copper extraction rate is 90%, tellurium recovery rate is 91%~93%, and gold, silver, platinum, and palladium are enriched in leached residue. Key words: copper telluride slag; tellurium; recovery; sulfating roasting 碲凭借优良的性能成为制作合金添加剂、半导体、制冷元件、光电元件的主体材料，并被广泛应用于冶金、石油、化工、航空航天、电子等领域[1-2]。自然界中，除了自然碲外，碲主要是与金、银和铂族元素以及铅、铋、铜、铁、锌、镍等金属元素共生，形成碲化物、碲硫(硒)化物、碲氧化物以及含氧盐等物质[3]，一般从电解精炼铜和铅的阳极泥中或处理金、银矿时回收。铜阳极泥预处理过程中，部分碲会与铜一起被浸出，采用铜粉置换的方法可以除去这部分碲，得到的渣即是碲化铜渣[4]。铜冶炼厂产出的碲化铜渣一般采用直接外售的方法处理，虽然可以降低企业对固废无害化处理的投入，但铜和碲等有价金属附加值低，折损较大，影响企业经济效益。 1 试验 1.1 试验原料 碲化铜渣取自国内某铜冶炼厂阳极泥处理工段，多元素分析结果：Cu 32.74%、Te 23.12%、Se 2.35%、Pb 1.29%、Au 317.6 g/t、Ag 3.03%、Pt 0.84 g/t、Pd 36.18 g/t。 1.2 工艺流程 拟采用硫酸化焙烧—水浸—碱浸—氧化—酸溶—还原工艺处理碲化铜渣，原则工艺流程如图1所示。 收稿日期：2015-08-04 基金项目：福建省科学计划区域发展项目（20151-14017） 作者简介：王俊娥（1986-），女，山东菏泽人，硕士，工程师.
【CN109877335A】铜铟镓硒粉体的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910183466.2 (22)申请日 2019.03.12 (71)申请人 先导薄膜材料（广东）有限公司 地址 511517 广东省清远市高新区百嘉工 业园27-9号清远先导材料有限公司D 车间 (72)发明人 朱刘 白平平 谢群 童培云 张强 (51)Int.Cl. B22F 9/20(2006.01) C23C 14/34(2006.01) (54)发明名称 铜铟镓硒粉体的制备方法 (57)摘要 本发明涉及铜铟镓硒粉体的制备方法，其包 括如下步骤：S1、制备铜铟镓合金；S2、烧结；S3、 破碎筛分。本发明铜铟镓硒粉体的制备方法，相 比于高压一步合成法，其对设备要求简单，设备 投资小，易于规模化工业生产，所合成的粉体组 分均匀、无偏析；相比于现有两步法，不需要制备 多个二元体系合金，优化工艺流程，降低产品被 污染的可能性， 保证产品纯度。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 109877335 A 2019.06.14 C N 109877335 A
1.一种铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： S1、制备铜铟镓合金：按照一定比例称取4.5N或者以上纯度的铜、铟、镓原料，将铜、铟、镓原料装入一制粉炉内，然后将制粉炉内感应加热至700~900℃，确保铜、铟、镓全部熔化，形成铜铟镓合金液体，以保护气体作为雾化气，将制粉炉的雾化气压力设置为8~15 bar，在雾化气的冲击作用下，铜铟镓合金液体通过雾化喷嘴雾化制备得到微米级铜铟镓粉体； S2、烧结：按照一定比例称取铜铟镓粉体和硒粉，混合后进行球磨，将球磨好的混合粉体置于一坩埚中，然后将坩埚置于一管式反应炉内，用保护气体置换管式反应炉内的空气，然后以5~10℃/min的升温速率升温至190~230℃，保温时间为2~4h；之后以5~10℃/min的升温速率继续升温至600~700℃，保温时间为4~8h； S3、破碎筛分：烧结结束后，关闭加热电源，待管式反应炉的温度降至100℃后，停止通入保护气体，取出物料，最后将物料破碎、球磨、筛分得到需要粒度的铜铟镓硒粉体。 2.根据权利要求1 所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S1中，铜、铟、镓的原料比为：34.43~38.29：30.25~54.07：11.50~31.46。 3.根据权利要求1 所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S2中，铜铟镓粉体和硒粉的原料比为：51.82~52.43：47.57~48.18。 4.根据权利要求1 所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S2中的球磨过程为：将铜铟镓粉体与硒粉装入一混料容器内，根据混料容器内的粉体质量，向球磨机中放入氧化锆球，后将混料容器放入球磨机内进行球磨。 5.根据权利要求4所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：球磨机的转速为50~150r/min，球磨时间为4~8h。 6.根据权利要求4所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：混料容器的制备材质为聚氨酯或者PE。 7.根据权利要求1所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S2中，保护气体置换时间为3~5h，保护气体流量为5~10L/min。 8.根据权利要求1所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S2中，保护气体置换管式反应炉内的空气后，将保护气体的流量设置为0.5~2L/min。 9.根据权利要求1所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S1中制备铜铟镓合金时加热温度为700~800℃。 10.根据权利要求1所述的铜铟镓硒粉体的制备方法，其特征在于：S1中雾化气压力为8~ 12bar。权 利 要 求 书1/1页2CN 109877335 A
阳极泥处理工艺
铜陵有色金属集团公司50万吨 阳极泥处理选择流程的主要依据是阳极泥的化学成分和生产规模的大小。 目前，国内外阳极泥处理工艺主要有三大类：一是全湿法工艺流程，以美国Outfort公司为代表。流程为“铜阳极泥一加压浸出铜、碲一氯化浸出硒、金一碱浸分铅一氨浸分银一金银电解”；二是以湿法为主，火法、湿法相结合的(半)湿法工艺流程，为国内目前大多数厂家所采用。主干流程为“铜阳极泥一硫酸化焙烧蒸硒一稀酸分铜一氯化分金一亚钠分银一金银电解”；三是以火法为主，湿法，火法相结合的火法流程，以波立登公司和奥托昆普公司为代表，主干流程为“铜阳极泥一加压浸出铜、碲一火法熔炼、吹炼一银电解一银阳极泥处理金”，在熔炼、吹炼的设备上，波立登公司仅用1台卡尔多炉来完成，奥托昆普公司则为选用贵铅熔炼炉和转炉两台炉子来完成。 湿法处理铜阳极泥工艺流程如图1所示。 铜阳极泥经预处理脱铜产低铜泥，低铜泥进入回转窑中进行硫酸化焙烧蒸硒，硒蒸气被水吸收还原产粗硒；蒸硒渣低酸分铜，预处理液和分铜液合并，用碱中和产出碱式碳酸铜；碱式碳酸铜返回铜系统；分铜渣碱浸分碲；分碲液用硫酸中和产铅碲渣、分碲渣氯化分金，分金液用二氧化硫还原产粗金粉；分金渣用亚硫酸钠分银；分银液用甲醛还原产粗银粉；分银渣含少量金银可销售至铅冶炼厂回收铅、锡和少量的金银；粗金粉、粗银粉分别电解产电金、电银。此阳极泥处理工艺中，分碲工序在上述原料成分的情况下，由于碲含量较低，经济上无利可图，所以不回收。 年处理2500t阳极泥 亚硫酸钠 1200 甲醛 125 碳酸钠 704.69 硝酸 l1.33 硫酸 3500 盐酸 3.1 氢氧化钠 2200 液体二氧化硫 200
铜阳极泥稀贵金属回收工艺及优化
Total 109铜业工程总第109期No．32011 COPPER ENGINEERING 2011年第3期 铜阳极泥稀贵金属回收工艺及优化 夏 彬 (江西铜业集团公司贵溪冶炼厂，江西贵溪 335424) 摘 要:本文简要介绍了铜阳极泥的基本组成成分和各个元素在铜阳极泥中的基本形态。重点介绍了目前我 国铜阳极泥处理回收贵金属及稀散金属的技术，以及国内在该领域的相关工艺的优化。 关键词:元素形态;处理;铜阳极泥;稀贵金属;工艺优化中图分类号:TF811 文献标识码:C 文章编号:1009－3842(2011)03－0034－04 收稿日期:2011－04－28 作者简介:夏彬(1983－)，男，湖南株洲人，学士，研究方向为稀散金属及贵金属提取冶金， E －mail :153647215@qq．com Recycling Process and Optimization of Precious Metals in Anode Slime XIA Bing (Guixi Smelter ，Jiangxi Copper Corporation ，Guixi ，Jiangxi ，China 335424) Abstract :Basic components and every elements form in copper anode slime was brief introduced in this paper ，and provide detail introduction of anode slime precious and rare metal recycling process in China ，and domestic optimization work in this area． Key words :element form ;process ;anode slime ;precious metal ;process optimization 1前言 铜阳极泥的成份取决于铜阳极的成份、铸造质 量和电解技术条件的控制，其产率一般为0．2% 0．8%［1］。铜阳极泥中通常含有Au 、Ag 、Pb 、Se 、Te 、As 、Sb 、Bi 、Fe 、S 、Sn 、Ni 、Cu 、SiO 2、Al 2O 3、铂族元素及水份 ［2］ 。来源于铜精矿冶炼的阳极泥，含有较多的 Cu 、S 、Ag 、Pb 、Te 及部分Au 、Sb 、Bi 、As 和脉石矿物，铂族元素很少;而来源于铜镍硫化矿的阳极泥含有较多的Ni 、Cu 、S 、Se ，贵金属主要为铂族金属， Au 、Ag 、Pb 的含量较少;杂铜电解产出的铜阳极泥则含 有较多的Pb 、 Sn 。铜阳极泥的物相组成比较复杂，各种金属存在 的形式多种多样，铜有20%呈金属形态存在，其余的铜则以Cu 2S 、 Cu 2Se 、Cu 2Te 形式存在。金、银大部分以单体形式存在，少量以金、银、碲合金存在于阳极泥中，而银少部分则以银的硒化物、碲化物及硫化物、氯化物形式存在，只有微量银在铜电解的过程中，溶入铜电解液形成硫酸银，随即与电解液中的氯离子化合生成氯化银，这部分微量银转入阳极泥中。 铂族元素则以单质形态存在，电解过程中，金、 铂、钯等元素进入阳极泥中。 硒、碲在铜阳极中，主要以Ag 2Se 、Ag 2Te 、Cu 2Se 、Cu 2Te 等化合物形态存在，铜电解中，这些化合物不发生电解而沉入阳极泥中。 硫主要以硫化物形态存在阳极泥中。 锡在铜电解时随阳极溶解形成硫酸锡，硫酸锡易水解，水解后产生不溶解的碱式盐而进入阳极泥，另外，两价锡离子能将可溶性砷酸盐还原，生成不溶解的亚砷酸盐，因而将大部分砷带入阳极泥中。砷、锑、铋等元素的电位与铜相近，因此在铜电解阳极泥溶解时是三价的金属离子形态，进入溶液中最初形成三价金属硫酸盐，然后按下式水解生成不溶解的氢氧化物。这些水解不溶物(As 2O 3、Sb 2O 3、Bi 2O 3)以化合物形式沉积在阳极泥中。 镍以NiO 、NiS 的形态，或与Cu 、Sb 形成复杂化合物，以镍、铜、锑复合氧化物(3Cu 3O 2·4NiO ·Sb 8O 8)的形态沉入阳极泥中［3］。 2铜阳极泥的处理工艺 20世纪70年代以来，国内在铜阳极泥处理方 面做了大量探索和改进工作，有些已经投入工业化
处理铅阳极泥的工艺改进
处理铅阳极泥的工艺改进 处理铅阳极泥的方法分为火法和湿法，这两种方法各有其优缺点。火法处理量大，生产稳定，原料适应性强，适合于大型企业，但投资大物料滞留时间长，资金占用多，直收率低，返渣多，有价金属回收过程复杂等〔1〕。湿法投资小，工艺设备简单，规模不受限制，生产周期短，但工艺适应性不强，试剂耗量大〔2〕。目前这两种方法都在工业生产上应用。作者认为，火法适于大规模处理铅阳极泥，湿法适于中小型规模处理铅阳级泥。我国沿海某冶炼厂是中小型企业，采用湿—火联合法处理铅阳极泥(图①)，自生产以来，为企业金银及有价金属的综合回收作出了贡献，提高了综合经济效益。经过多年的生产实践，也发现了现行工艺存在的问题：①银直收率低(94%左右)，②试剂消耗大，生产成本过高。为此有必要改进现行工艺。 原料组成及方案 从表①铅阳极泥成分分析可见属于高砷、低金阳极泥。采用现工艺处理铅阳极泥，在预处理工序中使用盐酸浸出Sb、Bi、Cu、As等有价金属，工艺条件为：盐酸浓度5mol/L，固：液=1∶4～6，反应温度70～80℃，反应时间3～4h。因该地区盐酸供应紧张且售价较高，至使生产成本过高。同时，为使Sb、Bi、Cu、As等浸出完全，采用了较高浓度的盐酸，由于浸出液中氯离子浓度高，导致浸出渣中一部分氯化银溶解损失，直收率降低。反应方程式为：AgCl+Cl-＝AgCl2-。 铅阳极泥成分 成分Aug/t Ag% As% Pb% Cu% Bi% Sb% S% 含量34 8.28 9.39 35.35 6.81 7.85 26.53 0.84 为此需对现工艺进行改进，经研究可采用硫酸加氯化钠浸出以解决上述问题，冶炼厂本厂就生产硫酸，氯化钠在沿海地区价格便宜，用硫酸可使浸出液中的氯离子浓度大大降低，减少银的浸出损失。 结果与讨论 浸出工序是整个流程的首要环节，该工序的主要任务是将阳极泥中的Sb、Bi、Cu、As等有价金属浸出完全而Ag、Au、Pb等留在渣中，以便以下工序进一步分离提取，浸出分离的好坏将直接影响到其他工序的进行和各金属的回收率。针对浸出工序的影响因素，分别进行条件实验，考察各因素对As、Sb、Bi、Cu浸出指标的影响，以及新工艺对银回收的影响，同时确定最佳工艺条件。实验结果除特殊说明外均在该实验条件下进行，阳极泥100g，硫酸浓度3mol/L，氯化钠2mol/L，反应温度80℃，反应时间4h，氯酸钠用量15%，固∶液=1∶
铜铟镓硒薄膜太阳能电池的现状及未来
铜铟镓硒薄膜太阳能电池的现状及未来学术界和产业界普遍认为太阳能电池的发展已经进入了第三代。第一代为单晶硅太阳能电池，第二代为多晶硅、非晶硅等太阳能电池，第三代太阳能电池就是铜铟镓硒CIGS(CIS中掺入Ga)等化合物薄膜 太阳能电池及薄膜Si系太阳能电池。 铜铟镓硒薄膜太阳能电池是多元化合物薄膜电池的重要一员，由于其优越的综合性能，已成为全球光伏领域研究热点之一。本文阐述了铜铟镓硒薄膜太阳能电池的特性和竞争优势;介绍了国内外在铜铟 镓硒薄膜太阳能电池领域的研究现状;最后探讨了铜铟镓硒薄膜太阳 能电池的应用展望。 关键词：太阳能电池;薄膜;铜铟镓硒;展望 近几年，世界各国加速发展各种可再生能源替代传统的化石能源，以解决日益加剧的温室效应、环境污染和能源枯竭等全球危机。作为理想的清洁能源，太阳能永不枯竭，正成为当今世界最具发展潜力的产业之一。目前，太阳能电池市场主要产品是单晶硅和多晶硅太阳能电池，占市场总额的80%以上。由于晶硅电池的高成本和生产过程的高污染，成本更低、生产过程更加环保的薄膜太阳能电池得到快速发展。现阶段，有市场前景的薄膜太阳能电池有3种，分别是非晶硅、碲化镉(CdTe)和铜铟镓硒(CuInGaSe2,一般简称CIGS)薄膜太阳能电池。作为直接带隙化合物半导体，铜铟镓硒吸收层吸收系数高达
105cm-1，转化效率是所有薄膜太阳能电池中最高的，已成为全球光伏领域研究热点之一，即将成为新一代有竞争力的商业化薄膜太阳能电池。 1、铜铟镓硒薄膜太阳能电池的特性和竞争优势 太阳能电池的材料一般要求主要包括：半导体材料的禁带宽度适中;光电转化效率比较高;材料制备过程和电池使用过程中，不存在环境污染;材料适合规模化、工业化生产，且性能稳定。经过数十年电子工业的研究发展，作为半导体材料硅的提炼、掺杂和加工等技术已经非常成熟，所以，现在的商品太阳能电池主要硅基的。但是，硅是间接带隙半导体材料，在保证电池一定转化效率前提下，其吸收层厚度一般要求150～300微米以上，理论极限效率为29%，按目前技术路线，提升效率的难度已经非常巨大。同时考虑到加工过程近40%的材料损耗，材料成本是硅太阳能电池的最主要构成。另外，其材料生产过程的高温提炼、高温扩散导致其制备过程能耗高，这使其能量偿还周期长，整体成本高。尽管经过近几年的规模化发展，市场价格得到大幅下降，其每瓦成本仍高于2美元。如果再考虑到其制备过程的高污染，更增加了其环境治理社会成本，这些都严重制约了其竞争优势。相比较，薄膜太阳能电池具有较大的成本下降空间，同时它能够以多种方式嵌入屋顶和墙壁，非常适合光电一体化建筑和大型并网电站项目。在这种情况下，薄膜太阳能电池引起了人们的重视，近几年成了科技工作者的研究重点。从全球范围来看，光伏产业近期仍将以
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法 一，概述 铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法是湿法冶金技术方法，特别涉及一种采用微波处理从铜阳极泥中回收铜和硒的方法。具体是筛去铜阳极泥中颗粒直径大于5mm 的沙粒类杂质，然后加入浓度为 20~500g/L 的硫酸调浆，控制铜阳极泥浆料的重量浓度在1~30%，将铜阳极泥浆料臵于微波炉中，向铜阳极泥浆料中通入或加入氧化剂，调节微波频率为1500~3500MHz，微波加热功率为 120~700w，在常压下浸出反应 1~30min，铜阳极泥中的铜以 CuSO4形式浸出，硒以H2SeO3、 SeSO3等形式浸出。本发明方法缩短了铜阳极泥的处理时间，加大了处理量，提高了铜和硒的脱除率，使铜阳极泥中其他有价金属走向合理且集中，有利于综合回收，既降低了能耗，又不需要特殊的高压装备，同时具有较快的浸出速度。二，技术方法基本原理 铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法属于湿法冶金技术方法，是关于铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法，铜在电解精炼时，在直流电作用下阳极上的铜和电位较负的贱金属溶解进入溶液，而正电性金属，如金、银和铂族金属它们在阳极上不进行电化学溶解，而以极细的分散状态落入槽底成
为铜阳极泥。铜阳极泥含有大量的贵金属和稀有元素，是提取贵金属的重要原料。为了更好地富集稀贵金属元素，并有利于其他有价元素的回收，需要对阳极泥进行预处理，即将阳极泥中影响后续分离工艺显著的非贵金属元素先行解离出来。铜在铜阳极泥中占有极大的比例，而且它的存在对后续的贵金属分离有重大的影响，因此需要对其进行预处理回收，以降低后续工作的试剂耗量和缩短生产周期。硒在铜阳极泥中往往与金属等形成稳定的硒化物合金，各种硒化物由于性质十分稳定，使脱硒过程十分困难。对于铜阳极泥预处理脱铜和收硒，目前国内外采用较多的方法是硫酸盐化焙烧硫酸浸出法、氧化焙烧硫酸浸出法、常压空气搅拌硫酸直接浸出法等。火法工艺中，焙烧过程存在高能耗、操作环境差以及产生的环境污染等问题，至今仍是一个技术难题；而常压酸浸除铜过程可以不产生二氧化硫，但由于空气氧化法的反应温度不能很高（最高不超过 90℃），因此反应强度较弱、反应时间较长，需要24小时甚至更长时间完成脱铜任务，并且脱铜率和脱硒率低，脱铜率只有60~70% 左右而脱硒率更是小于 30%。为了解决常压酸浸除铜和脱硒过程中反应速度慢，效率低，耗时长的问题，高温加压酸浸工艺逐渐受到关注。高温加压法具有处理时间短，处理量大，浸出速度快等优点，但也存在着能耗高、设备要求高等缺点。而目的元素浸出率提高的同时，各种伴生元素的浸出率也同时提高，不利于其他元素的回收。
从铜阳极泥中综合回收硒
从铜阳极泥中综合回收硒 马光位201010303136 摘要:本文详细讨论了从铜阳极泥中综合回收重有色金属和稀、贵金属的 火法———电解,焙烧———湿法及全湿法等主要工艺流程;并简要分析比较了3类流程的技术、经济特点。 关键词:铜阳极泥;综合回收;贵金属;硒 1 引言 铜阳极泥由阳极铜在电解精炼过程中不溶于电解液的各种物质所组成,其成分及产率主要与铜阳极成分、铸锭质量及电解技术条件有关。阳极泥产率一般为012～1%,其主要成分(%)为:Cu10～35、Ag1～28、Au011～115、Se2～23、Te015～8、S2～10、Pb1～25、Ni011～15、Sb011～10、As011～5、Bi011～1,铂族金属微量(约70g/t),H2O25～40。阳极泥中各元素的赋存状态较复杂。其中以金属状态存在的有铂族金属、金、大部分铜和少量银;硒、碲、大部分银、少量铜和金则以金属硒化物及碲化物形式存在,如Ag2Se、Ag2Te、CuAgSe、Au2Te、AgAuTe 和Cu2Se;还有少量银和铜为AgCl、Cu2S和Cu2O;其余金属则大多数为氧化物、复杂氧化物或砷酸盐、锑酸盐。因此,阳极泥处理是根据所含各种金属及化合物的物理化学性质,选择适当的化学冶金方法以提取金、银、铜、硒、碲,并附带回收其余重金属和铂族元素。由于各电解铜厂的阳极泥组成和生产规模不同,各厂处理阳极泥的工艺流程也不同。但一般均包括下列主要部分:(1)分离回收铜、硒;(2)提取金、银;(3)从有关中间产物中回收其余有色重金属和稀、贵金属;(4)各种粗金属和化合物的精炼、提纯以产出所需纯度的最终产品。目前国内外应用最多的为火法———电解流程,其次为火法———湿法流程,最近还开始采用全湿法流程。 2 火法———电解流程 常用流程一般包括阳极泥硫酸盐化焙烧蒸硒,熔炼回收金、银和贵金属电解精炼3部分。 2.1.1盐化焙烧 铜阳极泥和浓硫酸(料、酸比为1∶0175～019)经浆化槽机械搅拌混匀后连续加入回转窑,加料速度决定于炉料含硒量。窑内温度由进料端的280～300℃逐渐提高至出料端的550～650℃,窑内负压为50～160Pa。窑中部为铜、镍、硒、碲和部分银的硫酸化反应,窑尾高温区则使生成的SeO2充分挥发。含有SeO2、SO2和SO3的混合烟气经窑头排气管用真空泵抽入吸收塔。SeO2被塔内水溶液吸收成为亚硒酸,并被烟气中的SO2还原为含硒9715～9815%的粗硒粉。后者可提纯至99199%的精硒产品。烧渣由回转窑出料端排出,送往浸出槽酸浸脱铜,常用浸出温度90℃。经洗涤过滤后浸出渣送贵铅炉处理。浸出液送往置换槽,加铜置换沉银,直到用盐酸检验时无明显白色氯化银沉淀为止。置换沉淀经洗涤过滤,得到的粗银粉含银90%以上,可送往分银炉处理;滤液含铜大于40g/L,则返回铜电解车间。 2.1.2还原熔炼和氧化精炼
铜电解阳极泥溜槽装置八
铜电解阳极泥溜槽装置 （铜阳极泥处理系列装置八） 一、工艺技术概述 在铜冶炼企业中，生产出来的冰铜是一种中间产品，冰铜经过阳极炉或转炉冶炼，得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜，铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法，通过粗铜电解，得到电解铜，既阴极铜，在粗铜电解过程中大量的杂质元素，有价金属，如：铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属，都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集，为了综合回收这些有价金属，保证资源的合理应用，对于这种铜阳极泥的后续处理，一般首先采用的方法是进行焙烧，然后浸出，本文研究的就是关于铜阳极泥处理过程铜电解阳极泥溜槽装置，它包括放泥管（1）和阳极泥溜槽（3），其特点在放泥管（1）上端连接铜电解槽下部玻璃钢放泥管，底端通过放泥管定位装置（2）固定在阳极泥溜槽（3）内，阳极泥溜槽（3）通过固定装置（4）固定。本实用于各铜电解精炼厂家电解槽不同间距予以电解槽间距来实现；可以根据各铜电解精炼厂家每排电解槽不同间距予以调整横担钢管长度来实现；可以根据各电解铜精炼厂家楼面高度不同调节固定装置的高度来实现。同时本实用新型也可以适用低品位铅、锡冶炼电解精炼要求。因此，本铜电解阳极泥溜槽装
置，调节范围大，适应产品范围广。 二、工艺技术特点 1.、铜电解阳极泥溜槽装置，它包括放泥管（1）和阳极泥溜槽（3），其特点在于所述放泥管（1）上端连接铜电解槽下部玻璃钢放泥管，底端通过放泥管定位装置（2）固定在阳极泥溜槽（3）内，阳极泥溜槽（3）通过固定装置（4）固定。 2、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于放泥管定位装置（2）为一等腰三角形定位块，等腰三角形定位块中心位置设有定位孔，等腰三角形定位倒立固定在阳极泥溜槽（3）槽壁上，放泥管（1）的底端套在定位孔内固定连接。 3、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于放泥管定位装置（2）上还设有一辅助定位装置（5）与阳极泥溜槽（3）槽壁固定连接。 4、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于阳极泥溜槽（3）为管槽，阳极泥溜槽（3）两端设有连接法兰，各段阳极泥溜槽之间通过连接法兰连接。 5、铜电解阳极泥溜槽装置，其特点在于固定装置（4）包括横担钢管（4-1）和悬挂支架，悬挂支架分为上部支架（4-2）和下部支架（4-3），上部支架（4-2）与横担钢管（4-1）挂钩式连接，上部支架（4-2）与下部支架（4-3）活动连接组成高度调节支架。
铅阳极泥的氟硅酸浸出
世上无难事，只要肯攀登 铅阳极泥的氟硅酸浸出 鉴于铅阳极泥中的铅大多以PbO、PbCO3 和Pb（OH）2·2PbCO3 等氧化物状态存在，较易溶于氟硅酸中。特别是使用氟硅酸铅作电解液的工厂，浸出液可与电解液的净化合并进行，并用净化除铅后的废电解液来浸出阳极泥。也可将浸出液加入适量H2SO4 沉淀铅后返回电解过程使用。但H2SO4 的加入不可过量，以免S2－进入电解渡中生成PhS 危害电解作业。 铅阳极泥的浸出可用内衬塑料、橡胶或涂沥青的钢板槽或钢筋混凝土槽与木槽，搅拌桨可用黄铜制的或外套塑料与橡胶的钢制桨，采用压缩空气搅拌铅的溶解速度更快。浸出铅阳极泥的氟硅酸理论加入量与阳极泥中含铅量之比为 1∶1，但实际上由于Sb、As、Bi 等在阳极泥中也呈氧化状态，会部分溶解而加大氟硅酸的消耗，且浸液中还需保持一定量的游离酸，故实际作业中Pb∶ H2SiF6≈1∶3～4。在此条件下，阳极泥中铅的浸出率可达85%～90%。除铅渣的处理可根据其组分确定。通常浸渣含银高，可先用稀HNO3 浸出银，再向滤液中加入HCl 或NaCl 使其生成AgCl 沉淀。除银渣再用HCl 浸出锑、铜等，但HCl 浸出时，渣中的金会部分溶解进入浸液中，若如此则可在浸出后期加入少量生阳极泥或铁粉之类，经搅拌还原金后再过滤，并向滤液中加入石灰乳或碱液中和综合回收锑、铜等。经上述处理后渣量巳很少，可使用NaClO3 浸出其中的金，或将其熔炼成合质金出售或提纯。 根据王政德的报道，某厂铅阳极泥含（%）：Sb47.52、Cu2.71、Pb12.18、Au0.039，采用HCl 直接浸出，在固液比1∶2、温度80℃、HCl 浓度3.5mol／L 的条件下浸出2h，Sb、Cu 的浸出率大于90%、Pb、Au 浸出率低于1%。浸渣使用氯酸钠浸出，在固液比1∶4、温度80℃、HCl1.0mol∕L，NaClO3 加入量为渣重的8.5%，经浸出3h，金的浸出率大于96%。
碲化铜法回收碲的物理化学原理
第12卷稀散金属专辑广东有色金属学报Vol112,D M Special 2002年9月JOU RN AL OF GU AN GDON G N ON-FERROU S M ET AL S Sep.2002 文章编号:1003)7837(2002)Dissipated M etals Special)0055)04 碲化铜法回收碲的物理化学原理 刘兴芝,宋玉林,武荣成,熊英,朗红,臧树良 (辽宁大学稀散元素化学研究所,辽宁沈阳110036) 摘要:从铜电解阳极泥中回收碲,可在H2SO4溶液中用铜置换,将碲还原成Cu2T e,再氧化酸浸或氧化碱浸Cu2T e,最终可获得碲.文中阐述了碲化铜的形成、制备、特点及回收碲的物理化学原理. 关键词:碲化铜;回收;碲;原理 碲在元素周期表中是52号,它常以Te2-,Te,Te4+,Te6+的化合物状态存在.铜电解精炼阳极泥是提取碲的重要原料.在阳极泥中,碲通常与铜、银和金呈化合物形式存在,如Cu2Te, (Ag,Au)2Te等.本文浅谈碲化铜(Cu2Te)法回收碲的物理化学原理. 1碲化铜的形成和制备 30年前,曾有人用SO2从含铜和碲的H2SO4溶液中还原碲的方法获得了碲化铜.俄罗斯Hà?o????o?联合企业[1],加工铜电解阳极泥,用镍粉从含铜的H2SO4溶液中转换碲,得到了中间产品)))含碲的转换沉淀物.经X射线物相分析指出,含碲的转换沉淀物中的主要物相是Cu2-x Te(x为0~0.33),还含有Ag2Te等. 用铜置换H2SO4体系中的碲[2],没有得到碲.作为分离和回收硫酸浸出液中碲的方法,铜置换沉淀法是很有价值的,既能分离,又能富集.铜的电位是+0.34V,而碲的电位是+0.53 V,仅相差0.19V,从物理化学角度来看,氧化还原推动力不大.但是在硫酸体系中,铜能把碲还原成Cu2Te化合物.说明Te和Cu有特殊的亲和力.就是说除了电位的推动力之外,还有更强的相互化合能力. . .Pí?à3等人[1]用Te粉(w=99.9997%)和Cu粉(w=99.9%),遵照化学计量配比取样,仔细地混合均匀,并在惰性气体的保护下,于1000~1100e熔化,制备了碲化铜.所制得的碲化铜,根据相组成分析,证明与Cu2-x Te化合物相符合. 日本田中秀明[3,4]等人,在从铜电解阳极泥的浸出液中回收碲方面做了一系列工作,并取得了十分有价值的结果.根据碲化铜的分析值和计算碲与铜的平衡量得知,每摩尔碲必须配有5mol的铜.据此,可能进行如下的化学反应 作者简介:刘兴芝(1946-),女,大连人,教授.
铜阳极泥的焙烧炉
铜阳极泥的焙烧炉 一、焙烧炉概要 在铜冶炼企业中，生产出来的冰铜是一种中间产品，冰铜经过阳极炉或转炉冶炼，得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜，铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法，通过粗铜电解，得到电解铜，既阴极铜，在粗铜电解过程中大量的杂质元素，有价金属，如：铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属，都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集，为了综合回收这些有价金属，保证资源的合理应用，对于这种铜阳极泥的后续处理，一般首先采用的方法是进行焙烧，本文研究的就是关于铜阳极泥处理的焙烧过程的焙烧设备，既一种用于铜阳极泥的焙烧炉，其结构包括炉顶、硒蒸汽孔、走火气孔、炉胆、保温砖；焙烧炉的炉胆外砌保温砖，炉顶中央有硒蒸汽孔与炉胆相通，炉顶一侧有走火气孔，也与炉胆相通。本研究的焙烧炉所述用于铜阳极泥的焙烧炉不烧煤，改用电加热，炉膛火均匀，硒蒸效果和硫化效果好，不产生硫污染，有利于提高后续生产过程的产品指标。 用于铜阳极泥的焙烧炉，其特点在于：所述焙烧炉结构包括炉顶、硒蒸汽孔、走火气孔、炉胆、保温砖； 焙烧炉的炉胆外砌保温砖，炉顶中央有硒蒸汽孔与炉胆相通，炉顶一侧有走火气孔，也与炉胆相通。
二、焙烧炉技术原理和应用 本焙烧炉是用于铜阳极泥的焙烧炉，是从铜阳极泥中提取贵金属工艺中的一种设备。 在生产电解铜的冶炼企业，铜电解后留下大量铜阳极泥，铜阳极泥中含有多种贵金属如金、银等，如何从大量铜阳极泥中提炼出贵金属，做到废物利用，必须有相应的工艺和设备予以实现。 铜阳极泥首先要焙烧，以除硒，原有的马弗炉烧煤，耗能大，硫化不彻底，必须加以改进。 本焙烧炉是针对现有技术的不足提供一种用于铜阳极泥的焙烧炉。所述焙烧炉的结构包括：炉顶、硒蒸汽孔、走火气孔、炉胆、保温砖；焙烧炉的炉胆外砌保温砖，炉顶中央有硒蒸汽孔与炉胆相通，炉顶一侧有走火气孔，也与炉胆相通。 三、焙烧炉技术效果 本实用的焙烧炉可以取得的有益效果是：所述用于铜阳极泥的焙烧炉不烧煤，改用电加热，炉膛火均匀，硒蒸效果和硫化效果好，不产生硫污染，有利于提高后续生产过程的产品指标。 四、附图说明 图1为本实用新型所述铜阳极泥的焙烧炉结构示意图；